RU2215751C1 - Method for production of modified polyisoprene composition and rubber compound utilizing it - Google Patents
Method for production of modified polyisoprene composition and rubber compound utilizing it Download PDFInfo
- Publication number
- RU2215751C1 RU2215751C1 RU2002119483/04A RU2002119483A RU2215751C1 RU 2215751 C1 RU2215751 C1 RU 2215751C1 RU 2002119483/04 A RU2002119483/04 A RU 2002119483/04A RU 2002119483 A RU2002119483 A RU 2002119483A RU 2215751 C1 RU2215751 C1 RU 2215751C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyisoprene
- composition
- rubber
- carried out
- modified
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения полиизопреновых композиций и может быть использовано в промышленности синтетического каучука (СК), а получаемые композиции - в шинной, резинотехнической, резинообувной и кабельной промышленности. The invention relates to the field of production of polyisoprene compositions and can be used in the synthetic rubber industry (SC), and the resulting composition in the tire, rubber, rubber and cable industry.
Известны способы получения модифицированных композиций цис-1,4-полиизопрена, содержащих такие гетероатомы, как галоид, кислород, за счет обработки полимера соответствующими реагентами [П.А.Кирпичников, Л.А.Аверко-Антонович, Ю. О.Аверко-Антонович. Химия и технология синтетического каучука. - Л.: Химия, 1987, с.282]. Known methods for producing modified compositions of cis-1,4-polyisoprene containing heteroatoms such as halogen, oxygen, by treating the polymer with appropriate reagents [P.A. Kirpichnikov, L.A. Averko-Antonovich, Yu. O. Averko-Antonovich . Chemistry and technology of synthetic rubber. - L .: Chemistry, 1987, p.282].
Недостатком известных способов является сложность получения модифицированных композиций цис-1,4-полиизопрена в связи с тем, что наряду с модифицирующими добавками в полимерную массу необходимо вводить другие химические соединения: дезактиваторы катализатора, а также стабилизаторы полимера. При этом, если в качестве дезактиватора используется наиболее распространенный - метанол, его необходимо удалить из полимеризата, так как попадая через систему возвратного растворителя в процесс полимеризации изопрена, метанол отравляет катализатор. A disadvantage of the known methods is the difficulty of obtaining modified cis-1,4-polyisoprene compositions due to the fact that, along with modifying additives, it is necessary to introduce other chemical compounds into the polymer mass: catalyst deactivators as well as polymer stabilizers. Moreover, if the most common one is used as a deactivator - methanol, it must be removed from the polymerizate, since getting through the return solvent system into the isoprene polymerization process, methanol poison the catalyst.
Наиболее близким аналогом по технической сущности предлагаемого технического решения является способ получения полиизопреновой композиции путем полимеризации изопрена в изопентане в присутствии каталического комплекса, дезактивации и стабилизации полимеризата феноламинной смолой, полученной конденсацией алкилфенола с гексаметилентетраамином и N-изопропил-N'-фенил-n-фенилендиамином. Одновременно с введением раствора стабилизатора добавляется вода из расчета 20-40 мас.% от заданного количества ее, используемого в процессе. Полимеризат перемешивается до образования стабильной эмульсии, после чего следует введение остальной части воды [патент РФ 2186787, С 08 С 2/00, С 08 L 9/00, опубл. 10.08.02]. The closest analogue to the technical essence of the proposed technical solution is a method for producing a composition polyisoprene by polymerizing isoprene in isopentane in the presence of catalytic complex, deactivation and stabilization fenolaminnoy polymer resin obtained by condensing alkylphenol and with hexamethylenetetramine N-isopropyl-N'-phenyl-n-phenylenediamine. Simultaneously with the introduction of a stabilizer solution, water is added at the rate of 20-40 wt.% Of the given amount used in the process. The polymer is mixed until a stable emulsion is formed, followed by the introduction of the rest of the water [RF patent 2186787, C 08
Недостатком данной полимерной композиции является низкое значение когезионной прочности (~0,15 МПа) невулканизованной резиновой смеси на ее основе, характерное для немодифицированного цис-1,4-полиизопрена. The disadvantage of this polymer composition is the low value of the cohesive strength (~ 0.15 MPa) of the unvulcanized rubber composition based on it, characteristic of unmodified cis-1,4-polyisoprene.
