RU2214994C2 - Заряженные ионообменные смолы, способы их получения и их применение - Google Patents
Заряженные ионообменные смолы, способы их получения и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2214994C2 RU2214994C2 RU98114867/12A RU98114867A RU2214994C2 RU 2214994 C2 RU2214994 C2 RU 2214994C2 RU 98114867/12 A RU98114867/12 A RU 98114867/12A RU 98114867 A RU98114867 A RU 98114867A RU 2214994 C2 RU2214994 C2 RU 2214994C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- resin
- iodide
- silver
- charged
- acetic acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 67
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 67
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 80
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 11
- ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 1-iodohexane Chemical compound CCCCCCI ANOOTOPTCJRUPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical group [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000011001 backwashing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- VFWRGKJLLYDFBY-UHFFFAOYSA-N silver;hydrate Chemical compound O.[Ag].[Ag] VFWRGKJLLYDFBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- -1 sulfonic acid anion Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
- C08J5/2218—Synthetic macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/47—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/04—Processes using organic exchangers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J39/00—Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
- B01J39/04—Processes using organic exchangers
- B01J39/05—Processes using organic exchangers in the strongly acidic form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
Abstract
Описан способ удаления иодидных соединений из жидкой карбоновой кислоты и/или ее ангидрида, полученных путем карбонилирования спиртов и/или их реакционноспособных производных катализированным благородным металлом группы VIII и сокатализированным алкилиодидом, который включает контактирование жидкой карбоновой кислоты и/или ее ангидрида с заряженной металлом ионообменной смолой, в которой металлом служит один или несколько таких металлов, как серебро, палладий и ртуть. Способ позволяет повысить эффективность процесса удаления иодидных соединений и повысить срок службы смолы. 6 з.п.ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к ионообменным смолам, к их получению и применению в водных и неводных средах с растворителями, в частности к их применению для очистки уксусной кислоты и/или уксусного ангидрида, полученных путем карбонилирования метанола и/или метилацетата, которое катализировано благородным металлом группы VIII и промотировано метилиодидом, удалением из продукта иодидных производных, например алкилиодидов и т.п.
Ионообменные смолы представляют собой хорошо известные продукты, выпускаемые в промышленном масштабе. Как правило, они представляют собой синтетические нерастворимые сшитые полимеры, несущие кислотные или основные боковые группы, которые обладают высокой ионообменной способностью. Они находят применение во многих областях техники, включая обработку воды, экстракцию, разделение, анализ и катализ. Особенность ионообменных смол состоит в том, что при изменении в окружающей их среде растворителя, например при замене водной среды органической и наоборот, их объем может в большей или меньшей мере меняться. Так, например, при переводе ионообменной гелеобразной смолы AMBERLITE IR 120 [ТМ] из водной среды, в которой она поставляется на рынок, в ее состояние после серебряного ионообмена в уксусной кислоте усадка может достигать 40%, а при обратной замене она способна соответственно набухать. При замене окружающей макропористые смолы водной среды неводной они также способны к усадке, хотя и менее заметной. Во многих областях техники, которые перечислены выше, ионообменные смолы используют в заряженном состоянии, например, заряженными металлами, обычно посредством ионообмена или пропитки набухшей смолы. Как показала практика в процессе создания настоящего изобретения, когда ионообменные гелеобразные смолы заряжают даже в минимальной степени в набухшем состоянии, их эффективность после усадки оказывается не такой, которой можно было бы ожидать от количества содержащихся остатков, введенных при зарядке.
Задачей, которая была положена в основу настоящего изобретения, является получение заряженной ионообменной смолы, обладающей улучшенной эффективностью в сжатом состоянии. При создании настоящего изобретения неожиданно было установлено, что решение этой задачи состоит в том, что в отличие от зарядки в набухшем состоянии ионообменную смолу предлагается заряжать в сжатом состоянии.
Таким образом, по настоящему изобретению предлагается заряженная ионообменная смола, которая заряжена в сжатом состоянии.
