[go: up one dir, main page]

RU2217272C2 - Способ пайки алюминия и алюминиевых сплавов, флюс для пайки алюминия и алюминиевых сплавов (варианты) - Google Patents

Способ пайки алюминия и алюминиевых сплавов, флюс для пайки алюминия и алюминиевых сплавов (варианты) Download PDF

Info

Publication number
RU2217272C2
RU2217272C2 RU2000126749/02A RU2000126749A RU2217272C2 RU 2217272 C2 RU2217272 C2 RU 2217272C2 RU 2000126749/02 A RU2000126749/02 A RU 2000126749/02A RU 2000126749 A RU2000126749 A RU 2000126749A RU 2217272 C2 RU2217272 C2 RU 2217272C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkali metal
flux
fluorozincate
cesium
potassium
Prior art date
Application number
RU2000126749/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2000126749A (ru
Inventor
Ульрих ЗЕЗЕКЕ-КОЙРО
Йоахим ФРЕЗЕ
Андреас БЕККЕР
Original Assignee
Солвей Флуор унд Деривате ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Солвей Флуор унд Деривате ГмбХ filed Critical Солвей Флуор унд Деривате ГмбХ
Publication of RU2000126749A publication Critical patent/RU2000126749A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2217272C2 publication Critical patent/RU2217272C2/ru

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/36Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest
    • B23K35/362Selection of compositions of fluxes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23KSOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
    • B23K35/00Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting
    • B23K35/22Rods, electrodes, materials, or media, for use in soldering, welding, or cutting characterised by the composition or nature of the material
    • B23K35/36Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest
    • B23K35/3601Selection of non-metallic compositions, e.g. coatings, fluxes; Selection of soldering or welding materials, conjoint with selection of non-metallic compositions, both selections being of interest with inorganic compounds as principal constituents
    • B23K35/3603Halide salts
    • B23K35/3605Fluorides

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nonmetallic Welding Materials (AREA)
  • Electric Connection Of Electric Components To Printed Circuits (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Details Of Heat-Exchange And Heat-Transfer (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Arc Welding In General (AREA)

Abstract

Изобретение может быть использовано при изготовлении конструктивных элементов из алюминия и его сплавов. Используют флюс, содержащий фтороцинкат щелочного металла или смесь фторида щелочного металла и фторида цинка. Проводят пайку при температуре 420-590oС. В качестве щелочного металла применяют калий, или цезий, или рубидий. Могут быть использованы дополнительно флюсы на основе фтороалюмината калия. Флюс может содержать дополнительно металл припоя. Флюс на основе фтороцинката щелочного металла оказывает действие не только как флюс, но и улучшает паяемую поверхность, осаждая на ней цинк и фтороалюминаты щелочного металла, что способствует повышению качества пайки. 5 с. и 14 з.п. ф-лы, 7 ил., 1 табл.