Задачей изобретения является способ получения такой полиизопреновой композиции, которая при использовании ее в рецептуре невулканизованной резиновой смеси повышает ее когезионную прочность. The objective of the invention is a method for producing such a polyisoprene composition, which when used in the formulation of unvulcanized rubber compound increases its cohesive strength.
Указанная задача решается тем, что в способе получения полиизопреновой композиции путем полимеризации изопрена в среде изопентана в присутствии каталитического комплекса, дезактивации и стабилизации полимеризата феноламинной смолой (АФА-1), полученной конденсацией алкилфенола с гексаметилентетрамином и N-изопропил-N'-фенил-n-фенилендиамином, с последующей дегазацией и сушкой полиизопреновой композиции, сушку проводят при температуре 205-240oС, при этом полиизопреновая композиция модифицируется.This problem is solved in that in a method for producing a polyisoprene composition by polymerizing isoprene in isopentane in the presence of a catalytic complex, deactivating and stabilizing the polymerizate with a phenolamine resin (AFA-1) obtained by condensation of alkyl phenol with hexamethylenetetramine and N-isopropyl-N'-phenyl n -phenylenediamine, followed by degassing and drying of the polyisoprene composition, drying is carried out at a temperature of 205-240 o With this polyisoprene composition is modified.
Указанная задача решается также тем, что в предложенном способе получения полиизопреновой композиции температура в процессе сушки предпочтительно составляет 225-235oС, а время обработки 0,5-3,0 минуты.This problem is also solved by the fact that in the proposed method for producing a polyisoprene composition, the temperature during the drying process is preferably 225-235 o C, and the processing time is 0.5-3.0 minutes.
Указанная задача решается также тем, что невулканизованная резиновая смесь на основе полиизопреновой композиции, полученной вышеуказанным способом, включающая белила цинковые, кислоту стеариновую, серу, N-циклогексилбензотиазолсульфенамид-2 и технический углерод, обладает когезионной прочностью, составляющей не менее 1,2 МПа, при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Полиизопреновая композиция - 100,0
Белила цинковые - 5,0
Кислота стеариновая - 2,0
Сера - 2,0
N-циклогексилбензотиазолсульфенамид-2 (сульфенамид Ц) - 0,8
Технический углерод - 50,0.This problem is also solved by the fact that the unvulcanized rubber mixture based on the polyisoprene composition obtained by the above method, including zinc whitewash, stearic acid, sulfur, N-cyclohexylbenzothiazolsulfenamide-2 and carbon black, has a cohesive strength of at least 1.2 MPa at the following ratio of components, parts by weight:
Polyisoprene Composition - 100.0
Zinc white - 5.0
Stearic Acid - 2.0
Sulfur - 2.0
N-cyclohexylbenzothiazolsulfenamide-2 (sulfenamide C) - 0.8
Carbon black - 50.0.
Авторы неожиданно установили, что полиизопреновая композиция, полученная предлагаемым способом, модифицируется на стадии сушки при повышении температуры до 205-240oС вместо 185-200oС. При этом феноламинная смола (АФА-1), полученная конденсацией алкилфенола с гексаметилентетрамином и N-изопропил-N'-фенил-n-фенилендиамином и используемая в качестве стабилизатора и дезактиватора в процессе получения полиизопреновой композиции, присоединяется к полимерной цепи цис-1,4-полиизопропена, тем самым модифицируя ее за счет функциональных групп, содержащихся в молекуле стабилизатора.The authors unexpectedly found that the polyisoprene composition obtained by the proposed method is modified at the drying stage when the temperature rises to 205-240 o C instead of 185-200 o C. Moreover, phenolamine resin (AFA-1) obtained by condensation of alkyl phenol with hexamethylenetetramine and N- isopropyl-N'-phenyl-n-phenylenediamine and used as a stabilizer and deactivator in the process of obtaining a polyisoprene composition, is attached to the polymer chain of cis-1,4-polyisopropene, thereby modifying it due to functional groups, containing REGARD in the stabilizer molecule.
Дегазация и сушка полимерной композиции осуществляется известными приемами на известном оборудовании. Degassing and drying of the polymer composition is carried out by known methods on known equipment.