Ионообменной смолой может служить любая приемлемая смола. Ею может служить, например, ионообменная гелеобразная смола, макропористая ионообменная смола или фактически любая другая смола, которая при изменении природы окружающей растворительной среды подвержена изменению объема. Изобретение особенно применимо в отношении гелеобразных смол, поскольку при замене окружающей их водной среды органической они проявляют заметную потерю эффективности.
Ионообменная смола может быть заряжена ионами Н+, по меньшей мере одним металлом и/или группой атомов, которые совместно образуют заряженный остаток. Металл может находиться в форме металлического катиона. Таким металлом может служить любой металл групп I-VIII Периодической таблицы элементов, например металл групп Ib, IIb, III, Va, VIa, VIIa и VIII. Содержащиеся в настоящем описании ссылки на Периодическую таблицу элементов относятся к той таблице, которая приведена у Cotton и Wilkinson в Advanced Inorganic Chemistry, 4-е изд., 1980, изд-во John Wiley and Sons. Предпочтительные металлы включают серебро, палладий и ртуть. В другом варианте или в дополнение к этому в ионообменную смолу можно вводить группу атомов, которые совместно образуют заряженный остаток. Этот заряженный остаток может быть анионным или катионным. Типичным анионным заряженным остатком может быть сульфокислотный анион.
Не основываясь на какой-либо теории, полагают, что ионообменные смолы, заряженные в набухшем состоянии, способны терять свою эффективность в сжатом состоянии по той причине, что в процессе сжатия, которое является следствием смены растворителя, большая доля введенных остатков оказывается захваченной смолой и, следовательно, недоступной для достижения целей, с которой их вводили.
По другому варианту выполнения настоящего изобретения предлагается способ получения заряженной ионообменной смолы согласно описанному выше, который включает зарядку ионообменной смолы в сжатом состоянии.
Приемлемые ионообменные смолы и вводимые остатки описаны ниже.
Перевод смолы в ее сжатое состояние может быть эффективно достигнут сменой окружающей смолу жидкой среды путем замены вызывающей набухание среды средой, вызывающей усадку. Так, например, удаление из гелеобразной смолы воды и ее замена уксусной кислотой обеспечивает перевод смолы в сжатое состояние. В предпочтительном варианте осуществления предлагаемого способа после этого смолу заряжают в сжатой форме. Зарядку смолы в ее сжатом состоянии целесообразно осуществлять путем ионообмена и/или пропитки. Зарядку можно производить при комнатной или повышенной температуре.
Заряженные ионообменные смолы по настоящему изобретению можно применять в любом процессе, в котором эту смолу обычно используют, в частности в таких процессах, в которых при других обстоятельствах растворительная окружающая среда вызывала бы усадку геля со связанной с этим потерей эффективности.
Таким образом, по другому варианту выполнения настоящего изобретения предлагается применение заряженной ионообменной смолы, описанной выше, в процессе, в котором растворительная среда вызывает усадку смолы.
Таким процессом является удаление иодидных соединений из жидких карбоновых кислот и/или ангидридов карбоновых кислот, полученных катализируемым благородным металлом группы VIII и сокатализируемым алкилиодидом карбонилированием спиртов и/или их реакционноспособных производных. Известно, что проблема, связанная с полученной таким образом уксусной кислотой и/или ее ангидрида, состоит в том, что даже после перегонки уксусная кислота и/или ее ангидрид часто содержит небольшие количества иодидных примесей. Хотя достаточно точно конкретная природа этих соединений неизвестна, они, по-видимому, представляют собой смесь метилиодида с другими, более высокомолекулярными алкилиодидами, HI и иодидными солями. Такие примеси особенно нежелательны, поскольку они способны отравлять многие катализаторы, которые применяют для последующих химических превращений уксусной кислоты и/или уксусного ангидрида. Соответствующим примером являются катализаторы, используемые для получения винилацетата из этилена и уксусной кислоты, которые крайне чувствительны к иодидным примесям.
