RU2205182C2

RU2205182C2 - Ester compound, composition for filling harmful insects based on thereof, method for killing harmful insects

Info

Publication number: RU2205182C2
Application number: RU98117559/04A
Authority: RU
Inventors: Томонори ИВАСАКИ (JP); Томонори Ивасаки; Масайо СУГАНО (JP); Масайо СУГАНО
Original assignee: Сумитомо Кемикал Компани, Лимитед
Priority date: 1998-09-17
Filing date: 1998-09-17
Publication date: 2003-05-27

Abstract

FIELD: organic chemistry, insecticides. SUBSTANCE: invention describes ester compound of the general formula (I)

Description

Изобретение относится к сложноэфирному соединению и пестициду, содержащему сложноэфирное соединение в качестве активного ингредиента. The invention relates to an ester compound and a pesticide containing an ester compound as an active ingredient.

Целью настоящего изобретения является соединение, обладающее превосходной эффективностью в уничтожении вредных паразитов, таких как членистоногие (включая насекомых, клещиков, пауков и так далее) и нематоды. В результате было установлено, что сложноэфирное соединение общей формулы I:

где R представляет собой группу метила, этила, н-пропила или аллила, обладает высокой активностью в уничтожении опасных вредителей.The aim of the present invention is a compound having excellent effectiveness in the destruction of harmful parasites, such as arthropods (including insects, mites, spiders and so on) and nematodes. As a result, it was found that the ester compound of the general formula I:

where R represents a group of methyl, ethyl, n-propyl or allyl, has a high activity in the destruction of dangerous pests.

Другими словами, настоящим изобретением предлагается сложный эфир указанной выше формулы (I) (в дальнейшем именуемый как "настоящее соединение") и пестицид, содержащий его в качестве активного ингредиента. In other words, the present invention provides an ester of the above formula (I) (hereinafter referred to as “the present compound”) and a pesticide containing it as an active ingredient.

Настоящее соединение может быть получено, например, способом, который включает осуществление реакции спиртового соединения следующей формулы (II):

где R определено выше, с карбоновой кислотой следующей формулы (III):

или с ее реакционно-способным производным.The present compound can be obtained, for example, by a method that includes reacting an alcohol compound of the following formula (II):

where R is defined above, with a carboxylic acid of the following formula (III):

or with its reactive derivative.

Примеры реакционно-способного производного карбоновой кислоты включают галогенангидриды, ангидриды кислот и тому подобные соединения. Examples of the reactive carboxylic acid derivative include acid halides, acid anhydrides and the like.

Предпочтительно реакцию спиртового соединения формулы (II) с карбоновой кислотой формулы (III) осуществляют в инертном растворителе, при необходимости, в присутствии приемлемого конденсирующего агента. Предпочтительно реакцию спиртового соединения, соответствующего формуле (II), с упомянутым выше реакционно-способным производным проводят в инертном растворителе, при необходимости, в присутствии основания. Примеры конденсирующего агента включают дициклогексилкарбодиимид (DCC), 1-этил-3-(3-диметиламинопропил) карбодиимида гидрохлорид (WSC) и тому подобные соединения. Примеры применяемого основания включают органические основания, такие как триэтиламин, пиридин, 4-диметиламинопиридин, диизопропилэтиламин и тому подобные соединения. Примеры применяемых растворителей включают углеводороды, такие как бензол, толуол, гексан и тому подобные соединения; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и тому подобные соединения; и галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан и тому подобные соединения. Preferably, the reaction of the alcohol compound of formula (II) with a carboxylic acid of formula (III) is carried out in an inert solvent, if necessary, in the presence of an acceptable condensing agent. Preferably, the reaction of the alcohol compound of formula (II) with the aforementioned reactive derivative is carried out in an inert solvent, optionally in the presence of a base. Examples of the condensing agent include dicyclohexylcarbodiimide (DCC), 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (WSC), and the like. Examples of the base used include organic bases such as triethylamine, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, diisopropylethylamine and the like. Examples of solvents used include hydrocarbons such as benzene, toluene, hexane and the like; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and the like; and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and the like.

Продолжительность реакции обычно от 5 минут до 72 часов. The duration of the reaction is usually from 5 minutes to 72 hours.

Реакцию предпочтительно проводят при температуре в пределах от минус 20^oС до точки кипения растворителя, используемого в реакции, или 100^oС, более предпочтительно, от минус 5^oС до температуры кипения растворителя, применяемого в реакции, или вплоть до 100^oС. Молярное отношение спиртового соединения, соответствующего формуле (II), к карбоновой кислоте, соответствующей формуле (III), или к ее применяемому реакционно-способному производному может устанавливаться произвольно, но предпочтительно используется эквимолярное отношение или отношение, близкое к эквимолярному. Конденсирующее вещество или основание может использоваться в количестве в пределах от эквимолярного до избыточного, предпочтительно, от эквимолярного количества до 5 молей, в расчете на 1 моль спиртового соединения формулы (II).The reaction is preferably carried out at a temperature ranging from minus 20 ^{° C.} to the boiling point of the solvent used in the reaction, or 100 ^{° C.} , more preferably from minus 5 ^{° C.} to the boiling point of the solvent used in the reaction, or up to 100 ^° C. The molar ratio of the alcohol compound corresponding to the formula (II) to the carboxylic acid corresponding to the formula (III) or to its reactive derivative used can be set arbitrarily, but an equimolar ratio or ratio is preferably used. close to equimolar. The condensing agent or base may be used in an amount ranging from equimolar to excess, preferably from an equimolar amount to 5 moles, based on 1 mol of the alcohol compound of formula (II).

После завершения реакции реакционный раствор может подвергаться обычной обработке, например экстрагированию органическим растворителем, концентрированию и так далее с целью получения настоящего целевого соединения. При необходимости, его могут подвергать очистке стандартными методами, например хроматографически, перегонки и/или тому подобными методами. After completion of the reaction, the reaction solution may be subjected to conventional processing, for example, extraction with an organic solvent, concentration, and so on, in order to obtain the present target compound. If necessary, it can be subjected to purification by standard methods, for example chromatographic, distillation and / or the like methods.

Настоящие соединения имеют стереоизомеры, то есть оптические изомеры (R, S) и геометрические изомеры (цис/транс и E/Z), и все стереоизомеры и их смеси, которые обладают активностью подавления вредных паразитов, включены в настоящее изобретение. The present compounds have stereoisomers, i.e. optical isomers (R, S) and geometric isomers (cis / trans and E / Z), and all stereoisomers and mixtures thereof, which have harmful parasite suppression activity, are included in the present invention.

В указанном выше способе получения исходная карбоновая кислота, соответствующая формуле (III), может быть синтезирована, например, по методике, описанной в Bull. Chem. Soc. Jpn. 4385-4394 (1987). In the above production method, the starting carboxylic acid corresponding to formula (III) can be synthesized, for example, by the procedure described in Bull. Chem. Soc. Jpn. 4385-4394 (1987).

В указанном выше способе получения спиртовое соединение формулы (II), используемое в качестве другого исходного реагента, включает 5-метил-2-фурфуриловый спирт, 5-этил-2-фурфуриловый спирт, 5-пропил-2-фурфуриловый спирт и 5-аллил-2-фурфуриловый спирт, которые могут быть получены стандартным способом. In the above preparation method, the alcohol compound of formula (II) used as another starting reagent includes 5-methyl-2-furfuryl alcohol, 5-ethyl-2-furfuryl alcohol, 5-propyl-2-furfuryl alcohol and 5-allyl -2-furfuryl alcohol, which can be obtained in a standard way.

Примеры вредных паразитов, в отношении которых проявляется подавляющее действие настоящего соединения, включают следующих насекомых, клещиков и клещей:
Мелкие членистоногие насекомые (Hemiptera):
Дельфациды (Delphaсidae), такие как Laodelphax striatellus (дельфациды коричневые мелкие), Nilaparvata lugens (дельфациды коричневые) и Sogatella furcifera (дельфациды рисовые белые); цикаделлоиды (цикадки), такие как Nephotettix cincticeps (цикадки рисовые зеленые), Nephotettia virescens (цикадки рисовые зеленые) и Recilia dorsalis; Aphidoidea (тля): клопы, такие как Pentatomidae, Acanthosomatidae, Urostylidae, Dinidoridae, Coreidae и Alydidae; Aleyrodidae (белокрылки); Tingidae (клопы-кружовницы); Psyllidae (прыгающая тля); и так далее.Examples of harmful parasites for which the inhibitory effect of the present compound is manifested include the following insects, mites and ticks:
Small Arthropod Insects (Hemiptera):
Delphacids (Delphacidae) such as Laodelphax striatellus (small brown delphacids), Nilaparvata lugens (brown delphacids) and Sogatella furcifera (white rice delphacids); cicadeloids (cicadas) such as Nephotettix cincticeps (rice green cicadas), Nephotettia virescens (green rice cicadas) and Recilia dorsalis; Aphidoidea (aphid): bugs such as Pentatomidae, Acanthosomatidae, Urostylidae, Dinidoridae, Coreidae and Alydidae; Aleyrodidae (whiteflies); Tingidae (bed bugs); Psyllidae (jumping aphid); etc.

Мелкие чешуекрылые насекомые (Lepidoptera). Small Lepidoptera insects (Lepidoptera).

Огневки, такие как Chilo suppressalis (огневки рисовые стеблевые), Cnaphalocrocis medinalis (листовертки рисовые) и Plodia Interpunctella (огневки амбарные южные); Noctuidae, такие как Spodoptera litura (совки табачные), Pseudaletia separata ("походные черви" рисовые), Mamestra brassicae ("походные черви" капустные); Pieridae, такие как Pieris rарае crucivora (мармитиды); Tortricidae, такие как вид Adoxophyes; Carposinidae; Lyonetiidae; Lymantriidae (волнянки); Plusiinae; вид Agrotis, такие как Agrotis segetum и Agrotis ipsilon (совки ипсилон); вид Heliotis; Plutella xylostella (моль капустная); Tinea pellionella (моль шубная); Tineola bisselliella (моль платяная); и так далее. Ognevka, such as Chilo suppressalis (stem rice), Cnaphalocrocis medinalis (rice leaflet) and Plodia Interpunctella (southern barn fire); Noctuidae, such as Spodoptera litura (tobacco scoops), Pseudaletia separata ("camping worms" rice), Mamestra brassicae ("camping worms" cabbage); Pieridae such as Pieris rape crucivora (marmitides); Tortricidae such as the species Adoxophyes; Carposinidae; Lyonetiidae; Lymantriidae (Pox); Plusiinae; Agrotis species such as Agrotis segetum and Agrotis ipsilon (ipsilon scoops); Heliotis species; Plutella xylostella (cabbage moth); Tinea pellionella (moth fur coat); Tineola bisselliella (moth); etc.

Мелкие двукрылые насекомые (Diptera):
Вид Сulex, такие как Сulex pipiens pallens (комар обыкновенный) и Сulex tritaeniorhynchus; вид Aedes, такие как Aedes aegypti и Aedes albopictus; вид Anopheles, такие как Anopheles sinensis; Chironomidae (звонцы); Muscidae, такие как Musca domestica (муха комнатная), Muscina stabulans (муxa домовая) и Fannia canicularis (муха комнатная малая); Calliphoridae; Sarcophagidae; Anthomyiidae, такие как Delia platura (личинки мухи ростковой) и Delia antiqua (личинки мухи луковой); Tephritidae (муха); дрозофилиды (плодовые мушки); Psychodidae (бабочницы); Simuliidae (мухи черные); Tabanidae; Stomoxyidae; Ceratopogonidae (мокрецы); и так далее.Small Diptera Insects (Diptera):
Culex species, such as Culex pipiens pallens (common mosquito) and Culex trita seniorhynchus; Aedes species such as Aedes aegypti and Aedes albopictus; Anopheles species such as Anopheles sinensis; Chironomidae (bells); Muscidae such as Musca domestica (housefly), Muscina stabulans (housefly) and Fannia canicularis (housefly); Calliphoridae; Sarcophagidae; Anthomyiidae such as Delia platura (sprout fly larvae) and Delia antiqua (onion fly larvae); Tephritidae (fly); fruit flies (fruit flies); Psychodidae (butterflies); Simuliidae (black flies); Tabanidae; Stomoxyidae; Ceratopogonidae (biting midges); etc.

Coleoptera (жуки):
Вид Diabrotica (блошка длинноусая), такие как Diabrotica virgifera (блошка длинноусая западная) и Diabrotica undеcimpunctata howardi (жук-блошка одиннадцатиточечная Говарда); Scarabaeidae (жуки пластинчатоусые), такие как Anomala cuprea и Anornala rufocuprea (жуки); Curculionidae (долгоносики), такие как Sitophilus zeamais (долгоносик кукурузный) и Lissorhoptrus oryzophilus (долгоносик рисовый водяной); Tenebrionidae (чернотелки), такие как Tenebrio molitor (личинки хрущика мучного) и Tribolium castaneum (хрущак каштановый); Chrysomelidae, такие как Phyllotreta striolata (блошки земляные полосатые) и Aulacophora femoralis (жук-листоед тыквенный); анобииды; вид Epilachna, такие как Epilachna vigintioctopunctata (божья коровка 28-точечная); Lyctidae (капюшонники); Bostrychidae (капюшонники); Cerambycidae; Paederus fuscipes (жук); и так далее.Coleoptera (beetles):
Species Diabrotica (long-flecked flea), such as Diabrotica virgifera (western long-flea flea) and Diabrotica undecimpunctata howardi (eleven-dotted Howard flea beetle); Scarabaeidae (lamellar beetles) such as Anomala cuprea and Anornala rufocuprea (beetles); Curculionidae (weevils) such as Sitophilus zeamais (corn weevil) and Lissorhoptrus oryzophilus (water weevil weevil); Tenebrionidae (black beetles), such as Tenebrio molitor (larvae of the flour starch) and Tribolium castaneum (chestnut raspberry); Chrysomelidae such as Phyllotreta striolata (striped earthen flea) and Aulacophora femoralis (pumpkin leaf beetle); anobiids; Epilachna species such as Epilachna vigintioctopunctata (28-spot ladybug); Lyctidae (hoods); Bostrychidae (hoods); Cerambycidae; Paederus fuscipes (beetle); etc.