В качестве алкилфенолов могут быть использованы индивидуальные продукты, например n-нонилфенол, n-октилфенол и т.п., а также их смеси, как специально приготовленные, так и выпускаемые в промышленности: моноалкилфенолы на основании тримеров пропилена по ТУ 38.602-09-20-91, алкилфенол по ТУ РБ 05778477-24-93, алкилфенолы - сырье для мягчителей по ТУ 38.101551-78 и др. As alkyl phenols, individual products can be used, for example n-nonylphenol, n-octylphenol, etc., as well as mixtures thereof, both specially prepared and manufactured in the industry: monoalkylphenols based on propylene trimers according to TU 38.602-09-20 -91, alkyl phenol according to TU RB 05778477-24-93, alkyl phenols - raw materials for softeners according to TU 38.101551-78, etc.
Модифицированная полиизопреновая композиция характеризуется содержанием стабилизатора, введенного в нее (по расчету на полимер) и найденного по анализу и композиции после термообработки (сушки), показателем антиокислительной стабильности, оцениваемой по индексу сохранения пластичности, а также показателями пластоэластических свойств (вязкость по Муни, пластичность, эластическое востановление), показателями невулканизованных резиновых смесей на основе полиизопреновой композиции, а именно: напряжением при 300%-ном удлинении и когезионной прочностью, составляющей не менее 1,2 МПа. The modified polyisoprene composition is characterized by the content of the stabilizer introduced into it (calculated on the polymer) and found by analysis and composition after heat treatment (drying), the indicator of antioxidant stability, assessed by the plasticity conservation index, as well as plastoelastic properties (Mooney viscosity, ductility, elastic restoration), by indicators of unvulcanized rubber compounds based on a polyisoprene composition, namely: stress at 300% elongation and cohesion strength of at least 1.2 MPa.
Под индексом сохранения пластичности понимают отношение пластичности по Уоллесу образцов после старения (термостат, воздух, 140oС, 30 минут) к пластичности исходных образцов, выраженное в процентах. Образцы готовят следующим образом: 20 г полиизопреновой композиции пропускают 3 раза через вальцы при комнатной температуре и выпускают в виде шкурки толщиной 1,6-1,8 мм, затем шкурку складывают вдвое и специальным ножом вырубают шайбы диаметром ~ 10 мм; определяют пластичность по Уоллесу для трех шайб и находят среднее значение, три другие шайбы помещают в термостат и после старения также определяют пластичность по Уоллесу.The plasticity conservation index is understood as the ratio of the Wallace plasticity of samples after aging (thermostat, air, 140 ° C. , 30 minutes) to the plasticity of the initial samples, expressed as a percentage. Samples are prepared as follows: 20 g of the polyisoprene composition is passed 3 times through the rollers at room temperature and released in the form of skins 1.6-1.8 mm thick, then the skin is folded in half and washers with a knife are cut with a diameter of ~ 10 mm; they determine the Wallace plasticity for the three washers and find the average value, put the other three washers in a thermostat and, after aging, also determine the Wallace plasticity.
Под когезионной прочностью в материалах заявки понимают условную прочность при растяжении невулканизованных резиновых смесей, полученных по следующей рецептуре, мас.ч:
Полиизопреновая композиция - 100,0
Белила цинковые - 5,0
Кислота стеариновая - 2,0
Сера - 2,0
N-циклогексилбензотиазолсульфенамид-2 (сульфенамид Ц)* - 0,8
Технический углерод марки П324 - 50,0
*(N-циклогексилбензотиазолсульфенамид-2 (сульфенамид Ц) имеет следующую химическую формулу
[Химические добавки к полимерам. Справочник. - М.: Химия, 1981, с.156]) и выпущенных в виде пластин (120x140) мм, толщиной (2,0±0,2) мм, которые прогреваются в термостате при 100oС в течение 80 минут, после чего их выдерживают при комнатной температуре не менее 60 минут. Определение напряжения при 300%-ном удлинении и когезионной прочности проводят по ГОСТ 270.Under cohesive strength in the materials of the application understand the conditional tensile strength of unvulcanized rubber compounds obtained according to the following recipe, wt.h:
Polyisoprene Composition - 100.0
Zinc white - 5.0
Stearic Acid - 2.0
Sulfur - 2.0
N-cyclohexylbenzothiazolsulfenamide-2 (sulfenamide C) * - 0.8
P324 carbon black - 50.0
* (N-cyclohexylbenzothiazolsulfenamide-2 (sulfenamide C) has the following chemical formula
[Chemical additives to polymers. Directory. - M .: Chemistry, 1981, p.156]) and produced in the form of plates (120x140) mm, thickness (2.0 ± 0.2) mm, which are heated in a thermostat at 100 o C for 80 minutes, after which they are kept at room temperature for at least 60 minutes. The determination of stress at 300% elongation and cohesive strength is carried out according to GOST 270.