Таким образом, по еще одному варианту выполнения настоящего изобретения предлагается способ удаления иодидных соединений из жидкой карбоновой кислоты и/или ангидрида карбоновой кислоты, полученных катализируемым благородными металлами группы VIII и сокатализируемым алкилиодидом карбонилированием спиртов и/или их реакционноспособных производных, при осуществлении которого предусмотрено контактирование жидкой карбоновой кислоты и/или ее ангидрида с заряженной металлами и описанной выше ионообменной смолой, в котором металлом служит один или несколько таких металлов, как серебро, палладий и ртуть.
Способы получения жидкой карбоновой кислоты и/или ангидрида катализируемым благородным металлом группы VIII и сокатализируемым алкилиодидом карбонилированием спиртов и/или их реакционноспособных производных в данной области техники хорошо известны.
По предпочтительному варианту выполнения изобретения предлагается способ удаления иодидных соединений из уксусной кислоты и/или уксусного ангидрида, полученных катализируемым родием и сокатализируемым метилиодидом карбонилированием метанола и/или метилацетата.
Предпочтительная ионообменная смола представляет собой ионообменную гелеобразную смолу, например AMBERLITE IR 120 и AMBERLITE IR 118. Предпочтительной ионообменной смолой является смола, в которую введено серебро.
Иодидные соединения могут представлять собой С1-С10алкилиодиды, иодид водорода или иодидные соли, в частности метилиодид и/или С5-C7иодиды.
Этот способ целесообразно осуществлять пропусканием потока жидкой уксусной кислоты и/или уксусного ангидрида, загрязненного иодидными соединениями, с определенной скоростью через неподвижный слой смолы. В предпочтительном варианте перед применением слой смолы гранулометрически классифицируют обратной промывкой. Расход потока обрабатываемого материала обычно зависит от ряда переменных параметров, включающих содержание иодидных примесей в уксусной кислоте и/или уксусном ангидриде, требуемую степень чистоты уксусной кислоты и/или уксусного ангидрида и конкретно используемую смолу. Типичный расход потока составляет от 0,5 до 50, предпочтительно от 5 до 15 объемов слоя в час. Оптимальный расход потока зависит от температуры в слое смолы, и его можно легко определить.
Температура, при которой проводят процесс, должна быть достаточно высокой для того, чтобы предотвратить замерзание уксусной кислоты и/или ее ангидрида при одном экстремальном значении или кипение при другом. Типичный интервал составляет 20-120oС, предпочтительно 25-115oС. Хотя обычно процесс следует проводить при максимально возможной температуре с целью обеспечить удаление максимально возможного количества иодидов, в определенных обстоятельствах с экономической точки зрения процесс целесообразно вести при более низкой температуре и модифицировать те или иные переменные параметры процесса с тем, чтобы достичь целевой степени удаления иодидов. Верхний предел рабочей температуры может также определяться стабильностью смолы.
Заряженную серебром ионообменную смолу, предназначенную для использования в вышеописанном способе, как правило, можно получать суспендированием ионообменной гелеобразной смолы совместно с оксидом серебра в уксусной кислоте. Усадку такой гелеобразной смолы можно производить только во время осуществления стадии суспендирования или предварительной стадии, на которой, например, набухшую смолу обрабатывают уксусной кислотой в отсутствии оксида серебра.
При создании настоящего изобретения было установлено, что преимущество применения заряженной серебром ионообменной гелеобразной смолы в соответствии с изобретением в ходе проведения непрерывного процесса удаления иодидов согласно вышеизложенному состоит в том, что срок службы смолы при удалении иодидов может более чем вдвое превышать срок службы смолы, заряженной водной средой, в которой смола набухает, причем это преимущество может быть достигнуто с использованием половины количества оксида серебра, предназначенного для ввода в смолу.
Сущность изобретения ниже проиллюстрирована на примерах.
А. Введение серебра в гелеобразную смолу
Пример 1: В уксусной кислоте
(I) Взвешивали 100-миллилитровую порцию смоченной водой смолы AMBERLITE IR 120 в протонной форме, затем помещали в коническую колбу, которая содержала 100 мл уксусной кислоты, и давали перемешиваться при комнатной температуре в течение 3 мин.