Description

Изобретение относится к флюсу для пайки алюминия и сплавов алюминия; к способу пайки и полученным посредством пайки конструктивным узлам.
Конструктивные узлы (например, радиаторы для автомобильных двигателей или теплообменники), состоящие из деталей из алюминия или алюминиевых сплавов, можно изготовить путем пайки (пайки твердым припоем) деталей этих узлов. При этом используют, предпочтительно, флюс на основе фтороалюмината, который освобождает поверхность спаиваемых друг с другом деталей от окисных слоев. Флюсы на основе фтороалюмината калия особенно подходят для алюминия или обедненных магнием алюминиевых сплавов. Такой способ опубликован в патенте Великобритании 1438955. Изготовление соответствующих флюсов описано, например, в патенте США US-A 4428920 и в патенте США US-A 5318764, а также в патенте США US-A 4579605.
Флюсы, которые содержат фтороалюминаты цезия, описаны, например, в патенте США US-A 4670067 и в патенте США US-A 5171377. Такие флюсы, которые дополнительно могут также содержать фтороалюминаты калия, особенно подходят для пайки алюминиевых сплавов с более высоким содержанием магния.
В патенте США US 4906307 раскрывается способ пайки конструктивных деталей из сплавов алюминия. Согласно одному варианту выполнения предусмотрено, что можно использовать флюс, который содержит K2SiF6, ZnF2, NaF и АlF3. Пайке подвергали конструктивные детали, покрытые флюсом.
При пайке начинают с того, что на соединяемые детали наносят флюс (например, в форме суспензии). Конструктивные детали соединяют в желательном положении и подвергают нагреву. Вначале расплавляется флюс и очищается поверхность, затем плавится припой. В заключение детали охлаждают.
В патенте США US-A 5190596 сообщается, что вместо металла припоя к флюсу можно добавить металл, который при пайке образует с алюминием эвтектику. Соответствующими металлами являются медь, цинк и германий, в особенности кремний.
Добавка определенных фторосиликатов металлов в определенных количествах может сделать металл припоя излишним (см. Европейский патент ЕР 810057 и патентную заявку Германии 19636897.9). В последней патентной заявке раскрыто, что смесь фтороалюминат калия-флюс и фторосиликат калия, в которой фторосиликат калия содержится в количестве 6-50 мас.%, делает металл припоя излишним.
В уже упомянутом патентном описании Великобритании 1438955 заявлено, что для флюса можно установить меньшие допуски на цинкофториды щелочных металлов, до 5 моль%. Их присутствие, однако, никоим образом не дало бы никаких преимуществ в отношении понижения точки плавления, все скорее имели бы эффект повышения точки плавления. В патенте США US-A 4645119 описывается флюс на основе фтороалюмината калия, который в случае необходимости содержит 3-30 мас. % ZnF2, при необходимости в форме КZnF2. Фторид цинка разрушается при температуре пайки, и металлический цинк покрывает спаянные детали или всю поверхность спаиваемых друг с другом конструктивных деталей и придает алюминию повышенные коррозионно-защитные свойства.
Задачей данного изобретения является создание нового способа пайки с применением флюса, а также используемого для этого флюса. Эта задача решается с помощью способа согласно изобретению, состава флюса и флюсующей добавки.
Эта задача решается в способе пайки алюминия и алюминиевых сплавов, при котором используют флюс, содержащий фтороцинканат щелочного металла или смесь фторида щелочного металла и фторида цинка, и проводят пайку при температуре в интервале 420-590oС, причем в качестве щелочного металла используют калий, или цезий, или рубидий.
Согласно предпочтительным формам выполнения способа используют флюс, содержащий фтороцинкат калия и/или цезия;
используют флюс, содержащий фтороцинкат цезия в количестве более чем 5 мас.%;
используют флюс, содержащий фтороцинкат калия и/или фтороцинкат цезия в количестве более 30 мас.%;
используют флюс, содержащий фтороцинкат калия и/или фтороцинкат цезия в количестве 50 или более мас.%;
дополнительно к фтороцинкату щелочного металла вводят фтороалюминат калия или фтороалюминат цезия в количестве до 95 мас.%;
используют флюс, состоящий из фтороцинката щелочного металла или из фтороцинката щелочного металла и вспомогательного средства;
в качестве вспомогательных используют средства, выбранные из группы:
связующее, металлический припой, металлический припой предварительной ступени, стабилизатор для суспензий;
используют флюс, содержащий фторосиликат щелочного металла, причем в качестве щелочного металла используют калий, или цезий, или рубидий;
используют флюс, содержащий фторосиликат щелочного металла, в частности, фторосиликат калия, в количестве, по меньшей мере, 5-95 мас.% в качестве металла припоя предварительной ступени;
флюс используют в виде водной или спиртовой суспензии;
пайку проводят в контролируемой атмосфере или в неокисляющем пламени;
пайке подвергают сплавы алюминия, содержащие Mg.
Кроме того, указанная задача решается посредством флюса для пайки алюминия и алюминиевых сплавов, содержащего фтороцинкат щелочного металла, металла припоя предварительной ступени и фтороалюмината щелочного металла, причем в качестве щелочного металла он содержит калий, или цезий, или рубидий.
Согласно предпочтительным формам выполнения флюса он может содержать более 5 мас. %, но менее 100 мас.% фтороцинката цезия; или более 30 мас.% фтороцинката цезия.
Согласно еще одному варианту выполнения флюс для пайки алюминия или сплавов алюминия содержит 5-95 мас.% фтороцинката щелочного металла и 5-95 мас.% металлического припоя или припоя предварнительной ступени, включающего кремний, или медь, или цинк, или германий, или фторосиликат щелочного металла, причем в качестве щелочного металла он содержит калий, или цезий, или рубидий.
При этом является предпочтительным, чтобы флюс содержал 5-90 мас.% фтороцинката щелочного металла, 5-90 мас.% припоя предварительной ступени и 5-90 мас.%: фтороалюмината калия или состоял из них.
Согласно еще одному варианту выполнения флюс для пайки алюминия и сплавов алюминия содержит 5-95 мас.% фтороцинката щелочного металла и 5-95 мас. % фторосиликата щелочного металла или состоит из них, причем в качестве щелочного металла он содержит калий, или цезий, или рубидий.