Предлагаемый способ иллюстрируется приведенными ниже примерами. The proposed method is illustrated by the following examples.
Пример 1
Проводят процесс полимеризации изопрена в изопентане в присутствии 0,3 маc.% (в расчете на изопрен) каталитического комплекса, состоящего из триизобутилалюминия, четыреххлористого титана и химического диспергатора, представляющего собой соединение диенового ряда (пиперилен). Введение пиперилена на стадии образования комплекса позволяет повысить степень дисперсности катализатора, что способствует увеличению его активности в реакциях полимеризации, а также приводит к снижению содержания геля в полиизопрене. После чего в реакционную массу, содержащую 11,6 мас.% цис-1,4-полиизопрена, добавляют 0,80 маc. % (в расчете на полимер) феноламинной смолы (АФА-1), полученной конденсацией алкилфенола с гексаметилентетрамином и N-изопропил-N'-фенил-n-фенилендиамином), в виде 10%-ного раствора в толуоле. В качестве алкилфенола используется моноалкилфенол на основе тримеров пропилена по ТУ 38.602-09-91. После осуществления стабилизации полимера и дезактивации остатков катализатора каучук выделяют водной дегазацией и сушат на агрегате червячного типа ЛК-8. Температура сушки полимера, регистрируемая на головке агрегата, составляет 205-210oС, время сушки 4,0 мин, высушенный полимер в виде крошки охлаждают и брикетируют.Example 1
The polymerization of isoprene in isopentane is carried out in the presence of 0.3 wt.% (Calculated on isoprene) of a catalytic complex consisting of triisobutylaluminum, titanium tetrachloride and a chemical dispersant, which is a compound of the diene series (piperylene). The introduction of piperylene at the stage of complex formation allows to increase the degree of dispersion of the catalyst, which contributes to an increase in its activity in polymerization reactions, and also leads to a decrease in the gel content in polyisoprene. Then, 0.80 wt. Is added to the reaction mass containing 11.6 wt.% Cis-1,4-polyisoprene. % (calculated on the polymer) phenolamine resin (AFA-1) obtained by condensation of alkyl phenol with hexamethylenetetramine and N-isopropyl-N'-phenyl-n-phenylenediamine), in the form of a 10% solution in toluene. As alkylphenol, monoalkylphenol based on propylene trimers according to TU 38.602-09-91 is used. After stabilization of the polymer and deactivation of the catalyst residues, the rubber is isolated by aqueous degassing and dried on a worm-type aggregate LK-8. The drying temperature of the polymer recorded on the head of the unit is 205-210 o C, the drying time is 4.0 minutes, the dried polymer in the form of crumbs is cooled and briquetted.
Свойства полимерной композиции и невулканизованной смеси на ее основе для этого и других примеров приведены в таблице. The properties of the polymer composition and the unvulcanized mixture based on it for this and other examples are shown in the table.
Пример 2 (контрольный)
Процесс полимеризации изопрена проводят как в примере 1, после чего в полимеризационную массу вводят 1,0 маc.% (в расчете на полимер) феноламинной смолы (АФА-1), синтезированной с использованием тех же алкилфенолов, что и в примере 1. Дезактивацию и дегазацию проводят как в примере 1. Сушку проводят на той же аппаратуре, но при температуре 195-200oС в течение 4,0 минут.Example 2 (control)
The isoprene polymerization process is carried out as in example 1, after which 1.0 wt.% (Calculated on the polymer) phenolamine resin (AFA-1) synthesized using the same alkyl phenols as in example 1 is introduced into the polymerization mass. degassing is carried out as in example 1. Drying is carried out on the same apparatus, but at a temperature of 195-200 o C for 4.0 minutes.
