RU2296009C1 - Цеолитный катализатор, способ его приготовления и способ неокислительной конверсии метана - Google Patents
Цеолитный катализатор, способ его приготовления и способ неокислительной конверсии метана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2296009C1 RU2296009C1 RU2005125588/04A RU2005125588A RU2296009C1 RU 2296009 C1 RU2296009 C1 RU 2296009C1 RU 2005125588/04 A RU2005125588/04 A RU 2005125588/04A RU 2005125588 A RU2005125588 A RU 2005125588A RU 2296009 C1 RU2296009 C1 RU 2296009C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- zeolite
- methane
- molybdenum
- conversion
- Prior art date
Links
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 26
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 10
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017315 Mo—Cu Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910003296 Ni-Mo Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к нефтехимической и химической промышленности, в частности к способу получения катализаторов конверсии метана в ароматические углеводороды в неокислительных условиях. Описан высококремнеземный цеолитный катализатор для процесса неокислительной конверсии метана, включающий в свой состав молибден и второй модифицирующий элемент - никель, при этом содержание молибдена в катализаторе составляет не более 4,0 мас.%, и никеля от 0,1 до 0,5 мас.%. Описан способ приготовления цеолитного катализатора для процесса неокислительной конверсии метана, включающий модификацию цеолита молибденом и вторым промотирующим элементом, при этом молибден и второй промотирующий элемент - никель вводят в цеолит в виде наноразмерных порошков металлов, при этом содержание молибдена в полученном катализаторе составляет не более 4,0 мас.%, а никеля от 0,1 до 0,5 мас.%. Описан также способ неокислительной конверсии метана в присутствии описанного выше катализатора. Технический эффект - повышение эффективности процессов неокислительной конверсии метана за счет увеличения активности и стабильности катализатора. 3 н.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к нефтехимической и химической промышленности, в частности к способу получения катализаторов конверсии метана в ароматические углеводороды в неокислительных условиях.
Известно, что с целью повышения времени стабильного действия высококремнеземных цеолитов типа ZSM-5, содержащих молибден, в процессе неокислительной конверсии метана используют добавки таких промоторов, как Fe, Cr, Ga [Dong Qun, Ichkawa M. Каталитические особенности систем Mo/HZSM-5, промотированных добавками второго металла, в ароматизации метана // Fenzi cuihua=J.Mol.Catal. (China) - 2001. - Vol.15. - №1.-33-36] и Co [Tian Bing-lun, Lui Hong-mei, Shu Yu-ying, Wang Lin-sheng, Xu Yi-de Дегидроароматизация метана в отсутствие кислорода в присутствии модифицированных кобальтом катализаторов Mo/HZSM-5 // Fenzi cuihua=J.Mol.Catal. (China) - 2000. - vol.14 - №3-200-204].
Наиболее близким к предлагаемому катализатору является катализатор, содержащий 4,0 мас.% молибдена [Jun-Zhong Zhang, Mervyn A. Long, Russell F. Howe Molybdenum ZSM-5 zeolite catalysts for the conversion of methane to benzene // Catalysis Today 44(1998)293-300].
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения Мо-Cu/HZSM-5 катализатора путем введения Cu в цеолит H-ZSM-5 методом ионного обмена из водного раствора ацетата меди, высушивания, прокаливания и последующего добавления механическим смешением необходимого количества МоО3. Приготовленный Mo-Cu/HZSM-5 катализатор тщательно измельчался и прокаливался на воздухе при 500°С в течение 4 часов [S. Li, С. Zhang, Q. Kan, D. Wang, Т. Wu, L. The function of Cu(II) ions in the Mo/Cu-HZSM-5 catalyst for methane conversion under non-oxidative condition // Applied Catalysis A: General 187(1999) 199-206].
Недостатком этого способа является высокая продолжительность срока приготовления катализатора, обусловленная многостадийностью процесса, а также сравнительно низкая каталитическая активность в процессе неокислительной конверсии метана при температуре 750°С и объемной скорости подачи 800 ч-1.
Наиболее близким к предлагаемому способу является способ неокислительной конверсии метана в присутствии цеолитного катализатора, модифицированного Мо [Jun-Zhong Zhang, Mervyn A. Long, Russell F. Howe Molybdenum ZSM-5 zeolite catalysts for the conversion of methane to benzene // Catalysis Today 44(1998) 293-300].