Пример 1: В уксусной кислоте
(I) Взвешивали 100-миллилитровую порцию смоченной водой смолы AMBERLITE IR 120 в протонной форме, затем помещали в коническую колбу, которая содержала 100 мл уксусной кислоты, и давали перемешиваться при комнатной температуре в течение 3 мин.
(II) Затем смолу отфильтровывали, добавляли дополнительно 100 мл уксусной кислоты и давали перемешиваться при комнатной температуре в течение 3 мин.
(III) Стадию (II) повторяли, а затем смолу помещали в 100 мл уксусной кислоты и давали перемешиваться при комнатной температуре в течение 1 ч.
(IV) Стадию (II) повторяли еще трижды.
(V) Далее смолу помещали в коническую колбу вместе со 180 мл уксусной кислоты и подогревали до 50oС. В течение 30 мин в суспензию смолы медленно добавляли 3,8 г оксида серебра (I), после чего смоле давали перемешиваться в течение еще 90 мин при 50oС.
(VI) Колбе вместе с ее содержимым давали остыть до комнатной температуры, после чего заряженную смолу отфильтровывали из раствора и трижды промывали в соответствии со стадией (II).
(VII) Затем заряженную смолу, полученную на стадии (VI), хранили в уксуснокислом растворе до использования в рабочем слое смолы.
После сушки до постоянной массы смола, как было установлено, содержала 7,4 мас.% серебра.
Сравнительное испытание 1 в смеси вода/уксусная кислота
(I) Взвешивали 100 мл смоченной водой смолы AMBERLITE IR 120 в протонной форме и затем помещали в коническую колбу, которая содержала 100 мл деионизированной воды, и давали перемешиваться при комнатной температуре в течение 3 мин.
(I) Взвешивали 100 мл смоченной водой смолы AMBERLITE IR 120 в протонной форме и затем помещали в коническую колбу, которая содержала 100 мл деионизированной воды, и давали перемешиваться при комнатной температуре в течение 3 мин.
(II) После этого смолу отфильтровывали, добавляли дополнительно 100 мл деионизированной воды и давали перемешиваться при комнатной температуре в течение 3 мин.
(III) Стадию (II) повторяли.
(IV) Далее смолу помещали в коническую колбу с 80 мл деионизированной воды. В смолу добавляли 7,6 г оксида серебра (I), а затем оставляли перемешиваться при комнатной температуре в течение 5 мин.
(V) В смесь, содержавшую смолу, добавляли 100 мл уксусной кислоты и с перемешиванием выдерживали при 50oС в течение 90 мин.
(VI) Колбе вместе с ее содержимым давали остыть до комнатной температуры, после чего заряженную смолу отфильтровывали из раствора и трижды промывали в соответствии со стадией (II).
(VII) Затем заряженную смолу, полученную на стадии (V), тщательно промывали уксусной кислотой перед использованием в рабочем слое смолы.
После сушки до постоянной массы смола, как было установлено, содержала 12,7 мас.% серебра.
Этот пример не соответствует настоящему изобретению, поскольку смолу заряжали серебром в набухшем состоянии.
Б. Удаление иодидов
Сравнительное испытание 2
В соответствии со стандартной схемой удаления загрязнений 50 мл смолы, полученной в ходе проведения сравнительного испытания 1, укладывали в виде слоя, через который со среднечасовой скоростью подачи жидкости, равной 10, при рабочей температуре 100oС пропускали уксусную кислоту, содержавшую гексилиодид в концентрации 200 ч./млрд.
Сравнительное испытание 2
В соответствии со стандартной схемой удаления загрязнений 50 мл смолы, полученной в ходе проведения сравнительного испытания 1, укладывали в виде слоя, через который со среднечасовой скоростью подачи жидкости, равной 10, при рабочей температуре 100oС пропускали уксусную кислоту, содержавшую гексилиодид в концентрации 200 ч./млрд.
По истечение 94 ч работы получаемая кислота содержала 37 ч./млрд гексилиодида.
Пример 2
Повторяли эксперимент, который проводили в сравнительном испытании 2, за исключением того, что в процессе удаления загрязнений использовали смолу, полученную в примере 1.
Повторяли эксперимент, который проводили в сравнительном испытании 2, за исключением того, что в процессе удаления загрязнений использовали смолу, полученную в примере 1.