Пример 3 (контрольный)
Процесс полимеризации изопрена проводят как в примере 1, но вводят 1,5 маc. % (в расчете на полимер) феноламинной смолы (АФА-1), синтезированной с использованием тех же алкилфенолов, что в примере 1. Дезактивацию и дегазацию проводят как в примере 1. Сушку проводят на той же аппаратуре, но при температуре 185-195oС в течение 4,0 минут.Example 3 (control)
The polymerization of isoprene is carried out as in example 1, but 1.5 wt. % (calculated on the polymer) phenolamine resin (AFA-1) synthesized using the same alkyl phenols as in example 1. Decontamination and degassing is carried out as in example 1. Drying is carried out on the same apparatus, but at a temperature of 185-195 o C for 4.0 minutes.
Пример 4
Процесс полимеризации изопрена проводят как в примере 1, но вводят 0,75 маc. % (в расчете на полимер) феноламинной смолы (АФА-1), синтезированной с использованием в качестве алкилфенола n-октилфенола. Дезактивацию и дегазацию проводят как в примере 1. Сушку проводят на той же аппаратуре, но при температуре 215-220oС в течение 2,0 мин.Example 4
The polymerization of isoprene is carried out as in example 1, but 0.75 wt. % (calculated on the polymer) phenolamine resin (AFA-1) synthesized using n-octylphenol as the alkyl phenol. Decontamination and degassing is carried out as in example 1. Drying is carried out on the same apparatus, but at a temperature of 215-220 o C for 2.0 minutes
Пример 5
Процесс полимеризации изопрена проводят как в примере 1, вводят 1,00 мас. % (в расчете на полимер) феноламинной смолы (АФА-1), синтезированной с использованием тех же алкилфенолов, что и в примере 1. Дезактивацию и дегазацию проводят как в примере 1. Сушку проводят на той же аппаратуре, но при температуре 225-230oС в течение 3,0 мин.Example 5
The isoprene polymerization process is carried out as in example 1, 1.00 wt. % (calculated on the polymer) phenolamine resin (AFA-1) synthesized using the same alkyl phenols as in example 1. Decontamination and degassing is carried out as in example 1. Drying is carried out on the same apparatus, but at a temperature of 225-230 o C for 3.0 minutes
Пример 6
Процесс полимеризации изопрена проводят как в примере 1, но вводят 0,90 мас. % (в расчете на полимер) феноламинной смолы (АФА-1), синтезированной с использованием в качестве алкилфенола n-нонилфенола. Дезактивацию и дегазацию проводят как в примере 1. Сушку проводят на той же аппаратуре, но при температуре 230-235oС в течение 2,0 мин.Example 6
The polymerization of isoprene is carried out as in example 1, but enter 0.90 wt. % (calculated on the polymer) phenolamine resin (AFA-1) synthesized using n-nonylphenol as the alkyl phenol. Decontamination and degassing is carried out as in example 1. Drying is carried out on the same apparatus, but at a temperature of 230-235 o C for 2.0 minutes
Пример 7
Процесс полимеризации изопрена проводят как в примере 1, но вводят 1,10 мас. % (в расчете на полимер) феноламинной смолы (АФА-1), синтезированной с использованием в качестве алкилфенола n-нонилфенола. Дезактивацию и дегазацию проводят как в примере 1. Сушку проводят на той же аппаратуре, но при температуре 235-240oС в течение 0,5 мин.Example 7
The polymerization of isoprene is carried out as in example 1, but 1.10 wt. % (calculated on the polymer) phenolamine resin (AFA-1) synthesized using n-nonylphenol as the alkyl phenol. Decontamination and degassing is carried out as in example 1. Drying is carried out on the same apparatus, but at a temperature of 235-240 o C for 0.5 min.