Dictyoptera:
Blattella germanica (таракан рыжий); Periplaneta fuliginosa (таракан грязно-коричневый); Periplaneta americana (таракан американский); Periplaneta brunnea (таракан коричневый); Blatta orientalis (таракан черный); и так далее.Dictyoptera:
Blattella germanica (red cockroach); Periplaneta fuliginosa (dirty brown cockroach); Periplaneta americana (American cockroach); Periplaneta brunnea (brown cockroach); Blatta orientalis (black cockroach); etc.

Thysanoptera:
Thrips palmi (трипс пальмовый); Thrips hawaiiensis (трипc цветочный); и так далее.Thysanoptera:
Thrips palmi (palm thrips); Thrips hawaiiensis (flower trips); etc.

Hymenoptera:
Формициды (муравьи); Веспиды (осы); Бетилиды; Тентрединиды (настоящие пилильщики), такие как Athalis rosae ruficornis (пильщик капустный); и так далее.Hymenoptera:
Formicides (ants); Vespids (wasps); Betilides; Tentredinides (true sawflies), such as Athalis rosae ruficornis (cabbage sawfly); etc.

Orthoptera:
Гриллоталпиды (медведки); Акридиды (настоящие саранчовые); и так далее.Orthoptera:
Grillothalpids (Bears); Acridides (real locusts); etc.

Siphonaptera:
Ctenocephalides canis (блоха собачья); Ctenocephalides felis (блоха кошачья); Pulex irritans (блоха человеческая); и так далее.Siphonaptera:
Ctenocephalides canis (canine flea); Ctenocephalides felis (cat flea); Pulex irritans (human flea); etc.

Anoplura:
Pediсulus humanus capitis; Pthirus pubis; и так далее.Anoplura:
Pediculus humanus capitis; Pthirus pubis; etc.

Isoptera:
Reticulitermes speratus; Coptotermes formosanus; и так далее.Isoptera:
Reticulitermes speratus; Coptotermes formosanus; etc.

Tetranychidae:
Tetranychus cinnabarinus (клещик паутинный карминовый); Tetranychus urticae (клещик паутинный двупятнистый); Tetranychus kanzawai (клещик паутинный канзава); Panonychus citri (клещик красный цитрусовый); Panonychus ulmi (паутинный клещик красный); и так далее.Tetranychidae:
Tetranychus cinnabarinus (carmine spider mite); Tetranychus urticae (two-spotted spider mite); Tetranychus kanzawai (spider mite kansawa); Panonychus citri (red citrus mite); Panonychus ulmi (spider mite red); etc.

Клещи домашней пыли:
Acaridae; Dermatophagoidinae; Pyroglyphinae; Cheyletidae; Macronyssidae, такие как вид Ornithonyssus; и так далее.Household dust mites:
Acaridae; Dermatophagoidinae; Pyroglyphinae; Cheyletidae; Macronyssidae, such as the species Ornithonyssus; etc.

Клещи:
Иксодовые клещи, такие как Boophilus miroplus; и так далее.Ticks:
Ixodid ticks such as Boophilus miroplus; etc.

Настоящее соединение, используемое в качестве активного компонента пестицида, обычно включают в формулу в сочетании с твердым носителем, жидким носителем, газообразным носителем или приманкой, или используют для пропитки носителя противомоскитной спирали или противомоскитной пластины, предназначенных для электротепловой фумигации. The present compound, used as an active component of a pesticide, is usually included in the formula in combination with a solid carrier, a liquid carrier, a gaseous carrier or a bait, or used to impregnate a mosquito coil carrier or mosquito plate intended for electrothermal fumigation.

При необходимости, может добавляться поверхностно-активное вещество, клейкое вещество, диспергирующий агент, стабилизатор и другие вспомогательные вещества или добавки. If necessary, a surfactant, an adhesive, a dispersing agent, a stabilizer and other auxiliary substances or additives may be added.

Примеры композиций с использованием настоящего соединения включают масляные растворы, эмульгируемые концентраты, смачиваемые порошки, текучие составы, гранулы, дусты, аэрозоли, сгораемые или химические фумиганты, такие как противомоскитные спирали, противомоскитные пластины для электротепловой фумигации и пористые керамические фумиганты, летучий состав, наносимую на смолу или бумагу, дымовой состав, составы ультрамалого объема (формулы для применения в очень малых объемах) и отравленные приманки. Examples of compositions using the present compound include oil solutions, emulsifiable concentrates, wettable powders, flowing compositions, granules, dusts, aerosols, combustible or chemical fumigants such as mosquito coils, mosquito nets for electrothermal fumigation and porous ceramic fumigants, volatile composition, tar or paper, smoke composition, ultra-small volume compositions (formulas for use in very small volumes) and poisoned bait.

Эти составы включают настоящее соединение в качестве активного ингредиента в количестве 0,001-95 мас.%. These compositions include the present compound as an active ingredient in an amount of 0.001-95 wt.%.

Примеры твердых носителей, используемых в формулах, включают тонкий порошок или гранулы глин (например, каолиновой глины, диатомовой земли, синтетической гидроокиси кремния, бентонита, глины Фубасами, кислой глины), тальк, керамику, другие неорганические минералы (например, серицит, кварц, серу, активированный уголь, карбонат кальция, гидроокись кремния) и химические удобрения (например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, хлорид аммония и мочевину). Examples of solid carriers used in the formulas include fine powder or granules of clays (e.g. kaolin clay, diatomaceous earth, synthetic silicon hydroxide, bentonite, Fubasami clay, acid clay), talc, ceramic, and other inorganic minerals (e.g. sericite, quartz, sulfur, activated carbon, calcium carbonate, silicon hydroxide) and chemical fertilizers (for example, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ammonium chloride and urea).

Примеры жидкого носителя, используемого в формулах, включают воду, спирты, такие как метанол и этанол, кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон, ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол, этилбензол и метилнафталин алифатические углеводороды, такие как гексан, циклогексан, керосин и газойль, сложные эфиры, такие как этилацетат и бутилацетат, нитрилы, такие как ацетонитрил и изобутиронитрил, простые эфиры, такие как диизопропиловый простой эфир и диоксан, амиды кислот, такие как N,N-диметилформамид и N, N-диметила-цетамид, галогенированные углеводороды, такие как дихлорметан, трихлорэтан и тетрахлорметан, диметилсульфоксид, растительные масла, такие как соевое масло и хлопковое масло. Examples of a liquid carrier used in the formulas include water, alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethyl benzene and methylnaphthalene aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, kerosene and gas oil, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile and isobutyronitrile, ethers such as diisopropyl ether and dioxane, acid amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethyl-cetamide , ha ogenirovannye hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane and carbon tetrachloride, dimethyl sulfoxide, vegetable oils such as soybean oil and cottonseed oil.

Примерами газообразных носителей или пропеллентов, входящих в состав формулы, могут служить хлорофторуглероды, газообразный бутан, сжиженный нефтяной газ LPG, диметиловый простой эфир и углекислый газ. Examples of gaseous carriers or propellants included in the formula include chlorofluorocarbons, gaseous butane, LPG, dimethyl ether and carbon dioxide.

Примеры поверхностно-активных веществ включают алкил-сульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилариловые простые эфиры, полиоксиэтиленалкилариловые простые эфиры, полиэтиленгликолевые простые эфиры, простые эфиры многоатомного спирта и спиртовые производные сахаров. Examples of surfactants include alkyl sulfates, alkyl sulfonates, alkyl aryl sulfonates, alkyl aryl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, polyethylene glycol ethers, polyhydric alcohol ethers and alcohol derivatives of sugars.

Примеры клеящих веществ, диспергирующих веществ и других вспомогательных ингредиентов или добавок включают казеин, желатин, полисахариды, например крахмал, аравийскую камедь, производные целлюлозы и альгиновой кислоты, производные лигнина, бентонит, сахара и синтетические водорастворимые полимеры, такие как поливиниловый спирт, поливинилпирролидон и полиакриловая кислота. Examples of adhesives, dispersants and other auxiliary ingredients or additives include casein, gelatin, polysaccharides, for example starch, gum arabic, cellulose and alginic acid derivatives, lignin derivatives, bentonite, sugars and synthetic water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl polyvinyl vinyl acid.

Примеры стабилизаторов включают РАР (кислый изопропилфосфат), ВНТ (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол), ВНА (смесь 2-трет-бутил-4-метоксифенола и 3-трет-бутил-4-метокеифенола), растительные жиры, минеральные масла, поверхностно-активные вещества, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот. Examples of stabilizers include PAP (acidic isopropyl phosphate), BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (a mixture of 2-tert-butyl-4-methoxyphenol and 3-tert-butyl-4-methokeifenol), vegetable fats, mineral oils, surfactants, fatty acids and fatty acid esters.

В качестве основы для противомоскитной спирали может использоваться смесь порошка растительного сырья, такого как древесный порошок и выжимки Пиретрум, и связующего вещества, такого как порошок Tabu (порошок Machilus thunbergii), крахмал или клейковина. As a basis for a mosquito coil, a mixture of a powder of plant materials, such as wood powder and Pyrethrum marc, and a binder, such as Tabu powder (Machilus thunbergii powder), starch or gluten can be used.

Основой для противомоскитной пластины, предназначенной для фумигации электронагревом, могут служить спрессованные волоконца хлопкового пуха или смесь пульпы и хлопкового пуха. The basis for a mosquito net designed for fumigation with electric heating can be compressed fiber of cotton fluff or a mixture of pulp and cotton fluff.

Основу горючего фумиганта составляют, например, экзотермическое вещество, такое как нитрат, нитрит, гуанидиновая соль, хлорат калия, нитроцеллюлоза, этилцеллюлоза и древесный порошок, пиролитическое стимулирующее вещество, такое как соль щелочного металла, соль щелочноземельного металла, дихромат и хромат, источник кислорода, например нитрат калия, регулятор сгорания, такой как меланин и пшеничный крахмал, рыхлый наполнитель, такой как диатомовая земля и вяжущее вещество, такое как синтетический клей. The basis of the combustible fumigant is, for example, an exothermic substance such as nitrate, nitrite, guanidine salt, potassium chlorate, nitrocellulose, ethyl cellulose and wood powder, a pyrolytic stimulating substance such as an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, dichromate and chromate, an oxygen source, for example, potassium nitrate, a combustion regulator such as melanin and wheat starch, a loose filler such as diatomaceous earth and an astringent such as synthetic glue.

Основу химического фумиганта составляют, например, экзотермическое вещество, такое как сульфид щелочного металла, полисульфид, сероводород, гидратированная соль или оксид кальция, каталитическое вещество, такое как угольсодержащее вещество, карбид железа и активированная глина, органическое пенообразующее вещество, такое как азодикарбонамид, бензол-сульфонилгидразид, N,N'-динитрозопентаметилентетрамин, полистирол и полиуретан, и наполнитель, такой как природные или синтетические волокна. The base of the chemical fumigant is, for example, an exothermic substance, such as an alkali metal sulfide, polysulfide, hydrogen sulfide, a hydrated salt or calcium oxide, a catalytic substance, such as a carbon-containing substance, iron carbide and activated clay, an organic foaming agent, such as azodicarbonamide, benzene- sulfonyl hydrazide, N, N'-dinitrosopentamethylene tetramine, polystyrene and polyurethane, and a filler such as natural or synthetic fibers.

Примеры основы летучего агента включают термопластические смолы, фильтровальную бумагу и японскую бумагу. Examples of the base of a volatile agent include thermoplastic resins, filter paper and Japanese paper.

Основу ядовитых приманок составляют такие вещества, как порошок зерна, растительное масло, сахар и кристаллическая целлюлоза, антиоксидант, такой как дибутилгидрокситолуол и нордигидрогваяретовая кислота, вещество для предотвращения ошибочного употребления в пищу, такое как порошок красного перца, привлекающее вещество, такое как придающее запах сыра, лука и арахисового масла. Poisonous baits are based on substances such as grain powder, vegetable oil, sugar and crystalline cellulose, an antioxidant such as dibutylhydroxytoluene and nordihydroguyarethic acid, a substance to prevent erroneous eating, such as red pepper powder, an attractive substance such as a cheese smell , onions and peanut butter.

Текучие основы обычно получают тонким измельчением настоящего соединения при соотношении 1 к 75 мас.% в воде, содержащей 0,5-15 мас.% диспергатора, 0,1-10 мас.% суспендирующего вещества (например, защитного коллоида или соединения, придающего тиксотропность) и 0-10 мас.% добавки (например, противовспенивателя, ингибитора коррозии, стабилизатора, регулирующего вещества, вспомогательного вещества для пенетрации, антифриза, бактерицида, фунгицида). Flowable substrates are usually prepared by finely grinding the present compound at a ratio of 1 to 75 wt.% In water containing 0.5-15 wt.% Dispersant, 0.1-10 wt.% Suspending substance (for example, a protective colloid or a compound giving thixotropy ) and 0-10 wt.% additives (for example, anti-foaming agent, corrosion inhibitor, stabilizer, regulatory substance, penetration aid, antifreeze, bactericide, fungicide).

Настоящее соединение может диспергироваться в масле, в котором настоящее соединение практически нерастворимо, с получением масляных суспензий. The present compound may be dispersed in an oil in which the present compound is substantially insoluble to form oily suspensions.