То, что фтороцинкат щелочного металла или смеси фторида щелочного металла и фторида цинка при этих температурах обладают действием флюсующих добавок, является неожиданным эффектом. Неожиданным образом фтороцинкаты щелочных металлов оказывают действие как флюсующее средство также в том случае, если пайку проводят при температурах значительно ниже точки плавления используемого фтороцинката щелочного металла. Точки плавления КZnF3 и K2ZnF4 лежат, например, при 870oС и 737oС, таким образом, при температурах ниже 600oС процесс пайки совершенно не мог бы проходить. Предлагается следующее объяснение: в присутствии образующих припой компонентов, как, например, кремний, образуется эвтектика Al-Si. Она генерирует на основе электрохимических процессов флюсующее средство фтороалюминат щелочного металла in situ (по месту); например, принимается, что КZnF3+Аl (из сплава Al-Si) подвергается превращению с образованием KAlF4 или KF и АlF3 и металлического Zn. Разумеется, это лишь попытка объяснения таких феноменов, как процесс пайки и образование цинка.
Смеси фторида щелочного металла (или фторидов щелочных металлов) и фторида цинка позволяют получить паяные соединения хорошего качества. Молярное соотношение фторида щелочного металла и фторида цинка может лежать в диапазоне около 1: 1, например, от 1:1,05 до 1,05:1. Однако один из двух компонентов может также иметься в наличии в большем избытке, в особенности, фторид цинка. Предпочтительно, конечно, используют фтороцинкаты щелочных металлов, так как они позволяют получить более качественные паяные соединения.
Термин "фтороцинкат щелочного металла" в рамках данного изобретения включает соединения общей формулы (MF)x•(ZnF2)y, причем М означает К, Rb, Cs и 0>x≥4, а также 0>у≥4. "Фторид щелочного металла" включает фториды калия, рубидия и цезия.
Предпочтительно х и у являются целыми числами, а именно, независимо друг от друга, составляют 1, 2, 3 или 4; х и у могут, однако, находиться по отношению друг к другу в субстехиометрическом соотношении. Либо х, у, либо оба могут в этом случае быть больше 0, однако, не представляют собой целого числа. В этом случае предпочтительно, если у больше, чем х.
Термин "флюс" в рамках данного изобретения включает те соединения, которые при пайке обладают желательным эффектом очистки поверхности (в особенности, эффектом удаления окисных слоев). Флюс может состоять из фтороцинката щелочного металла; другие флюсы в этом случае не содержатся. Флюс может иметь наряду с фтороцинкатом щелочного металла другие флюсующие средства. Например, флюс может представлять собой смесь фтороцинката щелочного металла с фтороалюминатом щелочного металла, например, с фтороалюминатом калия и/или фтороалюминатом цезия. Фтороцинкат щелочного металла может быть чистым соединением или смесью с фтороцинкатами щелочных металлов. Например, можно использовать чистый фтороцинкат калия или чистый фтороцинкат цезия. При этом речь может идти о соединениях, которые находятся в одной или нескольких фазах. Например, можно использовать чистый КZnF3 или же смеси KZnF3 и K2ZnF4. Можно, однако, также применять соответствующие смеси с различными катионами щелочных металлов.
Предпочтительными фтороцинкатами являются фтороцинкат калия и фтороцинкат цезия. Они могут, естественно, содержаться также в виде смеси.
В том случае, если фтороцинкат цезия содержится во флюсе в качестве единственного фтороцинката, то он содержится в количестве 5 или более мас.%. Предпочтительно, фтороцинкат щелочного металла содержится во флюсе в количестве более 30 мас.%, в особенности, в количестве 50 или более мас.%. Процентные данные относятся к используемому в качества 100 мас.% флюсу. Поскольку речь не идет о чистом флюсе из фтороцинката щелочного металла, то другие флюсы представляют остаток от 100 мас.% смеси, в частности флюс на основе фтороалюмината калия и/или цезия.
Флюсующее средство можно использовать многократно в качестве такового, без добавки вспомогательных веществ. Например, алюминиевые листы, покрытые припоем, можно паять с помощью чистого флюса. Наряду с флюсом готовые к использованию составы могут также при желании включать вспомогательные вещества. Флюс может также содержать вспомогательные вещества, как, например, связующие, диспергирующие средства, металлический припой для предварительной ступени, материалы, образующие припой, как, например, фторосиликаты металлов, в частности, фторосиликаты щелочных металлов, или стабилизаторы. В способе согласно изобретению могут применяться флюсы из чистого фтороцинката щелочного металла, а также флюсы, которые дополнительно содержат фтороалюминат калия и/или вспомогательные вещества.
В том случае, если во флюсе содержится связующее, то целесообразным является его содержание в количестве от 10 до 90 мас.%. В том случае, если во флюсе содержится металл припоя, то целесообразным является его содержание в количестве 25-75 мас. %. Флюс может, как описано в патентах США 5100048 и 5190596, содержать добавки металлов, образующих припой, как, например, кремний, медь или германий. В этом случае они содержатся в количестве 10-80 мас. %. Приведенные выше количественные данные могут также быть ниже или выше. Минимальные или максимальные количества эффективного действия можно определить опытным путем (эксперименты по пайке).
В качестве металла припоя предварительной ступени может содержаться также фторосиликат металла, как, например, фторосиликат щелочного металла, к примеру, гексафторосиликат калия. В случае, если он содержится, то целесообразно его содержание в диапазоне 5-95 мас.%.
Приведенные процентные данные относятся к 100 мас.% всего используемого флюса.
Как показано в заявке ФРГ 19636897.9, можно осуществлять пайку без припоя, если во флюсе содержится, по меньшей мере, 6 мас.% K2SiF6. To же относится, согласно Европейскому патенту ЕР 810057, к флюсам, которые содержат 7-15 мас. % фторосиликатов металлов, как, например, Cs2SiF6, CsHSiF6 или CsKSiF6. Для K2SiF6 предпочтительным является содержание 25-50, даже до 75 мас. %. Если же, однако, фторосиликаты металлов содержатся в малом количестве, например, в количестве 1 до менее 6 мас.%, то свойства флюса, относящиеся к смачиваемости соединяемых пайкой поверхностей, а также к точке плавления флюса, улучшаются.
При запланированном применении флюса в виде суспензии могут также содержаться диспергирующие средства, которые стабилизируют суспензию.