Задачей предлагаемого изобретения является получение катализатора, обеспечивающего повышение степени превращения метана и выхода ароматических углеводородов, и увеличение срока стабильного действия Mo/ZSM-5 катализатора путем добавления Ni в качестве второго промотирующего элемента.
Технический результат достигается тем, что Ni-Mo/HZSM-5 катализаторы получают путем сухого механического смешения цеолита HZSM-5 с мольным отношением SiO2/Al2O3=40 (М=40) и наноразмерных порошков (НРП) Мо и Ni, полученных методом электрического взрыва проволоки металлов в среде аргона, с последующим прокаливанием приготовленных смесей при температуре Т=500°С в течение 4 часов. В результате получают Ni-Mo/HZSM-5 катализаторы, содержащие не более 4,0 мас.% НРП Мо и не менее 0,1 мас.% НРП Ni. Каталитическая активность и стабильность приготовленных контактов выше, чем катализаторов, полученных модифицированием цеолита HZSM-5 медью методом ионного обмена из водного раствора ее соли с последующим смешением с МоО3, а также катализатора, полученного механическим смешением цеолита HZSM-5 с нанопорошком Мо без добавления НРП Ni, при одинаковых условиях проведения процесса.
Примеры конкретного выполнения.
Пример 1. К 4,0 г декатионированного цеолита H-ZSM-5 (М=40) добавляют 0,16 г НРП Мо (4,0 мас.%) и 0,004 г НРП Ni (0,1 мас.%), полученных методом электрического взрыва проволок металла в среде аргона. Полученную смесь перемешивают в вибрационной мельнице в течение 0,5 ч и прокаливают при 500°С в течение 4 ч. Затем катализатор прессуют в таблетки, крошат и отбирают для исследований фракцию 0,5-1,0 мм.
Каталитические испытания образцов проводят в проточной установке при температуре реакции 750°С, объемных скоростях подачи метана 800-1000 ч-1 и атмосферном давлении. Катализатор в количестве 1 мл помещают в кварцевый трубчатый реактор диаметром 12 мм. Перед началом реакции катализатор нагревают в токе Не до 750°С и выдерживают при этой температуре в течение 20 мин, затем в реактор подают метан, степень чистоты которого составляет 99,9%. Продукты реакции и не превращенный метан поступают в шестиходовой кран для отбора проб на анализ.
Для предотвращения конденсации или прочной адсорбции образующихся высших углеводородов трубка на выходе из реактора и шестиходовой кран находятся при температуре выше 200°С. Анализ продуктов конверсии метана проводится через 60 мин работы катализатора методом газовой хроматографии. Конверсия метана при объемной скорости 800 ч-1 после 60 мин работы катализатора составляет 14,2%. Исследования влияния времени реакции на активность катализатора показывают, что конверсия сохраняется практически постоянной (13-14%) в течение 300 мин работы катализатора, затем наблюдается постепенное ее снижение, и за время реакции 480 мин она уменьшается до 10,9%.
Пример 2. Так же как в примере 1, но содержание НРП Ni составляет 0,25% от веса цеолита. Конверсия метана при 800 ч-1 составляет 13,8% после 60 мин работы катализатора и снижается до 10,0% за время реакции 480 мин.
Пример 3. Так же как в примере 1, но содержание НРП Ni составляет 0,5% от веса цеолита. Конверсия метана при 800 ч-1 составляет 12,5% после 60 мин работы катализатора и снижается до 7,8% за время реакции 480 мин.
Пример 4. Так же как в примере 1, но содержание НРП Ni составляет 1,0% от веса цеолита. Конверсия метана при 800 ч-1 составляет 11,1% после 60 мин работы катализатора и снижается до 3,5% за время реакции 480 мин.
Пример 5. Так же как в примере 1, но Mo/HZSM-5 катализатор не содержит Ni. Конверсия метана составляет 13,8% после 60 мин работы катализатора и снижается до 8,4% за время реакции 480 мин.
Пример 6. Так же как в примере 1, но объемная скорость подачи метана равна 1000 ч-1, при этом конверсия метана через 60 мин работы катализатора составляет 13,6% и снижается до 8,4% за время реакции 480 мин.