Примерами защитных коллоидов могут служить желатин, казеин, камедь, простые эфиры целлюлозы и поливиниловый спирт. В качестве вещества, придающего тиксотропность, может служить бентонит, алюмосиликат магния, ксантановая камедь или полиакриловая кислота. Examples of protective colloids include gelatin, casein, gum, cellulose ethers and polyvinyl alcohol. As a substance that imparts thixotropy, bentonite, magnesium aluminum silicate, xanthan gum or polyacrylic acid can serve.

Получаемые формулы применяются как таковые или разбавляются водой и могут использоваться одновременно с другим инсектицидом, другим акарицидом, другим нематицидом, бактерицидом, гербицидом, регулятором роста растений, синергистом, удобрением или веществом, изменяющим состояние почвы, без смешения или при предварительном смешении. The resulting formulas are used as such or diluted with water and can be used simultaneously with another insecticide, another acaricide, another nematicide, bactericide, herbicide, plant growth regulator, synergist, fertilizer or a substance that changes the state of the soil, without mixing or with preliminary mixing.

Примерами синергистов могут служить следующие вещества: пиперонилбутилат, N-(2-этилгексил)бицикло[2.2.1]гепт-5-ен-2,3-дикарбоксимид, N-(2-этилгексил)-1-изопропил-4-метил-бицикло[2.2.1]окт-5-ен-2,3-дикарбоксимид и 1,1'-окси-бис(2,3,3,3-тетрахлоропропан). Такой синергист обычно применяют из расчета 0,2-50 мас.ч. на 1 мас.ч. настоящего соединения. Особо предпочтительно сочетание настоящего соединения и пиперонилбутилата. Массовое отношение настоящего соединения и пиперонилбутилата обычно равно 1:0,2-1:50, предпочтительно 1:0,5-1:25, более предпочтительно 1:1-1:20. Examples of synergists include the following substances: piperonyl butylate, N- (2-ethylhexyl) bicyclo [2.2.1] hept-5-en-2,3-dicarboximide, N- (2-ethylhexyl) -1-isopropyl-4-methyl- bicyclo [2.2.1] oct-5-en-2,3-dicarboximide and 1,1'-hydroxy-bis (2,3,3,3-tetrachloropropane). Such a synergist is usually used at a rate of 0.2-50 parts by weight. per 1 part by weight of the present compound. Particularly preferred is a combination of the present compound and piperonyl butylate. The mass ratio of the present compound and piperonyl butylate is usually 1: 0.2-1: 50, preferably 1: 0.5-1: 25, more preferably 1: 1-1: 20.

Инсектициды, акарициды и нематициды, применяемые вместе с настоящими соединениями, включают фосфороорганические соединения, такие как фенитротион [0,0-диметил 0-(3-метил-4-нитрофенил)фосфоротиоат], фентион [0,0-диметил 0-{ 3-метил-4-(метилтио)фенил} -фосфоротиоат] , диазинон [0,0-диэтил 0-2-изопропил-6-метилпиримидин-4-фосфоротиоат] , хлор-пирифос [0,0-диэтил 0-3,5,6-трихлор-2-пиридил фосфоротиоат] , ацефат [0,S- диметилацетилфосфорамодотиоат], метидатион [S-2,3-дигидро-5-метокси-2-оксо-1,3,4-тиадиазол-3-илметил 0,0-диметилфосфородитиоат] , дисульфотон [0,0-диэтил S-2-этилтиоэтилфосфородитиоат] , DDVP [2,2-дихлорвинил диметилфосфат] , сульпрофос [0-этил 0-4-(метилтио)фенил S-пропилфосфородитиоат], цианофос [0-4-цианофенил 0,0-диметил фосфоротиоат] , диоксабензофос [2-метокси-4Н-1,3,2-бензодиоксафосфорин-2-сульфид] , диметоат [0,0-диметил S-метилкарбамоилметил фосфородитиоат], фентоат [этил диметоксифосфинотиоилтио(фенил)ацетат] , малатион [1,2-бис(этоксикарбонил)этил 0,0-диметилфосфородитиоат] , трихлорфон [диметил 2,2,2-трихлоро-1-гидроксиэтилфосфонат] , азинфосметил [0,0-диметил S-[(4-оксо-1,2,3-бензотриазин-3(4Н)-ил)метил] фосфородитиоат], монокротофос [диметил (Е)-1-метил-2-(метилкарбамоил)-винилфосфат] и этион [0,0,0',0'-тетраэтил S, S'-метилен бис(фосфородитиоат)], карбаматные соединения, такие как фенобукарб [2-втор-бутилфенил метилкарбамат], бенфракарб [этил N-[2,3-дигидро-2,2-диметилбензофуран-7-илоксикарбонил(метил)аминотио] -N-изопропил-β-аланинат], пропоксур [2-изопропоксифенил метилкарбамат] , карбосульфан [2,3-дигидро-2,2-диметилбензофуран-7-ил(дибутиламинотио)метилкарбамат], карбарил [1-нафтил метилкарбамат] , метомил [S-метил N-(метилкарбамоилокси)тиоацетимидат], этиофенкарб [2 -(этилтиометил) фенилметилкарбамат], альдикарб [2-метил-2-(метилтио)пропиональдегид 0-метилкарбамоилоксим] , оксамил [N,N-диметил-2-метилкарбамоилоксиимино-2-(метилтио)ацетамид], фенотиокарб [S-4-феноксибутил диметилтиокарбамат] и метоксадиазон [5-метокси-3-(2-метоксифенил)-1,3,4-оксадиазол-2-(3Н)-он] , пиретроидные соединения, такие как этофенпрокс [2-(4-этоксифенил)-2-метилпропил 3-феноксибензиловый простой эфир], фенвалерат [α-циано-3-феноксибензил 2-(4-хлорфенил)-3-метилбутират] , эсфенвалерат [(S)-α-циано-3-феноксибензил (S)-2-(4-хлорофенил)-3-метилбутират], фенпропатрин [α-циано-3-феноксибензил 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат] , циперметрин [α-циано-3-феноксибензил-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2- диметилциклопропанкарбоксилат] , перметрин [3-феноксибензил 3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат] , цихалотрин [α-циано-3-феноксибензил (Z)-3-(2-хлор-3,3,3- трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат] , дельта-метрин [(S)-α-циано-3-феноксибензил- (1R)-цис-3- (2,2- дибромвинил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат] , циклопротрин [α-циано-3-феноксибензил-2,2-дихлор-1-(4-этоксифенил)циклопропанкарбоксилат] , флувалинат [α-циано-3-феноксибензил N-(2-хлор-α, α, α-трифтор-паратолил)-D-валинат] , бифентрин [2-метилбифенил-3-илметил (Z)-3-(2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-иметилциклопропанкарбоксилат] , 2-метил-2-(4-бром- дифторметоксифенил)пропил 3-феноксибензиловый эфир, тралометрин [(S)-α-циано-3-феноксибензил (1R, цис)-3-(1,2,2,2-тетрабромэтил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат] , силафлуофен [(4-этоксифенил) [3-(4-фтор-3-феноксифенил)пропил] диметилсилан] , d-фенотрин [3-феноксибензил (1R)-хризантемат] , цифенотрин [α-циано-3-феноксибензил (1R)-хризантемат] , d-ресметрин [5-бензил-3-фурилметил (1R)-хризантемат] , акринатрин [(S)-α-циано-3-феноксибензил (Z)-(1R, цис)-2,2-диметил-3-[2-(2,2,2-трифтор-1-трифторметилэтоксикарбонил) винил]-циклопропанкарбоксилат] , цифлутрин [α-циано-4-фтор-3-феноксибензил 3-(2,2-дихлорвинил) -2,2-диметилциклопропанкарбоксилат], тефлутрин [2,3,5,6-тетрафтор-4-метилбензил (Z)-3-(2-xлop-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилц-иклопропанкарбоксилат] , трансфлутрин [2,3,5,6-тетрафторбензил (1R, транс)-3-(2,2-дихлорвинил] -2,2-диметилциклопропанкарбоксилат] , тетраметрин (3,4,5,6-тетрагидрофталимидометил хризантемат], аллетрин [3-аллил-2-метил-4-оксоциклопент-2-енил хризантемат] , праллетрин [(S)-2-метил-4-оксо-3-(2-пропинил)циклопент-2-енил (1R)-хризантемат] , эмпентрин [(Е)-1-этинил-2-метил-2-пентенил (1R)-хризантемат] , имипротрин [2,5-диоксо-3-(проп-2-инил)имидазолидин-1-илметил (1R)-хризантемат] , d-фураметрин [5-(проп-2-инил)фурфурил (1R)-хризантемат] и 5-(проп-2-инил)фурфурил 2,2,3,3-тетраметилциклопропанкарбоксилат, тиадиазиновые производные, такие как бупрофезин [2-трет-бутилимино-3-изопропил-5-фенил-1,3,5-тиадиазин-4-он] , производные нитроимидазолидина, производные нереистоксина, такие как картап [S,S'-(2-диметиламинотриметилен) бис(тиокарбамат)] , тиоциклам [N,N-диметил-1,2,3-тритиан-5-иламин] и бенсультап [S,S'-2-диметиламинотриметилен ди(бензолтиосульфонат)], производные N-цианамидина, такие как N-циано-N'-метил-N'-(6-хлор-3-пиридилметил)ацетамидин, хлорированные углеводороды, такие как эндосульфан [6,7,8,9,10,10-гексахлор-1,5,5а, 6,9,9а-гексагидро-6,9-метано-2,4,3-бензодиоксатиепин 3-оксид] , γ-ВНС [1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексан] и дикофол [2,2,2-трихлор-1,1-бис(4-хлорфенил)этанол], производные бензоилфенил-мочевины, такие как хлорфлуазурон [1-[3,5-дихлор-4-(3-хлор-5-трифторметил-2-пиридилокси)фенил]-3-(2,6-дифторбензоил) мочевина], тефлубензурон [1-(3,5-дихлор-2,4-дифторфенил)-3-(2,6-дифторбензоил) мочевина] и флуфеноксурон [1-[4-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-фторфенил] -3-(2,6-дифторбензоил) мочевина] , производные формамидина, такие как амитраз [N- метилбис(2,4-ксилилиминометил)амин] и хлордимеформ [N'-(4-хлор-2-метилфенил)-N,N-диметилметанимидамид], производные тиомочевины, такие как диафентиурон [1-трет-бутил-3-(2,6-диизопропил-4-феноксифенил)тиомочевина], производные фенилимидазола, производные фенилпиразола, бромпропилат [изопропил 4,4'-дибромбензилат] , тетрадифон [4-хлорфенил 2,4,5-трихлор-фенил сульфон], хинометионат [S, S-(6-метилхиноксалин-2,3-диил)дитиокарбонат] , пропаргит [2-(4-трет-бутилфенокси)циклогексил проп-2-инил сульфит] , фенбутатиноксид [бис[трис(2-метил-2-фенилпропил)олово]оксид], гекситиазокс [транс-5-(4-xлopфeнил)-N-циклoгeкcил-4-мeтил-2-oкco-3-тpиaзoлидинкapбoксамид] , клофентезин [3,6-бис(2-хлорфенил)-1,2,4,5-тетразин] , пиридабен [2-трет-бутил-5-(4-трет-бутилбензилтио)-4-хлор- пиридазин-3(2Н)-он], фенпироксимат [трет-бутил(Е)-α-(1,3-диметил-5-феноксипиразол-4-илметиленаминоокси)-паратолуат] , тебуфенпирад [N-(4-трет-бутилбензил)-4-хлор-3-этил-1-метил-пиразол-5-карбоксамид], пиримидифен [5-хлор-N-[2-[4-(2- этоксиэтил)-2,3-диметилфенокси]этил] -6-этилпиримидин-4-амин] , абамектин, милбемектин, ивермектин, азадирактин [AZAD] и полинактиновые комплексы, включающие тетранактин, динактин и тринактин. The insecticides, acaricides and nematicides used together with the present compounds include organophosphorus compounds such as phenitrotion [0,0-dimethyl 0- (3-methyl-4-nitrophenyl) phosphorothioate], fenthion [0,0-dimethyl 0- {3 -methyl-4- (methylthio) phenyl} -phosphorothioate], diazinon [0,0-diethyl 0-2-isopropyl-6-methylpyrimidin-4-phosphorothioate], chloro-pyrifos [0,0-diethyl 0-3.5 , 6-trichloro-2-pyridyl phosphorothioate], acephate [0, S-dimethylacetylphosphoramodothioate], methidation [S-2,3-dihydro-5-methoxy-2-oxo-1,3,4-thiadiazol-3-ylmethyl 0 , 0-dimethylphosphorodithioate], disulfotone [0,0-diethyl S-2-ethylt oethylphosphorodithioate], DDVP [2,2-dichlorvinyl dimethylphosphate], sulphrophos [0-ethyl 0-4- (methylthio) phenyl S-propylphosphorodithioate], cyanophos [0-4-cyanophenyl 0,0-dimethyl phosphorothioate], dioxabenzophos [2- methoxy-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-2-sulfide], dimethoate [0,0-dimethyl S-methylcarbamoylmethyl phosphorodithioate], fentoate [ethyl dimethoxyphosphinothioylthio (phenyl) acetate], malathion [1,2-bis (ethoxycarbonyl) ethyl 0,0-dimethylphosphorodithioate], trichlorfon [dimethyl 2,2,2-trichloro-1-hydroxyethylphosphonate], azinphosmethyl [0,0-dimethyl S - [(4-oxo-1,2,3-benzotriazin-3 (4H ) -yl) methyl] phosphorodithioate] monocrotophos [dimethyl (E) -1-methyl-2- (methylcarbamoyl) vinylphosphate] and ethion [0,0,0 ', 0'-tetraethyl S, S'-methylene bis (phosphorodithioate)], carbamate compounds such as phenobucarb [2-sec-butylphenyl methylcarbamate], benfracarb [ethyl N- [2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxycarbonyl (methyl) aminothio] -N-isopropyl-β-alaninate], propoxur [2 -isopropoxyphenyl methylcarbamate], carbosulfan [2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl (dibutylaminothio) methylcarbamate], carbaryl [1-naphthyl methylcarbamate], methomyl [S-methyl N- (methylcarbamoyloxy) thioacetamide [2 - (ethylt methyl) phenylmethylcarbamate], aldicarb [2-methyl-2- (methylthio) propionaldehyde 0-methylcarbamoyloxime], oxamyl [N, N-dimethyl-2-methylcarbamoyloxyimino-2- (methylthio) acetamide], phenothiocarb [S-4-dimethoxybutythoxy ] and methoxadiazone [5-methoxy-3- (2-methoxyphenyl) -1,3,4-oxadiazole-2- (3H) -one], pyrethroid compounds such as etofenprox [2- (4-ethoxyphenyl) -2- methylpropyl 3-phenoxybenzyl ether], phenvalerate [α-cyano-3-phenoxybenzyl 2- (4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], esfenvalerate [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (S) -2- ( 4-chlorophenyl) -3-methylbutyrate], fenpropatri [α-cyano-3-phenoxybenzyl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate], cypermethrin [α-cyano-3-phenoxybenzyl-3- (2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], permethrin [3- phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cichalotrin [α-cyano-3-phenoxybenzyl (Z) -3- (2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], delta-metrine [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl- (1R) -cis-3- (2,2-dibromovinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], cycloprotrin [α -cyano-3-phenoxybenzyl-2,2-dichloro-1- (4-ethoxyphenyl) cyclopropanecarboxylate], fluvalinate [α-c ano-3-phenoxybenzyl N- (2-chloro-α, α, α-trifluoro-paratolyl) -D-valinate], bifentrin [2-methylbiphenyl-3-ylmethyl (Z) -3- (2-chloro-3, 3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-methylmethylene (1R, cis) -3- (1,2,2,2-tetrabromethyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], silafluophen [[4-ethoxyphenyl) [3- (4-fluoro-3-phenoxyphenyl) propyl] dimethylsilane] , d-phenotrin [3-phenoxybenzyl (1R) -chrysanthemate], cifenotrin [α-cyano-3-phenoxybenzyl (1R) -chrysanthemate], d-resmethrin [5-benzyl-3-furylmethyl (1R) -chr zantemat], acrinatrin [(S) -α-cyano-3-phenoxybenzyl (Z) - (1R, cis) -2,2-dimethyl-3- [2- (2,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylethoxycarbonyl) vinyl] cyclopropanecarboxylate], cyfluthrin [α-cyano-4-fluoro-3-phenoxybenzyl 3- (2,2-dichlorvinyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], teflutrin [2,3,5,6-tetrafluoro-4- methylbenzyl (Z) -3- (2-chlorop-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], transflutrin [2,3,5,6-tetrafluorobenzyl (1R, trans) -3- (2,2-dichloro-vinyl] -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate], tetramethrin (3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl chrysanthemate], allethrin [3-allyl-2-methyl-4-oxocycopent-2-ene l Chrysanthemum], pralletrin [(S) -2-methyl-4-oxo-3- (2-propynyl) cyclopent-2-enyl (1R) -chrysanthemate], empentrine [(E) -1-ethynyl-2-methyl -2-pentenyl (1R) -chrysanthemate], imiprotrin [2,5-dioxo-3- (prop-2-ynyl) imidazolidin-1-ylmethyl (1R) -chrysanthemate], d-furametrin [5- (prop-2 -inyl) furfuryl (1R) -chrysanthemate] and 5- (prop-2-ynyl) furfuryl 2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylate, thiadiazine derivatives such as buprofesin [2-tert-butylimino-3-isopropyl-5- phenyl-1,3,5-thiadiazin-4-one], nitroimidazolidine derivatives, nereistoxin derivatives such as cartap [S, S '- (2-dimethylaminotrimethylene) bis (thiocarbamate)], thiocycles [N, N-dimethyl-1,2,3-tritian-5-ylamine] and bensultap [S, S'-2-dimethylaminotrimethylene di (benzenethiosulfonate)], derivatives of N-cyanamidine, such as N-cyano-N'-methyl-N '- (6-chloro-3-pyridylmethyl) acetamidine, chlorinated hydrocarbons such as endosulfan [6,7,8,9,10,10-hexachloro-1,5,5a, 6,9,9a-hexahydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathiepin 3-oxide], γ-BHC [1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane] and dicofol [2.2 , 2-trichloro-1,1-bis (4-chlorophenyl) ethanol], benzoylphenyl-urea derivatives such as chlorofluazuron [1- [3,5-dichloro-4- (3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy ) phenyl] -3- (2,6- difluorobenzoyl) urea], teflubenzuron [1- (3,5-dichloro-2,4-difluorophenyl) -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea] and flufenoxuron [1- [4- (2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy ) -2-fluorophenyl] -3- (2,6-difluorobenzoyl) urea], formamidine derivatives such as amitraz [N-methylbis (2,4-xylyliminomethyl) amine] and chlordimeform [N '- (4-chloro-2 -methylphenyl) -N, N-dimethylmethanimidamide], thiourea derivatives such as diafentyuron [1-tert-butyl-3- (2,6-diisopropyl-4-phenoxyphenyl) thiourea], phenylimidazole derivatives, phenylpyrazole derivatives, bromopropylate [isopropyl 4 , 4'-dibromobenzylate], tetrad iphone [4-chlorophenyl 2,4,5-trichloro-phenyl sulfone], quinomethionate [S, S- (6-methylquinoxaline-2,3-diyl) dithiocarbonate], proparget [2- (4-tert-butylphenoxy) cyclohexyl prop -2-ynyl sulfite], phenbutatin oxide [bis [tris (2-methyl-2-phenylpropyl) tin] oxide], hexithiazox [trans-5- (4-chlorophenyl) -N-cyclohexyl-4-methyl-2-oxo- 3-thiazolidinecarboxamide], clofentesin [3,6-bis (2-chlorophenyl) -1,2,4,5-tetrazine], pyridaben [2-tert-butyl-5- (4-tert-butylbenzylthio) -4-chloro - pyridazin-3 (2H) -one], phenpiroximate [tert-butyl (E) -α- (1,3-dimethyl-5-phenoxypyrazol-4-ylmethyleneaminooxy) paratoluate], tebufenpyrad [N- (4-tert- butylb benzyl) -4-chloro-3-ethyl-1-methyl-pyrazole-5-carboxamide], pyrimidiphene [5-chloro-N- [2- [4- (2-ethoxyethyl) -2,3-dimethylphenoxy] ethyl] -6-ethylpyrimidin-4-amine], abamectin, milbemectin, ivermectin, azadiractin [AZAD] and polynactin complexes, including tetranactin, dinactin and trinactin.