Флюс можно наносить на соединяемые детали из алюминия или алюминиевых сплавов известным способом. Возможно нанесение сухого покрытия на основе электростатической технологии напыления, благодаря хорошим псевдоожижающим свойствам флюса. Альтернативно можно наносить флюс на соединяемые материалы в форме водной или органической суспензии или в виде пасты. Водные или органические суспензии целесообразно содержат 15-75 мас.% флюса. Можно также применять суспензии флюса в органических жидкостях, целесообразно используют обычно применяемые в качестве органических растворителей вещества, как, например, спирты, в частности, метанол, этанол, пропанол или изопропанол, а также многоатомные спирты. Другими органическими жидкостями ("carrier") являются эфиры, например, диэтиленгликольмонобутиловый эфир, кетоны, как, например, ацетон, сложные эфиры спиртов, диолен или полиолен. Связующим для использования в виде паст является, например, этилцеллюлоза. С помощью пленкообразователей, обычно полимеров, которые растворимы в органических растворителях, например, в ацетоне, можно наносить флюс на изделие в случае необходимости с припоем или припоем предварительной ступени и после испарения растворителя получается пленка, имеющая хорошее сцепление (с поверхностью). Пригодными полимерами являются, например, (мета-)акрилаты. При пайке пленкообразователь затем испаряется.
При применении металлический припой может содержаться, если требуется, во флюсе (в виде примешиваемого порошка), можно также нанести его на соединяемые пайкой конструктивные детали в виде покрытия или нанести в дополнение к флюсу.
Температура пайки зависит от применяемого припоя или от образующих припой металлов или материалов. При температуре ликвидус металла припоя ниже 450oС говорят, согласно определению, о пайке мягким припоем (="soldering"), выше - о пайке твердым припоем ("brazing"). Имеются низкоплавкие припои, как, например, цинк-алюминиевые припои, которые применяют для пайки уже с 390oС, или чистый цинковый припой, который применяют для пайки уже с 420oС. Другие припои могут применяться при более высоких температурах. Al-Si-[Cu] -припои можно применять с [530oС] или 575oС.
В общем случае достаточно температуры до 600oС. Предпочтительно пайку проводят при 390-600oС, в особенности, при 420-590oС. При этом процесс ведется при давлении окружающей среды. Пайка, например, в вакууме, при испарении флюса, как описано в патенте Японии JP-A 03/099795, не подпадает под данное изобретение. Можно производить пайку в открытом пламени или в печи, в частности, в инертной атмосфере (например, в атмосфере N2).
Для способа согласно изобретению можно использовать известные флюсы. В японской заявке 71/293699 раскрывается, например, флюсующая добавка, состоящая из фтороцинката калия в определенном молярном соотношении. В заявке США US-A 4645119 раскрывается флюс на основе фтороалюмината калия, который содержит фтороцинкат калия. Фтороцинкат калия используют в качестве добавки для повышения коррозионных свойств, а не в качестве флюсующей добавки. В европейской патентной заявке ЕР-А 0659519 раскрывается флюсующее средство для пайки алюминия, которое содержит фторид калия, фторид цинка и фторид алюминия внутри определенных диапазонов. Возможно, здесь также содержатся фтороцинкаты калия.
Далее описываются флюсы, которые могут применяться в способе согласно изобретению и которые также являются предметом изобретения.
Предметом изобретения является флюс, который может использоваться для пайки алюминия и алюминиевых сплавов, содержащий фтороцинкат щелочного металла и металл припоя или, в частности, металл припоя предварительной ступени, а также при необходимости фтороалюминат щелочного металла и при необходимости - вспомогательные средства или состоит из них, причем в качестве щелочного металла применяется калий, цезий или рубидий. Предпочтительным фтороцинкатом щелочного металла являются фтороцинкат калия и/или фтороцинкат цезия. Предпочтительным металлом припоя предварительной ступени является кремний, медь, цинк или германий или фторосиликат металла, предпочтительно фторосиликат щелочного металла, в частности, фторосиликат калия и/или фторосиликат цезия. При желании могут содержаться обычные вспомогательные вещества, как связующие, носители или стабилизаторы. Уже начиная с 2 мас.% фтороцинката щелочного металла, можно установить положительное влияние на свойства паяного соединения. Вспомогательные средства, например, связующие, могут содержаться в количестве 10-90 мас.% по отношению к общему весу флюса. Флюс содержит согласно одному варианту выполнения предпочтительно 5-95 мас.% фтороцинката щелочного металла (в качестве единственной оказывающей флюсующее действие составляющей части) и 5-95 мас.% припоя или металлического припоя предварительной ступени или состоит из них, причем щелочной металл означает калий, цезий или рубидий.
Если в дополнение к фтороцинкату щелочного металла и металлу припоя или металлу припоя предварительной ступени во флюсе содержится еще фтороалюминат щелочного металла, то количества составляют предпочтительно 5-90 мас.% фтороцинката щелочного металла, 5-90 мас.% припоя или металла припоя предварительной ступени и 5-90 мас.% фтороалюмината щелочного металла. Флюс может состоять из этих составляющих частей или могут содержаться вспомогательные средства в количестве 10-90 мас.% по отношению к общему весу флюса. Согласно особенно предпочтительному варианту выполнения флюс содержит фтороцинкат щелочного металла, фтороалюминат щелочного металла, а также, по меньшей мере, один металл припоя предварительной ступени. Предпочтительным фтороцинкатом щелочного металла является фтороцинкат калия и фтороцинкат цезия, предпочтительным металлом припоя является кремний, германий, цинк или медь или фторосиликат щелочного металла, предпочтительно фторосиликат калия или фторосиликат цезия. Флюс может состоять из указанных выше составляющих частей. Фтороцинкат щелочного металла содержится во флюсе предпочтительно в количестве 2-20 мас.%, фтороалюминат щелочного металла - в количестве 20-80 мас.% и металл припоя предварительной ступени - в количестве 10-50 мас.%. По желанию могут содержаться также обычные вспомогательные вещества, как, например, связующие, носители или стабилизаторы для суспензий, предпочтительно затем в количестве 30-70 мас.% по отношению к общему весу флюса.
Еще одним предметом изобретения является флюс, который применяется для пайки алюминия и алюминиевых сплавов и содержит более 5 мас.%, предпочтительно более 5 моль%, однако менее 100 мас.% фтороалюмината цезия в качестве остатка относительно 100 мас.%. Этот флюс содержит, предпочтительно, более 30 мас. %, в частности 50 или более мас.% фтороцинката цезия. Преимуществом этого флюса, который по желанию может содержать обычные вспомогательные вещества, как, например, связующие, носители или стабилизаторы, является то, что можно очень качественно паять также алюминиевые сплавы, содержащие магний. Это связано с катионом цезия. Альтернативно поэтому очень хорошо применимы также смеси фтороцинката калия и фтороалюмината цезия или фтороцинката цезия.