Было установлено, что способность этой смолы удалять иодиды была значительно более высокой, чем указанная в описании сравнительного испытания 2. По истечение 288 ч получаемая кислота содержала не более 2 ч./млрд гексилиодида. Содержания гексилиодида в получаемой кислоте, которое превышало 37 ч./млрд, достигали только по истечении 560,5 ч работы.
Данный пример показывает, что сжатая смола AMBERLITE IR 120, заряженная серебром в уксуснокислом растворе, обладает более высокой способностью удалять иодиды, чем смола, подготовленная в смеси уксусная кислота/вода.
Сравнительное испытание 3
Повторяли сравнительное испытание 1 за исключением того, что вместо AMBERLITE IR 120 использовали смолу AMBERLITE IR 118, в которую вводили 20,9 мас. % Ag. Полученную заряженную Ag смолу испытывали на способность удалять гексилиодид с использованием сырья, содержавшего 20 ч./млн гексилиодида. По прошествии 3 ч содержание гексилиодида было снижено с 20 ч./млн до 729 ч. /млрд.
Повторяли сравнительное испытание 1 за исключением того, что вместо AMBERLITE IR 120 использовали смолу AMBERLITE IR 118, в которую вводили 20,9 мас. % Ag. Полученную заряженную Ag смолу испытывали на способность удалять гексилиодид с использованием сырья, содержавшего 20 ч./млн гексилиодида. По прошествии 3 ч содержание гексилиодида было снижено с 20 ч./млн до 729 ч. /млрд.
Пример 3
Повторяли процесс введения серебра, описанный в примере 1, за исключением того, что вместо AMBERLITE IR 120 использовали смолу AMBERLITE IR 118, в которую вводили 7,0 мас.% Ag. Полученную заряженную Ag смолу испытывали на способность удалять гексилиодид с использованием сырья, содержавшего 20 ч. /млн гексилиодида. По истечение 141 ч содержание гексилиодида было снижено с 20 ч./млн до 497 ч./млрд.
Повторяли процесс введения серебра, описанный в примере 1, за исключением того, что вместо AMBERLITE IR 120 использовали смолу AMBERLITE IR 118, в которую вводили 7,0 мас.% Ag. Полученную заряженную Ag смолу испытывали на способность удалять гексилиодид с использованием сырья, содержавшего 20 ч. /млн гексилиодида. По истечение 141 ч содержание гексилиодида было снижено с 20 ч./млн до 497 ч./млрд.
Данный пример показывает, что сжатая смола AMBERLITE IR 118, заряженная серебром в уксуснокислом растворе, обладает более высокой способностью удалять иодиды, чем смола, полученная в смеси уксусная кислота/вода.
Claims (7)
1. Способ удаления иодидных соединений из жидкой карбоновой кислоты и/или ангидрида карбоновой кислоты, полученных путем карбонилирования спиртов и/или их реакционноспособных производных катализированным благородным металлом группы VIII и сокатализированным алкилиодидом, который включает контактирование жидкой карбоновой кислоты и/или ангидрида карбоновой кислоты с загруженной металлом ионообменной смолой, которая загружалась в сжатом состоянии одним или более металлом, таким, как серебро, палладий или ртуть.
2. Способ по п. 1, в котором ионообменная смола представляет собой гелеобразную смолу.
3. Способ по п. 1 или 2, в котором смолу загружают металлом в виде катиона металла.
4. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором смолу загружают серебром.
5. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором иодидные соединения включают C1-С10алкилиодиды, иодид водорода и/или иодидные соли.
6. Способ по п. 5, в котором иодидные соединения включают метилиодид и/или С5-С7иодиды.
7. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором иодидные соединения удаляют из уксусной кислоты и/или уксусного ангидрида, полученных катализируемым родием и сокатализируемым метилиодидом карбонилированием метанола и/или метилацетата.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9715489.2A GB9715489D0 (en) | 1997-07-23 | 1997-07-23 | Composition |
| GB9715489.2 | 1997-07-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98114867A RU98114867A (ru) | 2000-05-20 |
| RU2214994C2 true RU2214994C2 (ru) | 2003-10-27 |
Family
ID=10816298
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98114867/12A RU2214994C2 (ru) | 1997-07-23 | 1998-07-22 | Заряженные ионообменные смолы, способы их получения и их применение |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6197997B1 (ru) |
| EP (1) | EP0893160B1 (ru) |
| JP (1) | JP4173222B2 (ru) |
| KR (1) | KR100562737B1 (ru) |
| CN (1) | CN1112971C (ru) |
| DE (1) | DE69817937T2 (ru) |
| GB (1) | GB9715489D0 (ru) |
| ID (1) | ID20612A (ru) |
| MY (1) | MY122500A (ru) |
| RU (1) | RU2214994C2 (ru) |
| SA (1) | SA98190405B1 (ru) |
| SG (1) | SG67523A1 (ru) |
| TW (1) | TW581712B (ru) |
| UA (1) | UA53639C2 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6783662B2 (en) | 1999-03-18 | 2004-08-31 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Cavitation enhanced liquid atomization |
| US6211408B1 (en) * | 1999-03-24 | 2001-04-03 | Celanese International Corporation | Method of removing iodides from non-aqueous organic media utilizing silver or mercury exchanged macroporous organofunctional polysiloxane resins |
| AU6795200A (en) | 1999-08-26 | 2001-03-19 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Superheating atomizing steam with hot fcc feed oil |
| US6225498B1 (en) * | 2000-03-24 | 2001-05-01 | Celanese International Corporation | Method of removing organic iodides from organic media |
| US6770250B2 (en) * | 2001-09-24 | 2004-08-03 | Cooper Environmental Services | Apparatus and methods for removing mercury from fluid streams |
| KR100434725B1 (ko) * | 2001-10-25 | 2004-06-07 | 니카코리아 (주) | 이온교환수지를 이용한 질소화합물 수용액 중의 요오드회수 방법 |
| KR101140087B1 (ko) * | 2002-06-13 | 2012-04-30 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 제어되는 인증서 생산 및 관리 시스템 |
| US20100113827A1 (en) * | 2008-11-03 | 2010-05-06 | Wei Wang | Removing iodobenzene compounds from acetic acid |
| US7588690B1 (en) | 2009-02-10 | 2009-09-15 | The Purolite Company | Method of iodide removal |
| US20110086929A1 (en) * | 2009-10-13 | 2011-04-14 | Brotech Corporation, doing business as The Purolite Company | Method of iodide removal |
| AU2017254121B2 (en) * | 2016-04-18 | 2021-11-11 | Mecs, Inc. | Removal of sulfate from solvent solutions using an anion exchange resin |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0196173A1 (en) * | 1985-03-07 | 1986-10-01 | Celanese Corporation | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media |
| EP0296854A2 (en) * | 1987-06-24 | 1988-12-28 | Konica Corporation | Method for processing light-sensitive silver halide color photographic material |
| US5124290A (en) * | 1990-10-30 | 1992-06-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for removing metallic corrosion products from carbonylation reactions carried out under anhydrous conditions |
| RU2036896C1 (ru) * | 1990-10-19 | 1995-06-09 | Дзе Бритиш Петролеум Компани, П.Л.С. | Способ удаления c1-c10 -алкилиодидных соединений из жидкой карбоновой кислоты, имеющей 2 - 6 атомов углерода, и/или из соответствующего ангидрида карбоновой кислоты |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5139981A (en) * | 1987-06-24 | 1992-08-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for preparing silver(I)-exchanged resins |
| EP0296584B1 (en) | 1987-06-24 | 1992-03-25 | Union Carbide Corporation | Removal of halides from carboxylic acids |
| GB9211671D0 (en) * | 1992-06-02 | 1992-07-15 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