Когда настоящее соединение употребляется в качестве активного ингредиента в пестицидах сельскохозяйственного назначения, расход на 1000 м² обычно составляет от 5 до 500 г. Эмульгируемые концентраты, смачиваемые порошки и текучие составы разбавляют водой до концентраций 0,1-1000 ч./млн. Гранулы и дусты не разбавляют, а используют в том виде, как они приготовлены.When the present compound is used as an active ingredient in agricultural pesticides, the consumption per 1000 m ^{2 is} usually from 5 to 500 g. Emulsifiable concentrates, wettable powders and fluid formulations are diluted with water to concentrations of 0.1-1000 ppm. Granules and dusts are not diluted, but used in the form in which they are prepared.

При применении настоящего соединения в качестве активного компонента в пестицидах домашнего назначения, санитарного назначения и санитарно-гигиенического назначения для животных эмульгируемые концентраты, смачиваемые порошки и текучие составы разбавляют водой до концентраций 0,1-10000 ч./млн. Масляные растворы, аэрозоли, фумиганты, летучие вещества, туманообразующие вещества, составы с ультрамалым объемом, ядовитые приманки и смолоподобные или листовые составы используются в том виде, как они приготовлены. When the present compound is used as an active ingredient in pesticides for home, sanitary and sanitary purposes for animals, emulsifiable concentrates, wettable powders and fluid compositions are diluted with water to concentrations of 0.1-10000 ppm. Oil solutions, aerosols, fumigants, volatile substances, fogging agents, ultra-low volume formulations, toxic baits and tar-like or leaf formulations are used as they are prepared.

Более того, настоящее соединение может образовывать состав с одним или несколькими сублимирующими веществами. Такой состав может иметь форму таблетки, которую получают отверждением смеси настоящего соединения и сублимирующего вещества, плавящегося при нагреве, и прессованием смеси под давлением 3-15 кг/см². Содержание настоящего соединения в таблетке обычно составляет 1-25 мас. %. Сублимирующие вещества включают 2,4,6-триизопропил-1,3,5-триоксан, трицикло[5,5,1,0] декан, ацетоноксим, амилкарбамат, бутилкарбамат, парабутилальдегид, хлороацетанилиды, 4-хлоро-3-метилфенол, циклогексаноноксим, диацетамид, дигидроксигексан, диметилок-салат, диметилхинон, фурфуральоксим, парадихлорбензол, нафталин, камфора и т.п. Состав может способствовать улетучиванию настоящего соединения с сублимирующим веществом при комнатной температуре. Следовательно, композиция очень эффективна против летающих насекомых, таких как комары и двукрылые насекомые, и паразитных насекомых на тканях, таких как моль шубная, моль платяная и жук Paederus fuscipes. Так как упомянутые выше сублимирующие вещества обладают инсектицидной активностью, можно ожидать проявление добавочного или синергетического эффекта.Moreover, the present compound may form a composition with one or more sublimating agents. Such a composition may take the form of a tablet, which is obtained by curing a mixture of the present compound and a sublimating substance, melting when heated, and compressing the mixture under a pressure of 3-15 kg / cm ² . The content of the present compound in a tablet is usually 1-25 wt. % Sublimating agents include 2,4,6-triisopropyl-1,3,5-trioxane, tricyclo [5.5.1.0] decane, acetone oxime, amyl carbamate, butyl carbamate, parabutyl aldehyde, chloroacetanilides, 4-chloro-3-methylphenol, cyclohexanone oxime diacetamide, dihydroxyhexane, dimethyl lettuce, dimethyl quinone, furfuraloxim, paradichlorobenzene, naphthalene, camphor, etc. The composition may contribute to the volatilization of the present compound with a sublimating substance at room temperature. Therefore, the composition is very effective against flying insects, such as mosquitoes and dipteran insects, and parasitic insects on tissues such as fur moths, moths and Paederus fuscipes. Since the aforementioned sublimating substances have insecticidal activity, an additional or synergistic effect can be expected.

Расход и концентрация состава может меняться произвольно в соответствии с типом составов, периодом времени, местом и способом обработки, видом насекомых-вредителей и наносимым ущербом. The consumption and concentration of the composition can vary arbitrarily in accordance with the type of composition, the period of time, the place and method of treatment, the type of insect pests and the damage caused.

Примеры
Далее изобретение дополнительно иллюстрируется примерами получения, примерами составов и биологическими испытаниями.Examples
Further, the invention is further illustrated by examples of preparation, examples of compositions and biological tests.

Пример получения 1
(1RS, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбонилхлорид (2282 мг) добавляли при охлаждении на льду к раствору смеси 5-метил-2-фурфурилового спирта (1000 мг), 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (5 мг), пиридина (1057 мг) и 30 мл толуола и смесь выдерживали при комнатной температуре в течение 8 часов. Реакционную смесь вливали в 5%-ный водный раствор лимонной кислоты при охлаждении льдом и трижды экстрагировали диэтиловым эфиром. Объединенный эфирный слой последовательно промывали насыщенным раствором бикарбоната натрия и насыщенным раствором NaCl и сушили над безводным сульфатом магния. После удаления растворителя под вакуумом полученный остаток подвергали хроматографической очистке на колонке с силикагелем (элюент: н-гексан/этилацетат = 30/1) и получали 2495 мг 5-метил-2-фурфурил (1RS, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата [настоящее соединение (1)].Production Example 1
(1RS, cis) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride (2282 mg) was added under cooling on ice to a solution of a mixture of 5-methyl-2 furfuryl alcohol (1000 mg), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (5 mg), pyridine (1057 mg) and 30 ml of toluene, and the mixture was kept at room temperature for 8 hours. The reaction mixture was poured into a 5% aqueous citric acid solution under ice-cooling, and extracted three times with diethyl ether. The combined ether layer was washed successively with saturated sodium bicarbonate and saturated NaCl, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After removing the solvent in vacuo, the obtained residue was chromatographed on a silica gel column (eluent: n-hexane / ethyl acetate = 30/1) to obtain 2495 mg of 5-methyl-2-furfuryl (1RS, cis) -3- (Z-2 -chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [the present compound (1)].

Выход - 83%, n_D ²⁹=1,4681.Yield 83%, n _D ²⁹ = 1.4681.

¹Н-ЯМР (внутренний стандарт: тетраметилсилан в CDCl₃) δ величины (м.д) 1.28 (с, 3Н), 1.29 (с, 3Н), 2.00 (д, 1Н), 2.16 (дд, 1Н), 2.31 (с, 3Н), 5.00 (с, 2Н), 5.92 (д, 1Н), 6.28 (д, 1Н), 6.92 (д, 1Н). ¹ H-NMR (internal standard: tetramethylsilane in CDCl ₃ ) δ values (ppm) 1.28 (s, 3H), 1.29 (s, 3H), 2.00 (d, 1H), 2.16 (dd, 1H), 2.31 ( s, 3H), 5.00 (s, 2H), 5.92 (d, 1H), 6.28 (d, 1H), 6.92 (d, 1H).