При применении флюса согласно изобретению можно изготовлять конструктивные узлы из соединенных пайкой деталей из алюминия или алюминиевых сплавов.
Получение нужных фтороцинкатов щелочных металлов можно осуществлять различными способами. К примеру, фторид щелочного металла, например, фторид цезия или фторид калия, можно сплавить с фторидом цинка в желательном соотношении. Альтернативно можно работать также в водном растворе. Так, например, можно из водного раствора привести в реакцию фторид щелочного металла и фторид цинка с образованием цинкофторида щелочного металла и при желании изолировать выпавший в осадок цинкофторид щелочного металла. Для этого раствор фторида цинка, который по желанию может быть прямо получен из окиси цинка и водного HF, приводят в реакцию обменного разложения с раствором фторида калия, который, по желанию, тут же получают из гидроокиси калия и водного HF. Обработка проводится таким образом, что выпавшее в осадок твердое вещество отделяют от водного отстоявшегося раствора, а затем высушивают. Другая процедура предусматривает, что раствор бифторидов щелочных металлов (например, продукты присоединения HF и фторида щелочного металла) приводят в реакцию обменного разложения с окисью цинка. Таким образом можно получить фторид щелочного металла и/или фторид цинка в растворе путем превращения другой соли и щелочного металла или цинковой соли с помощью HF или бифторида щелочного металла или бифторида аммония.
Данные о фазовых диаграммах, основанные на термическом и рентгеновском анализах, описаны О.Schmidt-Dumont und Horst Bornefeld в Z. anorg. allgem. Chem. 287 (1956), S.120-137. Информация о Cs4Zn3F10 описана D. Babel в Z. Naturforsch. 20a(1965), S. 165 и 166. Новый метод получения фторометаллатов описан М.К. Chaudhuri, S.K. Ghrosh und Z.Hiese в J. Chem. Soc. Dalbon Trans. (1984), S. 1763-1964.
В отличие от уровня техники фтороцинкаты щелочных металлов подходят для применения в качестве флюсов при пайке алюминия или алюминиевых сплавов, как, например, сплавы Мд-А1, при температурах 600oС и меньше. Работа в вакууме с паром флюса не является необходимой. Остаток не коррозионноактивен и может покрываться лакокрасочными покрытиями. Палитра известных флюсов обогащается необозримым прежде образом.
Следующие примеры должны пояснить изобретение более подробно, не ограничивая его в объеме.
Примеры
Пример 1 (фиг.1)
Получение фтороцинката калия (JF 009 400)
Окись цинка с помощью водного раствора HF превращается в раствор фторида цинка (раствор 1). Раствор 1 при перемешивании добавляют в изготовленный ранее водный раствор KF-HF (раствор 2 из 23,3 г KF и 16 г HF). В течение часа проводят перемешивание, а выпавшее в осадок твердое вещество отфильтровывают. Твердое вещество высушивают в шкафу с вентиляцией при 110oС.
Выход: 95,4% от теоретического.
Анализ: XRD - дифракция рентгеновских лучей подтверждает чистый КZnF3; идентификация с базовым спектром.
ДТА - дифференциальный термический анализ: до 650oС никакого заметного фазового превращения.
Пример 2 (фиг.2)
Получение фтороцинката цезия (JF 009 403)
30 г CsOH с помощью водного раствора HF превращается в CsF•HF в растворе. К этому раствору при перемешивании добавляют порциями 16,3 г окиси цинка. Обработка проводится, как и в примере 1.
Выход: 52,8% от теоретического.
Анализ: 33,9% Cs, 37,9% Zn.
XRD: не имеется никакого эталонного спектра.
ДТА: несколько точек превращений, особенно при 368,5oС, 558,8oС и 664,6oС.
Пример 3 (фиг.3)
Получение фтороцинката цезия (JF 009404)
60 г CsOH с помощью водного раствора HF превращается в CsF•HF в растворе. К этому раствору при перемешивании порциями добавляют 16 г окиси цинка. Обработка проводится, как и в примере 1.
Выход: 52,8% от теоретического.
Анализ: 49,0% Cs, 27,2% Zn.
XRD: не имеется никакого эталонного спектра.
ДТА: начальная точка превращений при 499oС, главный пик при 583oС.
Пример 4 (фиг.4)
Получение фтороцинката цезия (JF 009415)
Как и в примере 3, однако при примерно 90oС проводят дополнительное перемешивание 2,5 ч. Обработка проводится, как и в примере 1.
Выход: 67,3% от теоретического.
Анализ: 58% Cs, 26,1% Zn.
XRD: не имеется никакого эталонного спектра.
Пример 5 (фиг.5)
Получение фтороцинката цезия (JF 009418)
45 г CsOH с помощью водного раствора HF превращают в CsHF в растворе. К этому раствору при перемешивании порциями добавляют 16,3 г окиси цинка и при 80oС подвергают дополнительному перемешиванию в течение 2 ч. Обработку проводят, как и в примере 1.
Выход: 73,5% от теоретического.
Анализ: 85,5% Cs, 36,2% Zn.
XRD: не имеется никакого эталонного спектра.
ДТА: точки превращений при 502,4oС, 556,3oС и 586,4oС.
Пример 6 (фиг.6)
Получение фтороцинката натрия (JF 009419)
16 г NaOH с помощью водного HF превращается в NaF•HF в растворе. К этому раствору при перемешивании порциями добавляют 32,6 г окиси цинка. Обработку проводят, как и в примере 1.
Выход: 95,0% от теоретического.
Анализ: XRD: идентификация с эталонным спектром 20 11 82.
ДТА: начальная точка при 648,4oС.
Пример 7 (фиг.7)
Получение фтороцинката рубидия (JF 009420)
20,5 г RbOH с помощью водного HF превращается в RbF•HF в растворе. К этому раствору при перемешивании порциями добавляют 16,3 г окиси цинка. Обработку проводят, как и в примере 1.
Выход: 93,8% от теоретического.
Анализ: XRD: эталонный спектр 20 10 16.
ДТА: максимум при 638,6oС и 683,9oС.
Испытание паяного соединения
Общие условия пайки
На алюминиевый или AlMg-образец (25•25 мм) с или без припоя или покрытия припоем, чтобы получить гомогенное распределение флюса на поверхности, по поверхности образца растирают определенное количество флюса с 1-2 каплями изопропанола. Затем этот образец снабжают алюминиевым уголком (примерно 45o, длина 40 мм, высота 5 мм) и ждут, пока изопропанол не испарится. Этот образец затем промывают в контролируемой атмосфере (азот, точка росы -40oС), помещают в предварительно нагретую печь для пайки (примерно 400oС при ZnAl-припое, примерно 520oС при AlSi(Сu)-припоях) (так называемая САВ-пайка твердым припоем) и нагревают до температуры пайки (паяное соединение уголка с образцом, в зависимости от припоя, до 600oС) (так называемый САВ-процесс пайки твердым припоем). Novolok® является фтороалюминатом калия. Изобретение поясняется таблицей.