1997
- 1997-07-23 GB GBGB9715489.2A patent/GB9715489D0/en active Pending
-
1998
- 1998-07-09 US US09/112,513 patent/US6197997B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 DE DE69817937T patent/DE69817937T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 EP EP98305531A patent/EP0893160B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-10 TW TW087111241A patent/TW581712B/zh active
- 1998-07-13 SG SG1998001758A patent/SG67523A1/en unknown
- 1998-07-22 UA UA98074025A patent/UA53639C2/ru unknown
- 1998-07-22 CN CN98116153A patent/CN1112971C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-22 JP JP20700798A patent/JP4173222B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-22 MY MYPI98003356A patent/MY122500A/en unknown
- 1998-07-22 RU RU98114867/12A patent/RU2214994C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-07-23 ID IDP981038A patent/ID20612A/id unknown
- 1998-07-23 KR KR1019980029697A patent/KR100562737B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-08-17 SA SA98190405A patent/SA98190405B1/ar unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0196173A1 (en) * | 1985-03-07 | 1986-10-01 | Celanese Corporation | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media |
| EP0296854A2 (en) * | 1987-06-24 | 1988-12-28 | Konica Corporation | Method for processing light-sensitive silver halide color photographic material |
| RU2036896C1 (ru) * | 1990-10-19 | 1995-06-09 | Дзе Бритиш Петролеум Компани, П.Л.С. | Способ удаления c1-c10 -алкилиодидных соединений из жидкой карбоновой кислоты, имеющей 2 - 6 атомов углерода, и/или из соответствующего ангидрида карбоновой кислоты |
| US5124290A (en) * | 1990-10-30 | 1992-06-23 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for removing metallic corrosion products from carbonylation reactions carried out under anhydrous conditions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6197997B1 (en) | 2001-03-06 |
| CN1211471A (zh) | 1999-03-24 |
| SA98190405B1 (ar) | 2006-11-04 |
| JP4173222B2 (ja) | 2008-10-29 |
| GB9715489D0 (en) | 1997-10-01 |
| ID20612A (id) | 1999-01-28 |
| KR100562737B1 (ko) | 2006-05-25 |
| DE69817937D1 (de) | 2003-10-16 |
| EP0893160B1 (en) | 2003-09-10 |
| MY122500A (en) | 2006-04-29 |
| CN1112971C (zh) | 2003-07-02 |
| TW581712B (en) | 2004-04-01 |
| DE69817937T2 (de) | 2004-09-09 |
| SA98190405A (ar) | 2005-12-03 |
| EP0893160A1 (en) | 1999-01-27 |
| UA53639C2 (ru) | 2003-02-17 |
| SG67523A1 (en) | 1999-09-21 |
| JPH11114431A (ja) | 1999-04-27 |
| KR19990014110A (ko) | 1999-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2044721C1 (ru) | Способ удаления производных йодида из жидкой уксусной кислоты и/или уксусного ангидрида | |
| EP0196173B1 (en) | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media | |
| RU2214994C2 (ru) | Заряженные ионообменные смолы, способы их получения и их применение | |
| JP5507029B2 (ja) | 有機媒体から有機ヨウ化物を除去する方法 | |
| CA2080744A1 (en) | Process for removing iodide compounds from carboxylic acids and carboxylic acid anhydrides | |
| CN103298860B (zh) | 乙酸产物流的纯化 | |
| AU2001245941A1 (en) | Method of removing organic iodides from organic media | |
| AU2001245941A2 (en) | Method of removing organic iodides from organic media | |
| JP2004181351A (ja) | 非水液状物の精製方法 | |
| EP0764631A1 (en) | Method for decolorization of alkyleneamines | |
| US3742069A (en) | Purification of polyglycerols | |
| JPH0420932B2 (ru) | ||
| CA1055921A (en) | Reactivation of particulate catalyst masses | |
| US3749668A (en) | Water purification with amine oxide resins | |
| JP3642590B2 (ja) | アクリロニトリルの精製方法 | |
| JPS6343381B2 (ru) | ||
| CN1042638C (zh) | 聚乙烯胺系列树脂及其制备方法和应用 | |
| US3145167A (en) | Removing phenols from aqueous media | |
| JPH10165826A (ja) | イオン交換体、その製造方法及びそれを用いた多価陰イオンの除去方法 | |
| HK1184484B (en) | Purification of acetic acid product streams |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160723 |