Пример 7. Так же как в примере 6, но Mo/HZSM-5 катализатор не содержит Ni. Конверсия метана составляет 12,1% после 60 мин работы катализатора и снижается до 5,4% за время реакции 480 мин.
В таблице представлены сравнительные характеристики каталитической активности и стабильности образцов Ni-Mo/HZSM-5 и Mo/ZSM-5, полученных путем модифицирования цеолита НРП Мо и Ni, и Mo-Cu/ZSM-5 катализатора, полученного путем модифицирования цеолита медью методом ионного обмена из водного раствора ацетата меди и последующего механического смешения образца Cu/ZSM-5 с оксидом молибдена (по прототипу).
Как видно из данных таблицы, предлагаемый способ позволяет получить катализатор, отличающийся от прототипа более высокой активностью и стабильностью в процессе конверсии метана в ароматические углеводороды.
| Таблица | ||||||||
| Сравнительная характеристика активности модифицированных цеолитных катализаторов | ||||||||
| Показатели | По предлагаемому способу | По прототипу | ||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | ||
| Температура, °С | 750 | 750 | 750 | 750 | 750 | 750 | 750 | 750 |
| Объемная скорость, ч-1 | 800 | 800 | 800 | 800 | 800 | 1000 | 1000 | 800 |
| Конверсия за время реакции 60 мин, % | 14,2 | 13,8 | 12,5 | 11,1 | 13,8 | 13,6 | 12,1 | 10,0 |
| Селективность по аренам, % | 81,7 | 81,2 | 79,2 | 79,3 | 79,0 | 78,7 | 78,5 | 85,0 |
| Выход аренов, % | 11,6 | 11,2 | 9,9 | 8,8 | 10,9 | 10,7 | 9,5 | 8,5 |
| Конверсия за время реакции 480 мин, % | 10,9 | 10,0 | 7,8 | 3,5 | 8,4 | 8,4 | 5,4 | 7,2 (за 300 мин) |
| Отношение Ni(Cu)/Mo в катализаторе | 0,04 | 0,1 | 0,2 | 0,4 | - | 0,04 | - | 0,13 |
Claims (3)
1. Высококремнеземный цеолитный катализатор для процесса неокислительной конверсии метана, включающий в свой состав молибден и второй модифицирующий элемент, отличающийся тем, что содержание молибдена в катализаторе составляет не более 4,0 мас.%, второго модифицирующего элемента - никеля от 0,1 до 0,5 мас.%.
2. Способ приготовления цеолитного катализатора для процесса неокислительной конверсии метана, включающий модификацию цеолита молибденом и вторым модифицирующим элементом с последующим прокаливанием, отличающийся тем, что молибден и второй промотирующий элемент - никель вводят в цеолит в виде наноразмерных порошков металлов, при этом содержание молибдена в полученном катализаторе составляет не более 4,0 мас.%, а никеля - от 0,1 до 0,5 мас.%.
3. Способ неокислительной конверсии метана в присутствии высококремнеземного цеолитного катализатора, отличающийся тем, что используют катализатор по п.1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005125588/04A RU2296009C1 (ru) | 2005-08-11 | 2005-08-11 | Цеолитный катализатор, способ его приготовления и способ неокислительной конверсии метана |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005125588/04A RU2296009C1 (ru) | 2005-08-11 | 2005-08-11 | Цеолитный катализатор, способ его приготовления и способ неокислительной конверсии метана |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2296009C1 true RU2296009C1 (ru) | 2007-03-27 |
Family
ID=37999104
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005125588/04A RU2296009C1 (ru) | 2005-08-11 | 2005-08-11 | Цеолитный катализатор, способ его приготовления и способ неокислительной конверсии метана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2296009C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2438779C1 (ru) * | 2010-08-18 | 2012-01-10 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Катализатор, способ его приготовления и процесс неокислительной конверсии метана |
| US10099972B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-10-16 | Exxonmobil Upstream Research Company | Methods and systems for producing liquid hydrocarbons |
| CN119565663A (zh) * | 2024-11-15 | 2025-03-07 | 南京师范大学 | 一种等离子体辅助制备沸石催化剂的方法及其应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5968342A (en) * | 1994-10-28 | 1999-10-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Zeolite catalyst and method of converting hydrocarbons using the same |