Claims (19)

1. Способ пайки алюминия и алюминиевых сплавов, при котором используют флюс, содержащий фтороцинкат щелочного металла или смесь фторида щелочного металла и фторида цинка, и проводят пайку при температуре в интервале 420-590°С, причем в качестве щелочного металла применяют калий, или цезий, или рубидий.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют флюс, содержащий фтороцинкат калия и/или цезия.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют флюс, содержащий фтороцинкат цезия в количестве более чем 5 мас.%.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют флюс, содержащий фтороцинкат калия и/или фтороцинкат цезия в количестве более 30 мас.%.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что используют флюс, содержащий фтороцинкат калия и/или фтороцинкат цезия в количестве 50 или более мас.%.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют флюс, состоящий из фтороцинката щелочного металла или из фтороцинката щелочного металла и вспомогательного средства.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно к фтороцинкату щелочного металла вводят фтороалюминат калия или фтороалюминат цезия в количестве до 95 мас.%.
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что в качестве вспомогательных используют средства, выбранные из группы: связующее, металлический припой, металлический припой предварительной ступени, стабилизатор для суспензий.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что используют флюс, содержащий фторосиликат щелочного металла, причем в качестве щелочного металла используют калий, или цезий, или рубидий.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что используют флюс, содержащий фторосиликат щелочного металла, в частности фторосиликат калия, в количестве, по меньшей мере, 5-95 мас.% в качестве металла припоя предварительной ступени.
11. Способ по любому из пп.1-10, отличающийся тем, что флюс используют в виде водной или спиртовой суспензии.
12. Способ по любому из пп.1-11, отличающийся тем, что пайку проводят в контролируемой атмосфере или в неокисляющем пламени.
13. Способ по любому из пп.1-12, отличающийся тем, что пайке подвергают сплавы алюминия, содержащие Mg.
14. Флюс для пайки алюминия и алюминиевых сплавов, содержащий фтороцинкат щелочного металла, металл припоя предварительной ступени и фтороалюминат щелочного металла, причем в качестве щелочного металла он содержит калий, или цезий, или рубидий.
15. Флюс для пайки алюминия и сплавов алюминия, содержащий более 5 мас.%, но менее 100 мас.% фтороцинката цезия.
16. Флюс по п.15, отличающийся тем, что он содержит более 30 мас.% фтороцинката цезия.
17. Флюс для пайки алюминия и сплавов алюминия, содержащий 5-95 мас.% фтороцинката щелочного металла и 5-95 мас.% металлического припоя или припоя предварительной ступени, включающего кремний, или медь, или цинк, или германий, или фторосиликат щелочного металла, причем в качестве щелочного металла служит калий, цезий или рубидий.
18. Флюс по п.17, отличающийся тем, что он содержит 5-90 мас.% фтороцинката щелочного металла, 5-90 мас.% металла припоя предварительной ступени и 5-90 мас.% фтороалюмината калия или состоит из них.
19. Флюс для пайки алюминия и сплавов алюминия, содержащий 5-95 мас.% фтороцинката щелочного металла и 5-95 мас.% фторосиликата щелочного металла или состоящий из них, причем в качестве щелочного металла служит калий или цезий или рубидий.
RU2000126749/02A 1998-03-25 1999-03-23 Способ пайки алюминия и алюминиевых сплавов, флюс для пайки алюминия и алюминиевых сплавов (варианты) RU2217272C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813023 1998-03-25
DE19813023.6 1998-03-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2000126749A RU2000126749A (ru) 2003-01-27
RU2217272C2 true RU2217272C2 (ru) 2003-11-27