Пример 8 (контрольный)
Процесс полимеризации изопрена проводят как в примере 1, но при этом вводят 0,2 мас.% (в расчете на полоимер) диафена ФФ (N, N'-дифенил-n-фенилендиамина). Диафен ФФ подается в толуол-метанольном растворе (дезактивация метанолом). Дегазацию проводят как в примере 1, сушку осуществляют на той же аппаратуре, но при температуре 185-195oС в течение 4,5 мин.Example 8 (control)
The polymerization of isoprene is carried out as in example 1, but 0.2 wt.% (Calculated on the polimer) of F (N, N'-diphenyl-n-phenylenediamine) diaphen are introduced. Diafen FF is supplied in a toluene-methanol solution (methanol deactivation). Degassing is carried out as in example 1, drying is carried out on the same apparatus, but at a temperature of 185-195 o C for 4.5 minutes
Данные, приведенные в таблице показывают, что получаемая полиизопреновая композиция обладает удовлетворительными показателями пластоэластических свойств (вязкость по Муни, пластичность, эластическое восстановление) и высокой антиокислительной стабильностью, характеризуемой индексом сохранения пластичности, во всех рассматриваемых случаях. Однако по свойствам невулканизованных резиновых смесей полиизопреновые композиции существенно различаются. Невулканизованные резиновые смеси, приготовленные с использованием композиций, полученных в примерах 2 и 3, имеют когезионную прочность менее 1,2 МПа, низкую когезионную прочность имеет и невулканизованная резиновая смесь, приготовленная с использованием полиизопреновой композиции, полученной по примеру 8 (промышленный способ). The data in the table show that the obtained polyisoprene composition has satisfactory indicators of plastoelastic properties (Mooney viscosity, ductility, elastic recovery) and high antioxidant stability, characterized by a plasticity retention index, in all cases considered. However, the properties of unvulcanized rubber compounds polyisoprene compositions vary significantly. Unvulcanized rubber compounds prepared using the compositions obtained in examples 2 and 3 have a cohesive strength of less than 1.2 MPa, and a non-vulcanized rubber composition prepared using the polyisoprene composition obtained in Example 8 has a low cohesive strength (industrial method).
Температура сушки для примеров 3 и 8 составляет 185-195oС и 195-200oС для примера 2. Повышение температуры сушки приводит к росту когезионной прочности и условного напряжения при 300%-ном удлинении невулканизованных резиновых смесей полиизопреновых композиций (примеры 1, 4, 5, 6, 7), причем оптимальной является температура 225-230oС. Повышение температуры свыше 240oС нежелательно, так как может привести к деструкции каучука.The drying temperature for examples 3 and 8 is 185-195 o C and 195-200 o C for example 2. An increase in the drying temperature leads to an increase in cohesive strength and conditional stress at 300% elongation of unvulcanized rubber mixtures of polyisoprene compositions (examples 1, 4 , 5, 6, 7), and the optimum temperature is 225-230 o C. An increase in temperature above 240 o C is undesirable, as it can lead to destruction of rubber.
Таким образом, при повышении температуры сушки до 205-240oС полиизопреновой композиции, содержащей в качестве стабилизатора и дезактиватора феноламинную смолу (АФА-1), полученную конденсацией алкилфенола с гексаметилентетрамином и N-изопропил-N'-фенил-n-фенилендиамином, полиизопреновая композиция модифицируется и когезионная прочность невулканизованной резиновой смеси на ее основе составляет не менее 1,2 МПа.Thus, when the drying temperature is increased to 205-240 o With polyisoprene composition containing as stabilizer and deactivator phenolamine resin (AFA-1) obtained by condensation of alkyl phenol with hexamethylenetetramine and N-isopropyl-N'-phenyl-n-phenylenediamine, polyisoprene the composition is modified and the cohesive strength of the unvulcanized rubber composition based on it is at least 1.2 MPa.