| RU2188225C1 (ru) * | 2001-02-19 | 2002-08-27 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения ароматических углеводородов (варианты) |
| EP1307415A2 (en) * | 2000-07-27 | 2003-05-07 | Conoco Inc. | Catalyst and process for aromatic hydrocarbons production from methane |
-
2005
- 2005-08-11 RU RU2005125588/04A patent/RU2296009C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5968342A (en) * | 1994-10-28 | 1999-10-19 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Zeolite catalyst and method of converting hydrocarbons using the same |
| EP1307415A2 (en) * | 2000-07-27 | 2003-05-07 | Conoco Inc. | Catalyst and process for aromatic hydrocarbons production from methane |
| RU2188225C1 (ru) * | 2001-02-19 | 2002-08-27 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ получения ароматических углеводородов (варианты) |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| S.Li et al. The function of Cu(11) ions in the Mo/Cu-HZSM-5 catalyst for methane conversion under non-oxidative condition. Applied Catalysis A: General 187(1999) 199-206. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2438779C1 (ru) * | 2010-08-18 | 2012-01-10 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Катализатор, способ его приготовления и процесс неокислительной конверсии метана |
| US10099972B2 (en) | 2013-12-06 | 2018-10-16 | Exxonmobil Upstream Research Company | Methods and systems for producing liquid hydrocarbons |
| CN119565663A (zh) * | 2024-11-15 | 2025-03-07 | 南京师范大学 | 一种等离子体辅助制备沸石催化剂的方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2695786C2 (ru) | Способ получения алкенолов и его применение для получения 1,3-бутадиена | |
| CN105873885B (zh) | 2,3-丁二醇到丁二烯的转化 | |
| AU2009235497B2 (en) | Method for the dehydroaromatisation of mixtures containing methane by regenerating the corresponding catalysts that are devoid of precious metal | |
| CN103506150B (zh) | 通过水蒸气改性用于甲醇制汽油的催化剂及其制法与应用 | |
| EP2734297A1 (en) | Catalyst for the preparation of aromatic hydrocarbons and use thereof | |
| RU2732247C1 (ru) | Катализатор для синтеза ароматических углеводородов и способ его получения | |
| CN104302393B (zh) | 用于将低级脂肪族醚转化成芳族化合物和低级烯烃的方法 | |
| EP2571616A1 (en) | Pre-carburized molybdenum-modified zeolite catalyst and use thereof for the aromatization of lower alkanes | |
| CN104053504A (zh) | 用于将氧合物转化成芳烃的Ga-和Zn-交换的ZSM-5沸石催化剂的改善性能 | |
| EP3604260A1 (en) | Single-stage method of butadiene production | |
| CN112237941A (zh) | 芳构化催化剂及其制备方法和低碳烯烃芳构化方法 | |
| RU2296009C1 (ru) | Цеолитный катализатор, способ его приготовления и способ неокислительной конверсии метана | |
| CN110325497B (zh) | 制备不饱和醇的方法 | |
| RU2271863C1 (ru) | Способ получения молибденсодержащих цеолитных катализаторов неокислительной конверсии метана | |
| JP7611764B2 (ja) | アセトン製造用触媒及びアセトンの製造方法 | |
| EP3571160B1 (en) | Molecular sieve ssz-108, its synthesis and use | |
| CN108097286A (zh) | 一种制备丙烯酸和丙烯酸甲酯的催化剂 | |
| RU2408425C1 (ru) | Цеолитный катализатор, способ его приготовления и способ неокислительной конверсии метана | |
| EP3523242B1 (en) | Molecular sieve ssz-107, its synthesis and use | |
| CN106946734A (zh) | 一种高选择性氧化苄胺绿色合成n‑苄烯丁胺的方法 | |
| EP3973035A1 (en) | <sup2/>? <sub2/>?2?methods for producing cto c <ns1:sub>5</ns1:sub>?paraffins using a hybrid catalyst comprising a high acidity microporous component | |
| RU2438779C1 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и процесс неокислительной конверсии метана | |
| RU2525117C1 (ru) | Способ активации молибден-цеолитного катализатора ароматизации метана | |
| EP4201520A1 (en) | Dehydrogenation catalyst treatment | |
| Vosmerikov et al. | Conversion of lower alkanes in the presence of metal nanoparticles supported on a zeolite matrix |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080812 |