Пример получения 2
(1RS, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбонилхлорид (2070 мг) добавляли при охлаждении на льду к раствору смеси 5-метил-2-фурфурилового спирта (1000 мг), 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (5 мг), пиридина (941 мг) и 30 мл толуола и смесь выдерживали при комнатной температуре в течение 8 часов. Реакционную смесь вливали в 5%-ный раствор лимонной кислоты при охлаждении льдом и трижды экстрагировали диэтиловым эфиром. Объединенный эфирный слой последовательно промывали насыщенным раствором бикарбоната натрия и насыщенным раствором NaCl и сушили над безводным сульфатом магния. После удаления растворителя под вакуумом полученный остаток подвергали хроматографической очистке на колонке с силикагелем (элюент: н-гексан/этилацетат=30/1) и получали 2270 мг 5-метил-2-фурфурил (1RS, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата [настоящее соединение (2)].Production Example 2
(1RS, cis) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride (2070 mg) was added under cooling on ice to a solution of a mixture of 5-methyl-2 furfuryl alcohol (1000 mg), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (5 mg), pyridine (941 mg) and 30 ml of toluene and the mixture was kept at room temperature for 8 hours. The reaction mixture was poured into a 5% citric acid solution under ice-cooling and extracted three times with diethyl ether. The combined ether layer was washed successively with saturated sodium bicarbonate and saturated NaCl, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After removing the solvent in vacuo, the obtained residue was chromatographed on a silica gel column (eluent: n-hexane / ethyl acetate = 30/1) to obtain 2270 mg of 5-methyl-2-furfuryl (1RS, cis) -3- (Z-2 -chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [the present compound (2)].

Выход - 82%, n_D ²⁹=1,4687.Yield 82%, n _D ²⁹ = 1.4687.

¹Н-ЯМР (внутренний стандарт: тетраметилсилан в CDCl₃) δ величины (м.д) 1.23 (т, 3Н), 1.29 (с, 3Н), 1.31 (с, 3Н), 2.01 (д, 1Н), 2.18 (дд, 1Н), 2.66 (кв, 2Н), 5.01 (с, 2Н), 5.95 (д, 1Н), 6.30 (д, 1Н), 6.93 (д, 1Н). ¹ H-NMR (internal standard: tetramethylsilane in CDCl ₃ ) δ values (ppm) 1.23 (t, 3H), 1.29 (s, 3H), 1.31 (s, 3H), 2.01 (d, 1H), 2.18 ( dd, 1H), 2.66 (q, 2H), 5.01 (s, 2H), 5.95 (d, 1H), 6.30 (d, 1H), 6.93 (d, 1H).

Пример получения 3
(1RS, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбонилхлорид (1303 мг) добавляли при охлаждении на льду к раствору смеси 5-пропил-2-фурфурилового спирта (700 мг), 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (5 мг), пиридина (592 мг) и 30 мл толуола и смесь выдерживали при комнатной температуре в течение 8 часов. Полученную смесь затем подвергали обработке в соответствии с методикой по примеру получения 1 и получали 1350 мг 5-пропил-2-фурфурил (1RS, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторопроп-1-енил)-2,2- диметилциклопропанкарбоксилата [настоящее соединение (3)].Production Example 3
(1RS, cis) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride (1303 mg) was added under ice-cooling to a solution of the mixture 5-propyl-2 furfuryl alcohol (700 mg), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (5 mg), pyridine (592 mg) and 30 ml of toluene and the mixture was kept at room temperature for 8 hours. The resulting mixture was then processed in accordance with the procedure of Production Example 1 to obtain 1350 mg of 5-propyl-2-furfuryl (1RS, cis) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl ) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [the present compound (3)].

Выход - 74%, n_D ²⁹=1,4671.Yield 74%, n _D ²⁹ = 1.4671.

¹Н-ЯМР (внутренний стандарт: тетраметилсилан в CDCla) δ величины (м.д) 0.98 (т, 3Н), 1.28 (с, 3Н), 1.29 (с, 1Н), 1.58-1.78 (м, 2Н), 2.01 (д, 1Н), 2.18 (дд, 1Н), 2,61 (т, 2Н), 5.02 (с, 2Н), 5.93 (д, 1Н), 6.28 (д, 1Н), 6.95 (д, 1Н). ¹ H-NMR (internal standard: tetramethylsilane in CDCla) δ values (ppm) 0.98 (t, 3H), 1.28 (s, 3H), 1.29 (s, 1H), 1.58-1.78 (m, 2H), 2.01 (d, 1H), 2.18 (dd, 1H), 2.61 (t, 2H), 5.02 (s, 2H), 5.93 (d, 1H), 6.28 (d, 1H), 6.95 (d, 1H).

Пример получения 4
(1RS, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбонилхлорид (28 мг) добавляли при охлаждении на льду к раствору смеси 5-аллил-2-фурфурилового спирта (10 мг), 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (5 мг), пиридина (13 мг) и 5 мл толуола и смесь выдерживали при комнатной температуре в течение 8 часов. Полученную смесь затем подвергали обработке в соответствии с методикой по примеру получения 1 и получали 17 мг 5-аллил-2-фурфурил (1RS цис)-3-(2-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2- диметилциклопропанкарбоксилата [настоящее соединение (4)].Production Example 4
(1RS, cis) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride (28 mg) was added under cooling on ice to a solution of the mixture 5-allyl-2 -furfuryl alcohol (10 mg), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (5 mg), pyridine (13 mg) and 5 ml of toluene and the mixture was kept at room temperature for 8 hours. The resulting mixture was then processed in accordance with the procedure of Production Example 1 to obtain 17 mg of 5-allyl-2-furfuryl (1RS cis) -3- (2-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [the present compound (4)].

Выход - 65%, n_D ²⁹=1,4759.Yield 65%, n _D ²⁹ = 1.4759.

¹Н-ЯМР (внутренний стандарт: тетраметилсилан в CDCl₃) δ величины (м.д) 1.29 (с, 3Н), 1.30 (с, 3Н), 2.01 (д, 1Н), 2.15 (дд, 1Н), 3.41 (д, 2Н), 5.01 (с, 2Н), 5.08-5.21 (м, 2Н), 5.84-5.97 (м, 2Н), 5.98 (д, 1Н), 6.31 (д, 1Н), 6.91 (д, 1Н). ¹ H-NMR (internal standard: tetramethylsilane in CDCl ₃ ) δ values (ppm) 1.29 (s, 3H), 1.30 (s, 3H), 2.01 (d, 1H), 2.15 (dd, 1H), 3.41 ( d, 2H), 5.01 (s, 2H), 5.08-5.21 (m, 2H), 5.84-5.97 (m, 2H), 5.98 (d, 1H), 6.31 (d, 1H), 6.91 (d, 1H) .

Пример получения 5
5-метил-2-фурфурил (1R, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат [настоящее соединение (5)] может быть получен при использовании (1R, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2- диметилциклопропанкарбонилхлорида вместо (1RS, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)- 2,2-диметилциклопропанкарбонилхлорида в Примере получения 1.Production Example 5
5-methyl-2-furfuryl (1R, cis) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [the present compound (5)] can be obtained when using (1R, cis) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride instead of (1RS, cis) -3- (Z-2-chlorine -3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) - 2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride in Production Example 1.

Пример получения 6
5-метил-2-фурфурил (1R, транс)-3-(Z-2-хлор-3,3,3- трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат [настоящее соединение (6)] может быть получен при использовании (1R, транс)-3-(Z-2-xлop-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбонилхлорида вместо (1RS, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбонилхлорида в Примере получения 1.Production Example 6
5-methyl-2-furfuryl (1R, trans) -3- (Z-2-chloro-3.3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [the present compound (6)] can be obtained when using (1R, trans) -3- (Z-2-chlorop-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride instead of (1RS, cis) -3- (Z-2-chlorine -3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride in Production Example 1.

Примеры получения 7-9
5-этил-2-фурфурил (1R, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2, 2-диметилциклопропанкарбоксилата [настоящее соединение (7)],
5-пропил-2-фурфурил (1R, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3- трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата [настоящее соединение (8)], и
5-аллил-2-фурфурил (1R, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата [настоящее соединение (9)], могут быть получены при использовании (1R, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбонилхлорида вместо (1RS, цис)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбонил-хлорида в Примерах получения 4-6.Production Examples 7-9
5-ethyl-2-furfuryl (1R, cis) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [the present compound (7)],
5-propyl-2-furfuryl (1R, cis) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [the present compound (8)], and
5-allyl-2-furfuryl (1R, cis) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [the present compound (9)] may be obtained using (1R, cis) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride instead of (1RS, cis) -3- (Z-2- chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride in Production Examples 4-6.

Примеры получения 10-12
5-этил-2-фурфурил (1R, транс)-3-(Z-2-хлор-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата [настоящее соединение (10)],
5-пропил-2-фурфурил (1R, транс)-3-(Z-2-хлор-3,3,3- трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата [настоящее соединение (11)], и
5-аллил-2-фурфурил (1R, транс)-3-(Z-2-хлор-3,3,3- трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата [настоящее соединение (12)], могут быть получены при использовании (1R, транс)-3-(Z-2-xлop-3,3,3-трифторпроп-1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбонилхлорида вместо (1RS, цис)-3-(Z-2-[хлор-3,3,3-трифторпроп- 1-енил)-2,2-диметилциклопропанкарбонид-хлорида в Примерах получения 4-6.Production Examples 10-12
5-ethyl-2-furfuryl (1R, trans) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [the present compound (10)],
5-propyl-2-furfuryl (1R, trans) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [the present compound (11)], and
5-allyl-2-furfuryl (1R, trans) -3- (Z-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate [the present compound (12)] may be obtained using (1R, trans) -3- (Z-2-chlorop-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl chloride instead of (1RS, cis) -3- (Z-2- [chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl) -2,2-dimethylcyclopropanecarbonide chloride in Production Examples 4-6.

Спиртовые соединения, соответствующие формуле (II), которые используются в приведенных выше примерах получения, могут быть синтезированы в соответствии со следующим примером. Alcohol compounds corresponding to formula (II), which are used in the above production examples, can be synthesized in accordance with the following example.

Получение 5-метил-2-фурфурилового спирта
К смеси 5-метилфурфураля (3 г) и метанола (30 мл) и при охлаждении льдом добавляли борогидрид натрия (515 мг) и смесь перемешивали в течение одного часа. Реакционную смесь вливали в 5%-ный водный раствор лимонной кислоты при охлаждении льдом и дважды экстрагировали диэтиловым эфиром. Объединенный эфирный слой последовательно промывали насыщенным раствором бикарбоната натрия и насыщенным раствором NaCl и сушили над безводным сульфатом магния. После удаления растворителя под вакуумом полученный остаток пропускали через хроматографическую колонку с силикагелем, получая 2,3 г 5-метил-2-фурфурилового спирта.Preparation of 5-methyl-2-furfuryl alcohol
Sodium borohydride (515 mg) was added to a mixture of 5-methylfurfural (3 g) and methanol (30 ml) and ice-cooled, and the mixture was stirred for one hour. The reaction mixture was poured into a 5% aqueous citric acid solution under ice-cooling, and extracted twice with diethyl ether. The combined ether layer was washed successively with saturated sodium bicarbonate and saturated NaCl, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After removing the solvent in vacuo, the obtained residue was passed through a silica gel chromatography column to obtain 2.3 g of 5-methyl-2-furfuryl alcohol.

Выход - 75%. The yield is 75%.

¹Н-ЯМР (внутренний стандарт: тетраметилсилан в CDCl₃) δ величины (м.д) 1.71 (т, 1Н), 2.31 (д, 3Н), 4.53 (д, 2Н), 5.96 (д, 1Н), 6.17 (д, 1Н). ¹ H-NMR (internal standard: tetramethylsilane in CDCl ₃ ) δ values (ppm) 1.71 (t, 1H), 2.31 (d, 3H), 4.53 (d, 2H), 5.96 (d, 1H), 6.17 ( d, 1H).

Получение 5-этил-2-фурфурилового спирта
В атмосфере азота к смеси фурфурилового спирта (5 г) и тетрагидрофурана (75 мл) при -78^oС добавляли раствор н-бутиллития в н-гексане (1,69 М, 69,5 мл) и смесь перемешивали в течение 1 часа. После добавления к смеси этилйодида (9,6 г) смесь выдерживали при комнатной температуре и перемешивали в течение 8 часов. Реакционную смесь вливали в 5%-ный водный раствор лимонной кислоты при охлаждении льдом и дважды экстрагировали диэтиловым эфиром. Объединенный эфирный слой последовательно промывали насыщенным раствором бикарбоната натрия и насыщенным раствором NaCl и сушили над безводным сульфатом магния. После удаления растворителя под вакуумом полученный остаток подвергали хроматографической очистке на колонке с силикагелем и получали 1,2 г 5-этил-2-фурфурилового спирта.Preparation of 5-ethyl-2-furfuryl alcohol
Under nitrogen atmosphere, to a mixture of furfuryl alcohol (5 g) and tetrahydrofuran (75 ml) at -78 ^o C was added a solution of n-butyllithium in n-hexane (1.69 M, 69.5 ml) and the mixture was stirred for 1 hour. After ethyl iodide (9.6 g) was added to the mixture, the mixture was kept at room temperature and stirred for 8 hours. The reaction mixture was poured into a 5% aqueous citric acid solution under ice-cooling, and extracted twice with diethyl ether. The combined ether layer was washed successively with saturated sodium bicarbonate and saturated NaCl, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After removing the solvent in vacuo, the obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 1.2 g of 5-ethyl-2-furfuryl alcohol.