Claims (3)
Полиизопреновая комбинация - 100,0
Белила цинковые - 5,0
Кислота стеариновая - 2,0
Сера - 2,0
Сульфенамид Ц - 0,8
Технический углерод - 50,03. Unvulcanized rubber mixture based on a polyisoproprene composition, including zinc white, stearic acid, sulfur, sulfenamide C, carbon black, characterized in that the rubber mixture contains as a polyisoprene composition a polyisoprene combination obtained according to claim 1 or 2, and has cohesive strength of at least 1.2 MPa, in the following ratio of components, wt. hours:
Polyisoprene Combination - 100.0
Zinc white - 5.0
Stearic Acid - 2.0
Sulfur - 2.0
Sulfenamide C - 0.8
Carbon black - 50.0
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002119483/04A RU2215751C1 (en) | 2002-07-17 | 2002-07-17 | Method for production of modified polyisoprene composition and rubber compound utilizing it |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2002119483/04A RU2215751C1 (en) | 2002-07-17 | 2002-07-17 | Method for production of modified polyisoprene composition and rubber compound utilizing it |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2215751C1 true RU2215751C1 (en) | 2003-11-10 |
| RU2002119483A RU2002119483A (en) | 2004-01-20 |
Family
ID=32028120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002119483/04A RU2215751C1 (en) | 2002-07-17 | 2002-07-17 | Method for production of modified polyisoprene composition and rubber compound utilizing it |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2215751C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2352588C2 (en) * | 2007-06-18 | 2009-04-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" | Method of producing modified cis-1,4-polyisoprene |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2059649C1 (en) * | 1992-03-24 | 1996-05-10 | Юрий Николаевич Орлов | Method of producing modified synthetic isoprene rubber |
| RU2069668C1 (en) * | 1994-02-16 | 1996-11-27 | Васильев Валентин Александрович | Method for stabilizing of polymer composition |
| RU2186787C2 (en) * | 1998-12-21 | 2002-08-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С.В.Лебедева" | Method of synthesis of polyisoprene composite |
-
2002
- 2002-07-17 RU RU2002119483/04A patent/RU2215751C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2059649C1 (en) * | 1992-03-24 | 1996-05-10 | Юрий Николаевич Орлов | Method of producing modified synthetic isoprene rubber |
| RU2069668C1 (en) * | 1994-02-16 | 1996-11-27 | Васильев Валентин Александрович | Method for stabilizing of polymer composition |
| RU2186787C2 (en) * | 1998-12-21 | 2002-08-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С.В.Лебедева" | Method of synthesis of polyisoprene composite |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2352588C2 (en) * | 2007-06-18 | 2009-04-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С.В. Лебедева" | Method of producing modified cis-1,4-polyisoprene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2002119483A (en) | 2004-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1053832A (en) | Polymeric antioxidants | |
| EP3057998B1 (en) | Ndbr with molar mass breakdown | |
| EP1557433B1 (en) | Process for the preparation of polybutadiene with a low branching degree | |
| JP6333812B2 (en) | High Mooney NdBR | |
| EP2376551B1 (en) | Increased monomer conversion in emulsion polymerization | |
| WO2011101399A1 (en) | Bimodal neodymium-catalyzed polybutadiene | |
| US11365270B2 (en) | Polybutadiene, production and use thereof | |
| WO2015055508A1 (en) | Functionalized polymer composition | |
| RU2442796C1 (en) | Way of production of modified 1,4-cis-polybutadiene | |
| RU2215751C1 (en) | Method for production of modified polyisoprene composition and rubber compound utilizing it | |
| US3373132A (en) | Process for the production of elastomeric diene polymers with improved properties | |
| RU2352588C2 (en) | Method of producing modified cis-1,4-polyisoprene | |
| US4052542A (en) | Halo-acetyl high green strength rubbers | |
| RU2281295C1 (en) | Method for production of modified cis-1,4-polyisoprene | |
| CA1290880C (en) | Vulcanizable polymer mixtures, their production and use and vulcanizates obtained therefrom | |
| DE2001694A1 (en) | Stabilized polymer compositions | |
| RU2224769C2 (en) | Method of preparing stabilizer and polyisoprene composition containing thereof | |
| RU2532179C2 (en) | Method of producing modified cis-1,4-polyisoprene | |
| RU2123015C1 (en) | Method of stabilizing emulsion-polymerization rubbers | |
| RU2595138C1 (en) | Modified cis-1,4-polyisoprene producing method | |
| DE3932533C1 (en) | ||
| SU671302A1 (en) | Method of obtaining cis-1,4-polyisoprene | |
| BE840097R (en) | SYNTHETIC RUBBER PREPARATION PROCESS | |
| JPS5841281B2 (en) | Manufacturing method of synthetic rubber composition | |
| CN120858124A (en) | Crosslinked polydiene and rubber compound based on the crosslinked polydiene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060718 |