Family

ID=7862200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000126749/02A RU2217272C2 (ru) 1998-03-25 1999-03-23 Способ пайки алюминия и алюминиевых сплавов, флюс для пайки алюминия и алюминиевых сплавов (варианты)

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6432221B1 (ru)
EP (1) EP1069968B1 (ru)
JP (1) JP4991048B2 (ru)
KR (1) KR100546502B1 (ru)
CN (1) CN1115226C (ru)
AT (1) ATE254006T1 (ru)
CA (1) CA2325455C (ru)
DE (2) DE19913111A1 (ru)
DK (1) DK1069968T3 (ru)
ES (1) ES2207215T3 (ru)
PT (1) PT1069968E (ru)
RU (1) RU2217272C2 (ru)
WO (1) WO1999048641A1 (ru)
ZA (1) ZA200004755B (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2438846C2 (ru) * 2005-12-22 2012-01-10 Шеметалл Гмбх Аморфный цезийалюминийфторидный комплекс, его получение и применение
RU2675326C1 (ru) * 2017-11-29 2018-12-18 Акционерное общество "Научно-исследовательский институт точных приборов" (АО "НИИ ТП") Способ высокотемпературной пайки деталей из алюминиевых термоупрочняемых сплавов

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19823879C1 (de) 1998-05-28 1999-08-19 Solvay Fluor & Derivate Flußmittelrecycling
DE19925301A1 (de) * 1999-06-02 2000-12-07 Solvay Fluor & Derivate Mit Aluminium-Silicium-Legierung beschichtete Bauteile
CZ20021797A3 (cs) * 1999-11-23 2002-11-13 Norsk Hydro Asa Hliníkový produkt s vynikajícími pájecími vlastnostmi a způsob jeho výroby
DE10015486A1 (de) 2000-03-30 2001-10-11 Solvay Fluor & Derivate Neuartige Verwendung für komplexe Fluoride
DE10016257A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-04 Solvay Fluor & Derivate Alkalimetallfluorzinkat und seine Herstellung
WO2002087814A1 (en) * 2001-05-02 2002-11-07 Norsk Hydro Asa A process of making a shaped product
DE10210133A1 (de) * 2002-03-08 2003-09-18 Behr Gmbh & Co Flussmittel zum Löten von Aluminium
US6830632B1 (en) 2002-07-24 2004-12-14 Lucas Milhaupt, Inc. Flux cored preforms for brazing
DE10314700A1 (de) * 2003-03-31 2004-10-14 Behr Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung oberflächenmodifizierter Werkstücke
JP4248433B2 (ja) * 2003-04-08 2009-04-02 株式会社デンソー Mg含有アルミニウム合金材のろう付け方法
JP4413526B2 (ja) * 2003-05-06 2010-02-10 三菱アルミニウム株式会社 熱交換器用チューブ
US9283633B2 (en) 2003-05-06 2016-03-15 Mitsubishi Aluminum Co. Ltd. Heat exchanger tube precursor and method of producing the same
US8640766B2 (en) * 2003-05-06 2014-02-04 Mitsubishi Aluminum Co., Ltd. Heat exchanger tube
EP1658157B1 (de) * 2003-06-25 2016-03-23 MAHLE Behr GmbH & Co. KG Flussmittel zum löten von metallbauteilen
JP2005111527A (ja) * 2003-10-08 2005-04-28 Denso Corp アルミニュウム熱交換器の製造方法
US7722922B2 (en) 2003-10-20 2010-05-25 Furukawa-Sky Aluminum Corp. Coating apparatus for an aluminum alloy heat exchanger member, method of producing a heat exchanger member, and aluminum alloy heat exchanger member
DE10359222A1 (de) 2003-12-17 2005-07-28 Solvay Fluor Gmbh Flußmittel
DE112004002524T5 (de) * 2003-12-24 2006-11-02 Showa Denko K.K. Wärmetauscher und Verfahren zur Herstellung desselben
WO2005123309A1 (en) * 2004-06-15 2005-12-29 Sunkwang Brazing Filler Metal Co., Ltd Flux-containing brazing agent brazed at low temperature
AU2006315655A1 (en) * 2005-11-10 2007-05-24 Omni Technologies Corporation Brazing material with continuous length layer of elastomer containing a flux
EP1808255A1 (en) 2006-01-11 2007-07-18 Corus Aluminium Walzprodukte GmbH Method of manufacturing a brazed assembly
EP1808264A1 (en) 2006-01-11 2007-07-18 Akzo Nobel Coatings International B.V. Brazing flux composition comprising a lubricant
US20070187462A1 (en) * 2006-01-11 2007-08-16 Aleris Aluminum Koblenz Gmbh Method of manufacturing a brazed assembly
CN100463764C (zh) * 2006-01-19 2009-02-25 李昕 高频感应压力钎焊用无腐蚀钎剂
US8274014B2 (en) * 2006-05-25 2012-09-25 Bellman-Melcor Development, Llc Filler metal with flux for brazing and soldering and method of making and using same
WO2007140236A1 (en) * 2006-05-25 2007-12-06 Bellman-Melcor Development, Llc Filler metal with flux for brazing and soldering and method of making and using same
CN101600535B (zh) * 2006-12-11 2015-05-20 卢卡斯米尔霍特公司 低银和非银填充金属和合金以及相应的连接体系和方法
US20080245845A1 (en) * 2007-04-04 2008-10-09 Lawrence Bernard Kool Brazing formulation and method of making the same
CA2688325A1 (en) * 2007-05-25 2008-12-04 Lucas Milhaupt, Inc. Brazing material
CN100577345C (zh) * 2007-08-10 2010-01-06 广州有色金属研究院 一种焊接铝及铝合金的钎剂
EP2070638A1 (en) 2007-12-11 2009-06-17 Solvay Fluor GmbH Method for brazing of titanium and aluminium parts and parts obtainable thereby
US20090200363A1 (en) * 2008-02-13 2009-08-13 Trane International Inc. Braze Ring
EP2135705A1 (en) * 2008-06-20 2009-12-23 Solvay Fluor GmbH Fluidizable potassium fluorozincate
KR101731657B1 (ko) * 2008-11-25 2017-04-28 솔베이 플루오르 게엠베하 방청 플럭스
WO2011053506A1 (en) 2009-10-26 2011-05-05 Lucas-Milhaupt, Inc. Low silver, low nickel brazing material
DE202010017865U1 (de) 2010-02-10 2013-01-16 Solvay Fluor Gmbh Flussmittel zur Bildung eines nichtlöslichen Lötrückstandes
PT2533937T (pt) 2010-02-10 2019-05-03 Solvay Fluor Gmbh Fluxo formando um resíduo de brasagem insóluvel
KR20130034019A (ko) * 2010-03-11 2013-04-04 솔베이 플루오르 게엠베하 미립자형 플럭스
DE102010042294A1 (de) * 2010-10-12 2012-04-12 Behr Gmbh & Co. Kg Verfahren zum Herstellen eines Verbundwerkstoffs und Verbundwerkstoff
KR20140013040A (ko) * 2011-04-25 2014-02-04 델피 테크놀로지스 인코포레이티드 향상된 재료시스템을 갖는 열교환기 제조 방법
JP5921994B2 (ja) * 2011-10-26 2016-05-24 株式会社神戸製鋼所 フラックス組成物及びブレージングシート
CN102537347B (zh) * 2012-01-18 2013-01-02 深圳市新星轻合金材料股份有限公司 一种密封圈及其制备方法
CN102632350A (zh) * 2012-04-26 2012-08-15 广州有色金属研究院 一种钎焊铝制热交换器的无腐蚀钎剂
JP6090736B2 (ja) * 2012-10-26 2017-03-08 株式会社Uacj アルミニウム合金のろう付方法及びフラックス成分被覆アルミニウム合金部材
JP6137663B2 (ja) * 2012-10-26 2017-05-31 株式会社Uacj アルミニウム部材又はアルミニウム合金部材のフラックスろう付けに用いられるフラックス組成物
EP2808114A3 (en) 2013-05-30 2015-09-02 Lucas-Milhaupt, Inc. Process for flux coating braze preforms and discrete parts
US20170072515A1 (en) * 2014-03-11 2017-03-16 Solvay Sa Flux for brazing
US9731383B2 (en) 2014-07-09 2017-08-15 Bellman-Melcor Development, Llc Filler metal with flux for brazing and soldering and method of using same
CN104816107B (zh) * 2015-06-03 2017-09-12 江西合纵锂业科技有限公司 中温型防腐蚀氟铝酸盐钎剂及其制备方法
US10744601B2 (en) 2015-08-07 2020-08-18 Bellman-Melcor Development, Llc Bonded brazing ring system and method for adhering a brazing ring to a tube
WO2020126090A1 (en) 2018-12-20 2020-06-25 Solvay Sa Brazing flux, brazing flux composition and process for manufacturing
CN111250899B (zh) * 2020-03-26 2021-10-22 郑州机械研究所有限公司 一种铝合金蜂窝板钎焊用活性连接剂以及反应钎焊方法
US12397380B2 (en) * 2021-07-28 2025-08-26 Honeywell International Inc. Low melting temperature flux materials for brazing applications and methods of brazing using the same