¹Н-ЯМР (внутренний стандарт: тетраметилсилан в СDСl₃) δ величины (м.д) 1.22 (т, 3Н), 1.72 (т, 1Н), 2.62 (кв. 2Н), 4.56 (д, 2Н), 5.91 (д, 1Н), 6.19 (д, 1Н). ¹ H-NMR (internal standard: tetramethylsilane in CDCl ₃ ) δ values (ppm) 1.22 (t, 3H), 1.72 (t, 1H), 2.62 (q 2H), 4.56 (d, 2H), 5.91 ( d, 1H), 6.19 (d, 1H).

Получение 5-пропил-2-фурфурилового спирта
В атмосфере азота к смеси фурфурилового спирта (5 г) и тетрагидрофурана (75 мл) при -78^oС добавляли раствор н-бутиллития в н-гексане (1,69 М, 70 мл) и смесь перемешивали в течение 1 часа. После добавления к смеси пропилйодида (10,4 г) смесь выдерживали при комнатной температуре и перемешивали в течение 8 часов. Реакционную смесь подвергали последующей обработке в соответствии с процедурой, аналогичной описанной выше, и получали 1,2 г 5-пропил-2-фурфурилового спирта.Preparation of 5-propyl-2-furfuryl alcohol
Under nitrogen atmosphere, a solution of n-butyllithium in n-hexane (1.69 M, 70 ml) was added to a mixture of furfuryl alcohol (5 g) and tetrahydrofuran (75 ml) at -78 ^° C, and the mixture was stirred for 1 hour. After propyl iodide (10.4 g) was added to the mixture, the mixture was kept at room temperature and stirred for 8 hours. The reaction mixture was subjected to further processing in accordance with a procedure similar to that described above, and 1.2 g of 5-propyl-2-furfuryl alcohol was obtained.

¹H-ЯМР (внутренний стандарт: тетраметилсилан в CDCl₃) δ величины (м.д) 0.98 (т, 3Н), 1.53-1.72 (м, 2Н), 1.82 (ушир, 1Н), 2.58 (т, 2Н), 4.52 (ушир, 2Н), 5.40 (д, 1Н), 6.15 (д, 1Н). ¹ H-NMR (internal standard: tetramethylsilane in CDCl ₃ ) δ values (ppm) 0.98 (t, 3H), 1.53-1.72 (m, 2H), 1.82 (broad, 1H), 2.58 (t, 2H), 4.52 (broad, 2H), 5.40 (d, 1H), 6.15 (d, 1H).

Получение 5-аллил-2-фурфурилового спирта
В атмосфере азота к смеси фурфурилового спирта (5 г) и (75 мл) тетрагидрофурана при -78^oС добавляли раствор н-бутиллития в н-гексане (1,69 М, 70 мл) и смесь перемешивали в течение 1 часа. После добавления к смеси аллилйодида (10,3 г) смесь выдерживали при комнатной температуре и перемешивали в течение 8 часов. Реакционную смесь подвергали последующей обработке в соответствии с процедурой, аналогичной описанной выше, и получали 0,87 г 5-аллил-2-фурфурилового спирта.Preparation of 5-allyl-2-furfuryl alcohol
Under nitrogen atmosphere, a solution of n-butyllithium in n-hexane (1.69 M, 70 ml) was added to a mixture of furfuryl alcohol (5 g) and (75 ml) of tetrahydrofuran at -78 ^° C and the mixture was stirred for 1 hour. After adding allyl iodide (10.3 g) to the mixture, the mixture was kept at room temperature and stirred for 8 hours. The reaction mixture was subjected to further processing in accordance with a procedure similar to that described above, and 0.87 g of 5-allyl-2-furfuryl alcohol was obtained.

¹H-ЯМР (внутренний стандарт: тетраметилсилан в CDCl₃) δ величины (м.д) 1.72 (ушир, 1Н), 3.40 (д, 2Н), 4.52 (д, 2Н), 4.92-5.25 (м, 2Н), 5.65-5.98 (м, 1Н), 5.98 (д, 1Н), 6.19 (д, 1Н). ¹ H-NMR (internal standard: tetramethylsilane in CDCl ₃ ) δ values (ppm) 1.72 (broad, 1H), 3.40 (d, 2H), 4.52 (d, 2H), 4.92-5.25 (m, 2H), 5.65-5.98 (m, 1H), 5.98 (d, 1H), 6.19 (d, 1H).

Ниже описаны примеры составов. Указываемые в примерах части являются массовыми. Examples of formulations are described below. The parts indicated in the examples are massive.

Пример состава 1. Эмульгирующиеся концентраты
20 ч. каждого из соединений (1)-(12) по изобретению растворяли в 65 ч. ксилола, смешанного с 5 ч. Сорпола 3005Х (ПАВ от фирмы Того Кемикл Ко., Лмт. ), и тщательно перемешивали, получая 20%-ные эмульгирующиеся концентраты для каждого соединения.Formulation Example 1. Emulsifiable Concentrates
20 parts of each of the compounds (1) to (12) according to the invention was dissolved in 65 parts of xylene mixed with 5 parts of Sorpol 3005X (surfactant from Togo Chemical Co., Lmt.), And thoroughly mixed, obtaining 20% - emulsifiable concentrates for each compound.

Пример состава 2. Смачивающиеся порошки
40 ч. каждого из соединений (1)-(12) сначала смешивали с 5 ч. Сорпола 3005Х, а затем с 32 ч. Карплекса #80 (тонкий порошок синтетической гидроокиси кремния от фирмы Shionogi & Co., Ltd.) и 23 ч. диатомовой земли с размером частиц 300 меш и перемешивали, получая 40%-ные смачиваемые порошки для каждого соединения.Formulation Example 2. Wettable Powders
40 parts of each of compounds (1) to (12) were first mixed with 5 parts of Sorpol 3005X, and then with 32 parts of Karplex # 80 (fine powder of synthetic silicon hydroxide from Shionogi & Co., Ltd.) and 23 hours diatomaceous earth with a particle size of 300 mesh and mixed, obtaining 40% wettable powders for each compound.

Пример состава 3. Гранулы
1,5 ч. каждого из соединений (1)-(12) смешивали с 98,5 ч. AGSORB LVM-MS 24/48 (гранулированный носитель из прокаленного монмориллонита, имеющего диаметр частиц в пределах 24-48 меш, фирмы OIL DRI Corp.), получая 1,5%-ные гранулы для каждого соединения.An example of the composition 3. Granules
1.5 parts of each of compounds (1) to (12) were mixed with 98.5 parts of AGSORB LVM-MS 24/48 (granular support of calcined monmorillonite having a particle diameter in the range of 24-48 mesh, from OIL DRI Corp .), obtaining 1.5% granules for each compound.

Пример состава 4. Микрокапсулы
Смесь 10 ч. каждого из соединений (1)-(12), 10 ч. фенилксилилэтана и 0,5 ч. Сумидура L-75 (толилен-диизоцианата фирмы Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd) добавляли к 20 ч. 10%-ного водного раствора аравийской камеди и перемешивали в гомогенизаторе, получая эмульсию, имеющую средний диаметр частиц 20 мкм. Эмульсию дополнительно смешивали с 2 ч. этиленгликоля и осуществляли реакцию на водяной бане при 60^oС в течение 24 часов, получая микрокапсулированный шлам.Formulation Example 4. Microcapsules
A mixture of 10 parts of each of compounds (1) to (12), 10 parts of phenylxylethylene and 0.5 parts of Sumidur L-75 (tolylene diisocyanate from Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd) was added to 20 parts of 10% - water solution of Arabian gum and mixed in a homogenizer, obtaining an emulsion having an average particle diameter of 20 microns. The emulsion was further mixed with 2 parts of ethylene glycol and the reaction was carried out in a water bath at 60 ^{° C.} for 24 hours to obtain a microencapsulated slurry.

Загуститель получали путем диспергирования 0,2 ч. ксантановой камеди и 1,0 ч. Беагума R (алюмосиликат магния фирмы Sansyo Co., Ltd) в 56,3 ч. деионизированной воды. A thickener was prepared by dispersing 0.2 parts of xanthan gum and 1.0 parts of Beagum R (magnesium aluminosilicate from Sansyo Co., Ltd) in 56.3 parts of deionized water.

Смешением 42,5 ч. указанного выше микрокапсулированного шлама с 57,5 ч. указанного выше загустителя для каждого соединения получали 10%-ные микрокапсулированные составы. By mixing 42.5 parts of the above microencapsulated slurry with 57.5 parts of the above thickener, 10% microencapsulated formulations were obtained for each compound.

Пример состава 5. Текучие составы
Смесь 10 ч. каждого из соединений (1)-(12) и 10 ч. фенилксилилэтана добавляли к 20 ч. 10%-ного раствора полиэтиленгликоля и перемешивали в гомогенизаторе, получая эмульсию со средним размером частиц 3 мкм.An example of the composition 5. Fluid compositions
A mixture of 10 parts of each of compounds (1) to (12) and 10 parts of phenylxylene ethane was added to 20 parts of a 10% solution of polyethylene glycol and mixed in a homogenizer to obtain an emulsion with an average particle size of 3 μm.

Загуститель готовили, диспергируя 0,2 ч. ксантановой камеди и 1,0 ч. Беагум R в 58,8 ч. деионизированной воды. A thickener was prepared by dispersing 0.2 parts of xanthan gum and 1.0 parts of Beagum R in 58.8 parts of deionized water.

Смешивали 40 ч. указанной выше эмульсии и 60 ч. указанного загустителя, получая для каждого соединения 10%-ные текучие составы. 40 parts of the above emulsion and 60 parts of the specified thickener were mixed to give 10% flowable formulations for each compound.

Пример состава 6. Дусты
5 ч. каждого из соединений (1)-(12) смешивали с 3 ч. Kapплекса #80, 0,3 ч. PAP и 91,7 ч. талька 300 меш и перемешивали в мешалке, получая для каждого соединения 5%-ные дусты.An example of the composition 6. Dusty
5 parts of each of compounds (1) to (12) were mixed with 3 parts of Kapplex # 80, 0.3 parts of PAP and 91.7 parts of talc 300 mesh and mixed in a mixer, obtaining 5% for each compound dusts.

Пример состава 7. Масляные растворы
0,1 ч. каждого из соединений (1)-(12) растворяли в 5 ч. дихлорметана и смешивали с 94,9 ч. дезодорированного керосина, получая для каждого соединения 0,1% масляные растворы.An example of the composition 7. Oil solutions
0.1 part of each of the compounds (1) to (12) was dissolved in 5 parts of dichloromethane and mixed with 94.9 parts of deodorized kerosene, obtaining 0.1% oil solutions for each compound.

Пример состава 8. Аэрозоли на масляной основе
Аэрозольный баллон заполняли раствором, полученным путем растворения 1 ч. каждого из соединений (1)-(12) с 5 ч. дихлорметана и 34 ч. дезодорированного керосина. Баллон затем снабжали клапаном и через этот клапан в указанный аэрозольный баллон под давлением загружали 60 ч. пропеллента (сжиженного нефтяного газа), получая для каждого соединения аэрозоли на масляной основе.Formulation Example 8. Oil-Based Aerosols
The aerosol can was filled with a solution obtained by dissolving 1 part of each of the compounds (1) - (12) with 5 parts of dichloromethane and 34 parts of deodorized kerosene. The cylinder was then equipped with a valve, and through this valve, 60 parts of a propellant (liquefied petroleum gas) were pressurized into a specified aerosol container to obtain oil-based aerosols for each compound.

Пример состава 9. Аэрозоли на водной основе
Аэрозольный баллон заполняли 50 ч. деионизированной воды и смесью 0,6 ч. каждого соединения (1)-(12) по изобретению, 5 ч. ксилола, 3,4 ч. дезодорированного керосина и 1 ч. Атмос 300 (эмульгатор от фирмы Atlas Chemical Co.). Баллон снабжали клапаном и через этот клапан в аэрозольный баллон под давлением подавали 40 ч. пропеллента (сжиженного нефтяного газа), тем самым получая для каждого соединения аэрозоли на водной основе.Formulation Example 9. Water-Based Aerosols
The aerosol can was filled with 50 parts of deionized water and a mixture of 0.6 parts of each compound (1) to (12) according to the invention, 5 parts of xylene, 3.4 parts of deodorized kerosene and 1 part of Atmos 300 (emulsifier from Atlas Chemical Co.). The cylinder was equipped with a valve, and through this valve, 40 parts of a propellant (liquefied petroleum gas) were supplied under pressure to the aerosol container, thereby obtaining water-based aerosols for each compound.

Пример состава 10. Противомоскитные спирали
Раствор 0,3 г каждого из соединений (1)-(12) в 20 мл ацетона гомогенно смешивали с 99,7 г носителя для противомоскитной спирали (смесь порошка Tabu, выжимки Пиретрума и древесного порошка в соотношении 4:3:3). После добавления 120 мл воды смесь эффективно перемешивали, плавили и сушили для приготовления противомоскитных спиралей каждого соединения.Example of composition 10. Mosquito coils
A solution of 0.3 g of each of compounds (1) - (12) in 20 ml of acetone was homogeneously mixed with 99.7 g of a mosquito coil carrier (a mixture of Tabu powder, Pyrethrum squeeze and wood powder in a ratio of 4: 3: 3). After adding 120 ml of water, the mixture was effectively mixed, melted and dried to prepare mosquito coils of each compound.

Пример состава 11. Противомоскитные пластины для фумигации электронагревом
Готовили 10 мл раствора 0,8 г каждого соединения (1)-(12) и 0,4 г пиперонилбутилата в ацетоне. Материал основы равномерно пропитывали 0,5 мл полученного раствора (пластина спрессованных волокон смеси волокнистой массы и хлопкового линтера: 2,5х1,5х0,3 см), получая для каждого соединения образцы противомоскитных пластин.An example of the composition 11. Mosquito plates for fumigation electric heating
A 10 ml solution of 0.8 g of each compound (1) to (12) and 0.4 g of piperonyl butylate in acetone were prepared. The base material was evenly impregnated with 0.5 ml of the resulting solution (a plate of compressed fibers of a mixture of pulp and cotton linter: 2.5x1.5x0.3 cm), obtaining samples of mosquito plates for each compound.

Пример состава 12. Растворы для фумигации при электронагреве
Три части каждого из соединений (1)-(12) растворяли в 97 ч. дезодорированного керосина. Приготовленный раствор загружали в баллон из поливинилхлорида. В баллон вставляли пористый поглотительный патрон, наполненный неорганическим порошком, отвержденным связующим и затем прокаленным, при этом верхнюю часть патрона можно нагревать от нагревателя, тем самым получая устройства для фумигации с электронагревом, используя жидкость из каждого соединения.An example of the composition 12. Solutions for fumigation during electric heating
Three parts of each of the compounds (1) to (12) were dissolved in 97 parts of deodorized kerosene. The prepared solution was loaded into a cylinder of polyvinyl chloride. A porous absorption cartridge filled with an inorganic powder, cured with a binder and then calcined was inserted into the cylinder, while the upper part of the cartridge can be heated by a heater, thereby obtaining devices for fumigation with electric heating using liquid from each compound.

Пример состава 13. Фумиганты
Пористую керамическую пластину (4,0х4,0х1,2 см) пропитывали раствором 100 мг каждого соединения (1)-(12) в подходящем количестве ацетона, получая фумиганты для каждого соединения.An example of the composition 13. Fumigants
A porous ceramic plate (4.0x4.0x1.2 cm) was impregnated with a solution of 100 mg of each compound (1) to (12) in an appropriate amount of acetone to obtain fumigants for each compound.

Пример состава 14. Летучие составы
На кусочки фильтровальной бумаги размером (2,0х2,0х0,3 см наносили раствор 100 мкг каждого настоящего соединения (1)-(12) в соответствующем количестве ацетона и ацетон испаряли, получая для каждого соединения летучие составы.An example of the composition 14. Volatile compounds
A solution of 100 μg of each of the present compounds (1) - (12) in an appropriate amount of acetone was applied to pieces of filter paper (2.0 × 2.0 × 0.3 cm in size) and the acetone was evaporated, obtaining volatile compositions for each compound.

Пример состава 15. Акарицидные листы
Фильтровальную бумагу пропитывали раствором каждого настоящего соединения (1)-(12) в ацетоне, так что расход каждого соединения по изобретению составлял 1 г/1 м², и ацетон испаряли, получая акарицидные листы для каждого соединения.An example of the composition 15. Acaricidal sheets
The filter paper was impregnated with a solution of each of the present compounds (1) to (12) in acetone, so that the consumption of each compound of the invention was 1 g / 1 m ² , and the acetone was evaporated to give acaricidal sheets for each compound.

Пример состава 16. Таблетки
Смешивали 0,1 г каждого настоящего соединения (1)-(12)
и 1,1 г парадихлорбензола, расплавленного при нагревании, смесь заливали в форму и отверждали, получая таблетки каждого из соединений.Formulation Example 16. Tablets
0.1 g of each of the present compounds (1) to (12) were mixed.
and 1.1 g of paradichlorobenzene, molten by heating, the mixture was poured into a mold and solidified, obtaining tablets of each of the compounds.

Проведены испытания настоящих соединений как активных ингредиентов пестицидов. В описании ниже используемые в качестве ссылок соединения (рацемические соединения) обозначены в Таблице 1 символами. Tests of these compounds as active ingredients of pesticides have been tested. In the description below, the compounds (racemic compounds) used as references are indicated in Table 1 by the symbols.

Биологический эксперимент 1
Эмульгируемые концентраты были приготовлены для каждого из настоящих соединений в соответствии с Примером состава 1. 13 г синтетической приманки для совки табачной (Spodoptera litura) помещали в полиэтиленовую чашку (диаметром 11 см) и пропитывали 2 мл эмульсии, приготовленной разбавлением эмульгируемых концентратов водой до концентрации 500 ч./млн. Десять личинок Spodoptera litura 4-стадии помещали в полиэтиленовую чашку. Смертность личинок проверяли через шесть дней. Было установлено, что настоящие соединения (1), (2), (3) и (4) вызывают 100%-ную смертность личинок.Biological experiment 1
Emulsifiable concentrates were prepared for each of the present compounds in accordance with Formulation Example 1. 13 g of synthetic bait for tobacco scoops (Spodoptera litura) were placed in a polyethylene cup (11 cm in diameter) and soaked in 2 ml of an emulsion prepared by diluting emulsifiable concentrates with water to a concentration of 500 ppm Ten 4-stage Spodoptera litura larvae were placed in a polyethylene cup. The mortality of the larvae was checked after six days. It was found that the present compounds (1), (2), (3) and (4) cause 100% mortality of the larvae.

Биологический эксперимент 2
Стебель рисового растения погружали на одну минуту в водную эмульсию концентрации 500 ч. /млн. , полученную разбавлением каждого эмульгируемого концентрата настоящих соединений, приготовленных в соответствии с Примером 1 состава. Стебель рисового растения сушили на воздухе и помещали в полиэтиленовую чашку диаметром 5,5 см, куда предварительно клали фильтровальную бумагу диаметром 5,5 см, пропитанную 1 мл воды. В полиэтиленовую чашку помещали примерно 30 личинок дельфацидов коричневых (Nilaparvata lugens). Смертность проверяли через шесть дней. В ходе эксперимента установлено, что настоящие соединения (1), (2), (3) и (4) вызывают гибель 90% личинок и более.Biological Experiment 2
The stem of the rice plant was immersed for one minute in an aqueous emulsion of a concentration of 500 ppm. obtained by diluting each emulsifiable concentrate of the present compounds prepared in accordance with Example 1 of the composition. The stalk of the rice plant was dried in air and placed in a polyethylene cup with a diameter of 5.5 cm, where filter paper with a diameter of 5.5 cm, soaked in 1 ml of water, was previously placed. About 30 brown delphacid larvae (Nilaparvata lugens) were placed in a plastic cup. Mortality was checked after six days. During the experiment, it was found that the present compounds (1), (2), (3) and (4) cause the death of 90% of larvae and more.

Биологический эксперимент 3
На дно полиэтиленовой чашки диаметром 5,5 см помещали фильтровальную бумагу того же размера. На бумагу по каплям наливали по 1 мл водной эмульсии концентрации 50 ч./млн., которую получали разбавлением эмульгируемого концентрата каждого из соединений (1), приготовленного в соответствии с Примером 1 состава, и в полиэтиленовую чашку помещали примерно 30 яиц жуков-блошек одиннадцатиточечных Говарда (Diabrotica undecimpunctata howardi) и в качестве приманки один проросший всход злака. Смертность выведенных личинок и яиц определяли через 8 дней. Установлено, что настоящие соединения (1), (2), (3) и (4) вызывают 100%-ную смертность.Biological Experiment 3
At the bottom of a 5.5 cm diameter plastic cup, filter paper of the same size was placed. 1 ml of an aqueous emulsion of a concentration of 50 ppm was poured onto the paper, which was obtained by diluting the emulsifiable concentrate of each of the compounds (1) prepared in accordance with Example 1 of the composition, and approximately 30 eggs of eleven-point flea beetles were placed in a polyethylene cup Howard (Diabrotica undecimpunctata howardi) and as a bait one sprouted shoot of cereal. The mortality of hatched larvae and eggs was determined after 8 days. It has been found that the present compounds (1), (2), (3) and (4) cause 100% mortality.

Биологический эксперимент 4
На дно полиэтиленовой чашки диаметром 5,5 см помещали фильтровальную бумагу того же размера. Затем на бумагу по каплям наливали по 0,7 мл водной эмульсии концентрации 500 ч./млн., полученной разбавлением эмульгируемого концентрата, приготовленного в соответствии с Примером 1 состава, и равномерно рассеивали, 30 мг сахарозы в качестве приманки. 10 женских особей мухи комнатной (Musca domestica), которые обладают низкой чувствительностью к пиретроидам, оставляли в чашке с крышкой. Смертность определяли через один день. Установлено, что настоящие соединения (1), (2), (3) и (4) вызывают 100%-ную смертность.Biological Experiment 4
At the bottom of a 5.5 cm diameter plastic cup, filter paper of the same size was placed. Then, 0.7 ml of an aqueous emulsion of a concentration of 500 ppm obtained by diluting an emulsifiable concentrate prepared in accordance with Example 1 of the composition was poured dropwise onto a paper, 30 mg of sucrose as a bait were uniformly dispersed. 10 female houseflies (Musca domestica), which have low sensitivity to pyrethroids, were left in a cup with a lid. Mortality was determined after one day. It has been found that the present compounds (1), (2), (3) and (4) cause 100% mortality.

Биологический эксперимент 5
На дно полиэтиленовой чашки диаметром 5,5 см помещали фильтровальную бумагу того же диаметра. Затем на бумагу по каплям наливали по 0,7 мл водной эмульсии концентрации 500 ч./млн., полученной разбавлением каждого эмульгируемого концентрата, приготовленного в соответствии с Примером 1 состава, и равномерно посыпали, 30 мг сахарозы в качестве приманки. 2 особи самцов таракана рыжего (Battella germanica), которые малочувствительны к пиретроидам, оставляли в чашке с крышкой. Смертность определяли через шесть дней. Установлено, что настоящие соединения (1), (2), (3) и (4) вызывают 100%-ную смертность.Biological experiment 5
At the bottom of a plastic cup with a diameter of 5.5 cm, filter paper of the same diameter was placed. Then, 0.7 ml of an aqueous emulsion of a concentration of 500 ppm prepared by diluting each emulsifiable concentrate prepared in accordance with Example 1 of the composition was poured dropwise onto a paper, and 30 mg of sucrose as a bait were uniformly sprinkled. 2 individuals of the male red cockroach (Battella germanica), which are insensitive to pyrethroids, were left in a cup with a lid. Mortality was determined after six days. It has been found that the present compounds (1), (2), (3) and (4) cause 100% mortality.

Биологический эксперимент 6
0,7 мл водной эмульсии, полученной разбавлением эмульгируемого концентрата, приготовленного для каждого настоящего соединения в соответствии с Примером 1 состава, добавляли к 100 мл воды, деионизированной ионообменными смолами (концентрация активного ингредиента 3,5 ч./млн.). 20 личинок последней стадии комара обыкновенного (Culex pipiens paliens) оставляли в воде. Результаты биологического эксперимента в отношении комара обыкновенного определяли через один день. Установлено, что настоящие соединения (1), (2), (3) и (4) вызывают 90%-ную смертность и выше.Biological Experiment 6
0.7 ml of an aqueous emulsion obtained by diluting the emulsifiable concentrate prepared for each present compound in accordance with Example 1 of the composition was added to 100 ml of water deionized by ion exchange resins (active ingredient concentration 3.5 ppm). 20 larvae of the last stage of the common mosquito (Culex pipiens paliens) were left in water. The results of a biological experiment in relation to the common mosquito were determined after one day. It has been established that the present compounds (1), (2), (3) and (4) cause 90% mortality and higher.

Биологический эксперимент 7
10 женских особей комара обыкновенного (Culex pipiens pallens) помещали в стеклянный куб размером(70х70х70 см, 0,34 см³). Из распылителя под давлением 0,8 атм распыляли 0,7 мл 0,1%-ного масляного раствора, приготовленного для каждого из настоящих соединений в соответствии с Примером состава 7. Через 15 минут определяли степень поражения комаров. Установлено, что настоящие соединения (1), (2), (3) и (4) вызывают 90%-ную смертность комаров и выше.Biological Experiment 7
10 female individuals of the common mosquito (Culex pipiens pallens) were placed in a glass cube measuring (70x70x70 cm, 0.34 cm ³ ). 0.7 ml of a 0.1% oil solution prepared for each of the present compounds in accordance with Formulation Example 7 was sprayed from a spray gun at a pressure of 0.8 atm. After 15 minutes, the degree of mosquito damage was determined. It has been established that the present compounds (1), (2), (3) and (4) cause 90% mosquito mortality and higher.

Биологический эксперимент 8
В соответствии с Примером состава 10 из соединений по изобретению приготовлена противомоскитная спираль, содержащая настоящее соединение в количестве 0,3%. 10 женских особей комара обыкновенного (Culex pipiens pallens) помещали в стеклянный куб размером 70х70х70 см, 0,34 см³ и туда же помещали 1,0 г 0,3% противомоскитную спираль, имеющую с обоих концов подсветку. Через 15 минут определяли количество пораженных комаров. Установлено, что соединения по изобретению (1), (2), (3) и (4) поражают 100% комаров.Biological experiment 8
According to Formulation Example 10, a mosquito coil containing the present compound in an amount of 0.3% is prepared from the compounds of the invention. 10 female individuals of the common mosquito (Culex pipiens pallens) were placed in a glass cube measuring 70x70x70 cm, 0.34 cm ^3, and 1.0 g of a 0.3% mosquito coil with light from both ends was placed there. After 15 minutes, the number of mosquitoes affected was determined. It has been found that the compounds of the invention (1), (2), (3) and (4) infect 100% of mosquitoes.

Биологический эксперимент 9
Раствор каждого настоящего соединения в ацетоне наносили на 10 женских особей мух комнатных (Afusca domestica), на спинку торакальной зоны, из расчета 5 мкг активного ингредиента на одну муху, и оставляли мух с водой и пищей. Процент умерших определяли через 24 часа (две группы). Установлено, что настоящие соединения (1), (2), (3) и (4) вызывают 100%-ную смертность.Biological experiment 9
A solution of each real compound in acetone was applied to 10 female housefly flies (Afusca domestica), on the back of the thoracic zone, at the rate of 5 μg of active ingredient per fly, and the flies were left with water and food. The percentage of deaths was determined after 24 hours (two groups). It has been found that the present compounds (1), (2), (3) and (4) cause 100% mortality.