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0131444A1 (en) * 1983-07-06 1985-01-16 Hitachi, Ltd. Heat exchanger and method of manufacturing same
US4906307A (en) * 1987-10-16 1990-03-06 Calsonic Corporation Flux used for brazing aluminum-based alloy
RU2030268C1 (ru) * 1992-01-04 1995-03-10 Виктор Андреевич Котелевский Флюс для низкотемпературной пайки алюминия и его сплавов
EP0659519A1 (en) * 1993-12-24 1995-06-28 Nippondenso Co., Ltd. Flux for brazing, heat exchanger brazed thereby, and method for assembling heat exchanger

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3733458A (en) * 1971-07-08 1973-05-15 I Pokhodnya Flux cored electrode
GB1438955A (en) 1972-08-02 1976-06-09 Alcan Res & Dev Brazing aluminium
JPS61162295A (ja) * 1985-01-11 1986-07-22 Toyota Central Res & Dev Lab Inc ろう付け用フラツクス
JPS61293699A (ja) * 1985-06-20 1986-12-24 Toyota Central Res & Dev Lab Inc ろう付け用フラツクスおよびその製造方法
JPS626774A (ja) 1985-07-02 1987-01-13 Toyota Central Res & Dev Lab Inc アルミニウム系材料のろう付け方法
WO1990006204A1 (fr) 1988-11-28 1990-06-14 Furukawa Aluminum Co., Ltd PROCEDE DE BRASAGE EN PHASE GAZEUSE D'Al OU D'UN ALLIAGE D'Al
JPH0399795A (ja) 1989-09-12 1991-04-24 Furukawa Alum Co Ltd アルミニウム又はアルミニウム合金の気相ろう付け用フラックス
US5785770A (en) * 1996-05-30 1998-07-28 Advance Research Chemicals, Inc. Brazing flux
DE19636897A1 (de) * 1996-09-11 1998-03-12 Solvay Fluor & Derivate Lotfreies Aluminiumlöten

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0131444A1 (en) * 1983-07-06 1985-01-16 Hitachi, Ltd. Heat exchanger and method of manufacturing same
US4906307A (en) * 1987-10-16 1990-03-06 Calsonic Corporation Flux used for brazing aluminum-based alloy
RU2030268C1 (ru) * 1992-01-04 1995-03-10 Виктор Андреевич Котелевский Флюс для низкотемпературной пайки алюминия и его сплавов
EP0659519A1 (en) * 1993-12-24 1995-06-28 Nippondenso Co., Ltd. Flux for brazing, heat exchanger brazed thereby, and method for assembling heat exchanger

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2438846C2 (ru) * 2005-12-22 2012-01-10 Шеметалл Гмбх Аморфный цезийалюминийфторидный комплекс, его получение и применение
RU2675326C1 (ru) * 2017-11-29 2018-12-18 Акционерное общество "Научно-исследовательский институт точных приборов" (АО "НИИ ТП") Способ высокотемпературной пайки деталей из алюминиевых термоупрочняемых сплавов

Also Published As

Publication number Publication date
DK1069968T3 (da) 2004-03-22
CA2325455C (en) 2011-05-17
ZA200004755B (en) 2001-05-30
US6432221B1 (en) 2002-08-13
CN1294541A (zh) 2001-05-09
JP4991048B2 (ja) 2012-08-01
CA2325455A1 (en) 1999-09-30
EP1069968A1 (de) 2001-01-24
ATE254006T1 (de) 2003-11-15
DE59907723D1 (de) 2003-12-18
CN1115226C (zh) 2003-07-23
WO1999048641A1 (de) 1999-09-30
JP2002507488A (ja) 2002-03-12
DE19913111A1 (de) 1999-09-30
KR20010034620A (ko) 2001-04-25
EP1069968B1 (de) 2003-11-12
ES2207215T3 (es) 2004-05-16
KR100546502B1 (ko) 2006-01-26
HK1036030A1 (en) 2001-12-21
PT1069968E (pt) 2004-04-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2217272C2 (ru) Способ пайки алюминия и алюминиевых сплавов, флюс для пайки алюминия и алюминиевых сплавов (варианты)
US4670067A (en) Brazing flux
US4689092A (en) Brazing flux
HU216682B (hu) Eljárás fémfelületek keményforrasztására, valamint keverék a fémfelületek bevonására
HU220659B1 (hu) Forrasztóanyag-mentes alumíniumforrasztás
WO2007131993A1 (en) Flux for brazing of aluminium
PL198020B1 (pl) Sposób lutowania elementów konstrukcyjnych wykonanych z aluminium albo stopów aluminiowych oraz topnik do lutowania elementów konstrukcyjnych wykonanych z aluminium albo stopów aluminiowych
CN1173799C (zh) 用铝硅合金涂覆的构件
US5985233A (en) Low-melting potassium fluoroaluminate
JP2007529322A (ja) アルミニウムのはんだ付け用の非腐食性助剤
US6743409B2 (en) Alkali metal fluorozincate and method for producing it
JPH0232072B2 (ru)
MXPA00009226A (en) New fluxing agents
JPS6362319B2 (ru)
HK1036030B (en) New fluxing agents for welding aluminium and aluminium alloys and a welding method
JPS6246280B2 (ru)
KR100507031B1 (ko) 땜납을사용하지않는알루미늄용접방법및그에사용되는용제및용제조제품

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140324