Биологический эксперимент 10
В алюминиевую чашку, имеющую диаметр дна 7 см, по каплям заливали 0,64 мл 0,05% (мас./об.) раствора настоящих соединений в ацетоне и затем ацетон испаряли на воздухе. 10 женских особей мух комнатных (Musca domestica) помещали в полиэтиленовую чашку (диаметром 9 см, глубиной 4,5 см) и эту чашку закрывали нейлоновой сеткой 16 меш для предотвращения прямого контакта комнатных мух с соединением. Перевернутой вверх дном полиэтиленовой чашкой накрывали алюминиевую чашку при 25^oС на 120 минут. Затем полиэтиленовую чашку удаляли с алюминиевой чашки и комнатным мухам давали воду и пищу. Через 24 часа определяли процент умерших (два повтора). Установлено, что настоящие соединения (1), (2), (3) и (4) вызывают 100%-ную смертность.Biological experiment 10
In an aluminum cup having a bottom diameter of 7 cm, 0.64 ml of a 0.05% (w / v) solution of the present compounds in acetone was added dropwise and then the acetone was evaporated in air. 10 female housefly flies (Musca domestica) were placed in a polyethylene cup (9 cm in diameter, 4.5 cm deep) and this cup was closed with 16 mesh nylon mesh to prevent direct contact of houseflies with the compound. The plastic cup was turned upside down with an aluminum cup at 25 ^{° C.} for 120 minutes. Then the polyethylene cup was removed from the aluminum cup and house flies were given water and food. After 24 hours, the percentage of deaths was determined (two repetitions). It has been found that the present compounds (1), (2), (3) and (4) cause 100% mortality.

Биологический эксперимент 11
В алюминиевую чашку, имеющую диаметр дна 7 см, по каплям заливали 0,64 мл 0,05% (мас./об.) раствора настоящих соединений в ацетоне и затем ацетон испаряли на воздухе. 10 женских особей комара обыкновенного (Culex pipiens pallens) помещали в полиэтиленовую чашку (диаметром 9 см, глубиной 4,5 см) и эту чашку закрывали нейлоновой сеткой 16 меш для предотвращения прямого контакта комаров с соединением. Перевернутой вверх дном полиэтиленовой чашкой накрывали алюминиевую чашку при 25^oС на 120 минут. Затем полиэтиленовую чашку удаляли с алюминиевой чашки и комарам давали воду и пищу. Через 24 часа определяли процент умерших (два повтора). Установлено, что настоящие соединения (1), (2), (3) и (4) вызывают 100%-ную смертность.Biological experiment 11
In an aluminum cup having a bottom diameter of 7 cm, 0.64 ml of a 0.05% (w / v) solution of the present compounds in acetone was added dropwise and then the acetone was evaporated in air. 10 female individuals of the common mosquito (Culex pipiens pallens) were placed in a polyethylene cup (9 cm in diameter, 4.5 cm deep) and this cup was closed with 16 mesh nylon mesh to prevent direct contact of mosquitoes with the compound. The plastic cup was turned upside down with an aluminum cup at 25 ^{° C.} for 120 minutes. Then the polyethylene cup was removed from the aluminum cup and the mosquitoes were given water and food. After 24 hours, the percentage of deaths was determined (two repetitions). It has been found that the present compounds (1), (2), (3) and (4) cause 100% mortality.

Биологический эксперимент 12
Каждое из настоящих соединений, разбавленных ацетоном до определенной концентрации, наносили на 10 личинок средней стадии моли платяной (Tineola bisselliella) в центральной части спинки, активный ингредиент в дозировке 3 мкг на одно насекомое. В качестве пищи моли платяной давали шерстяную ткань муслин (размером 2х2 см). Через 7 дней определяли смертность личинок моли и степень повреждения шерстяной ткани (два повтора). Установлено, что применение настоящих соединений (1), (2), (3) и (4) вызывает 100%-ную смертность и отсутствие повреждения ткани. Напротив, при обработке моли ацетоном без активного ингредиента смертность отсутствует и отмечается серьезное повреждение ткани.Biological Experiment 12
Each of these compounds, diluted with acetone to a certain concentration, was applied to 10 larvae of the middle stage of the moth (Tineola bisselliella) in the central part of the back, the active ingredient at a dosage of 3 μg per insect. As food, the moths of the wardrobe gave muslin wool (2x2 cm in size). After 7 days, the mortality of the moth larvae and the degree of damage to the woolen tissue (two repetitions) were determined. It has been found that the use of the present compounds (1), (2), (3) and (4) causes 100% mortality and the absence of tissue damage. In contrast, when moths are treated with acetone without the active ingredient, there is no mortality and serious tissue damage is noted.

Биологический эксперимент 13
Кусочек шерстяной ткани муслин (размером 2х2 см) помещали на дно полиэтиленовой чашки (диаметр дна 10 см, диаметр сверху открытой части 12,5 см, высота 9,5 см, объем 950 см³). 10 личинок средней стадии моли платяной (Тinеоlа bisselliella) помещали в чашку, и каждое из летучих веществ, приготовленных в соответствии с Примером состава 14, подвешивали к крышке внутри чашки. После выдержки в течение одной недели при 25^oС чашку открывали и определяли смертность личинок моли и повреждение шерстяной ткани муслин платяной молью (два повтора). В результате эксперимента установлено, что применение настоящих соединений (1), (2), (3) и (4) вызывает 100%-ную смертность и отсутствие повреждения ткани.Biological experiment 13
A piece of muslin woolen fabric (2x2 cm in size) was placed on the bottom of a polyethylene cup (bottom diameter 10 cm, diameter on top of the open part 12.5 cm, height 9.5 cm, volume 950 cm ³ ). 10 mid-stage larvae of the moth (Tineola bisselliella) were placed in a cup, and each of the volatiles prepared in accordance with Example 14 was suspended from a lid inside a cup. After exposure for one week at 25 ^{° C., the} cup was opened and the mortality of moth larvae and damage to muslin wool were determined by a moth (two repetitions). As a result of the experiment, it was found that the use of the present compounds (1), (2), (3) and (4) causes 100% mortality and the absence of tissue damage.

Биологический эксперимент 14
Квадрат фильтровальной бумаги со стороной 3,2 см обрабатывали 36 мг каждого из настоящих соединений, и два кусочка шерстяной ткани муслин (25х25 см) подвешивались в верхней части гофрированной картонной коробки (размером 29х29х29 см). После выдержки при 25^oС и влажности 60% в течение одной недели в верхней части коробки подвешивали два чайных ситечка, содержащих 7-10 личинок средней стадии моли платяной (Tineola bisselliella) и один кусочек шерстяной ткани муслин (2х2 см). Коробку закрывали крышкой. Через одну неделю коробку открывали и проверяли смертность моли и нанесенное ею повреждение ткани. Аналогичные опыты повторены с выдержкой две, три и пять недель после обработки для определения продолжительности действия настоящего соединения. Результаты приведены в Таблице 2. Степень повреждения обозначали "-" при отсутствии поражения, "+" - незначительное повреждение, "++" - серьезное повреждение и "+++" - тяжелое повреждение.Biological experiment 14
A square of filter paper with a side of 3.2 cm was treated with 36 mg of each of the present compounds, and two pieces of muslin woolen fabric (25x25 cm) were hung at the top of a corrugated cardboard box (29x29x29 cm in size). After exposure at 25 ^° C and a humidity of 60% for one week, two tea strainers containing 7-10 larvae of the middle stage of the moth (Tineola bisselliella) and one piece of muslin wool (2x2 cm) were hung from the top of the box. The box was closed with a lid. After one week, the box was opened and the mortality of the moth and its tissue damage were checked. Similar experiments were repeated with exposure two, three and five weeks after treatment to determine the duration of action of the present compound. The results are shown in Table 2. The degree of damage was indicated by "-" in the absence of damage, "+" - minor damage, "++" - serious damage and "+++" - severe damage.

Биологический эксперимент 15
К настоящему соединению (1) добавляли указанное в Таблице 3 количество пиперонилбутилата. Количественное отношение пиперонилбутилата к настоящему соединению было 0-, 2-, 4-, 8- и 16-кратным. Смесь растворяли в ацетоне. Ацетоновый раствор (5 мкл) наносили на 10 женских особей мух комнатных {Musca domestica) на торакальную зону со спины. Через 24 часа определяли число умерших насекомых (2 повтора) и подсчитывали смертность. Результаты приведены ниже, в Таблице 3.Biological experiment 15
The amount of piperonyl butylate indicated in Table 3 was added to the present compound (1). The quantitative ratio of piperonyl butylate to the present compound was 0-, 2-, 4-, 8- and 16-fold. The mixture was dissolved in acetone. Acetone solution (5 μl) was applied to 10 female houseflies (Musca domestica) on the thoracic area from the back. After 24 hours, the number of dead insects was determined (2 repetitions) and mortality was calculated. The results are shown below in Table 3.

Испытания на стабильность
В ацетоне растворяли каждое из настоящих соединений (3,3 мг) и приготовленным ацетоновым раствором пропитывали фильтровальную бумагу (размером 2х1,5 см) и сушили на воздухе. Отдельно фильтровальную бумагу, обработанную порошком латуни [в фильтровальную бумагу, диаметром 5,5 см, в одну поверхность втирали порошок латуни (медь/цинк 76-78/22-24) примерно 0,03 мг/см²], складывали вдвое с обработанной латунным порошком стороной, обращенной внутрь. Химически обработанную фильтровальную бумагу помещали между двумя половинками сложенной вдвое фильтровальной бумаги, фиксировали зажимом и помещали в ламинированный алюминием пакет. Пакет плотно закрывали тепловой пайкой и выдерживали в сосуде при постоянной температуре 60^oС в течение 48 часов. Затем пакет открывали и фильтровальную бумагу, обработанную латунным порошком, проверяли на изменение цвета и появление неприятного запаха. В результате констатировано, что при любом из настоящих соединений (1)-(4) не происходит ни изменения цвета, ни появления неприятного запаха.Stability tests
Each of the present compounds (3.3 mg) was dissolved in acetone, and filter paper (2 × 1.5 cm in size) was impregnated with the prepared acetone solution and dried in air. Separately, filter paper treated with brass powder [about 0.53 mg / cm ^{2 of} brass powder (copper / zinc 76-78 / 22-24) was rubbed into one surface of filter paper with a diameter of 5.5 cm], folded twice with treated brass powder with the side facing inward. Chemically treated filter paper was placed between two halves of double-folded filter paper, fixed with a clamp and placed in an aluminum-laminated bag. The bag was tightly closed by heat soldering and kept in a vessel at a constant temperature of 60 ^o C for 48 hours. Then the bag was opened and filter paper treated with brass powder was checked for color change and odor. As a result, it was stated that for any of the present compounds (1) - (4), neither a color change, nor the appearance of an unpleasant odor occur.

Изменение окраски части одежды, в которой используются медные украшения или которая окрашена медьсодержащими красителями, или появление иногда неприятного запаха вызываются пиретроидными соединениями при жестких условиях. Проведенные эксперименты показали, что настоящие соединения даже при жестких условиях не вызывают ни появления неприятного запаха, ни изменения окраски. A change in the color of the part of the garment that uses copper jewelry or that is painted with copper-containing dyes, or the sometimes unpleasant odor is caused by pyrethroid compounds under harsh conditions. The experiments showed that these compounds, even under harsh conditions, do not cause either an unpleasant odor or a color change.

Испытания на токсичность
Настоящее соединение (1) разбавляли кукурузным маслом до соответствующей концентрации. После 20-часовой выдержки крыс без еды четырем 7-недельным самцам крыс принудительно вводили в желудок разбавленный раствор из расчета 0,1 мл на 10 г массы животного. Через четыре часа после введения раствора крысам давали пищу и воду и затем регулярно кормили и поили и содержали в клетке. Через 7 дней определяли смертность у крыс и подсчитывали ЛД₅₀. Результаты приведены в Таблице 4.Toxicity tests
The present compound (1) was diluted with corn oil to an appropriate concentration. After 20 hours of rat exposure without food, four 7-week-old male rats were forcibly introduced into the stomach a diluted solution at the rate of 0.1 ml per 10 g of animal weight. Four hours after the administration of the solution, the rats were given food and water and then regularly fed and watered and kept in a cage. After 7 days, mortality in rats was determined and LD _{50 was} calculated. The results are shown in Table 4.

Настоящие соединения обладают превосходной эффективностью в подавлении вредных насекомых, и особенно настоящее соединение, в котором R представляет собой метильную группу, обладает превосходной пестицидной активностью и низкой токсичностью. The present compounds have excellent efficacy in controlling insect pests, and especially the present compound, in which R represents a methyl group, has excellent pesticidal activity and low toxicity.

Claims

1. An ester compound of the general formula (I)

where R is a group of methyl, ethyl, n-propyl or allyl.

2. The ester compound of claim 1, wherein R is methyl.

3. The ester compound of claim 1, wherein R is ethyl.

4. The ester compound of claim 1, wherein R is n-propyl.

5. The ester compound of claim 1, wherein R is allyl.

6. Composition for killing harmful insects, which includes the ester compound according to claim 1 as the active ingredient and a carrier.

7. The composition for killing harmful insects according to claim 6, characterized in that it further includes a sublimating substance.

8. The composition for killing harmful insects according to claim 7, characterized in that it contains para-dichlorobenzene as a sublimating substance.

9. The composition for killing harmful insects according to claim 6, characterized in that it further includes a synergist.

10. A composition for killing harmful insects according to claim 9, characterized in that it contains piperonyl butylate as a synergist.

11. The composition for killing harmful insects according to claim 6, characterized in that the mass ratio of the ester compound according to claim 1 to piperonylbutylate is in the range from 1: 1 to 1: 20.

12. A method for killing harmful insects, which comprises treating insects or their habitats with an ester compound according to claim 1.