RU2295588C1 - Способ изготовления композиционного покрытия - Google Patents
Способ изготовления композиционного покрытия Download PDFInfo
- Publication number
- RU2295588C1 RU2295588C1 RU2005118397/02A RU2005118397A RU2295588C1 RU 2295588 C1 RU2295588 C1 RU 2295588C1 RU 2005118397/02 A RU2005118397/02 A RU 2005118397/02A RU 2005118397 A RU2005118397 A RU 2005118397A RU 2295588 C1 RU2295588 C1 RU 2295588C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coating
- aluminum
- heat treatment
- spraying
- temperature range
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 75
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims abstract description 18
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims abstract description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 15
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 12
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 8
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 7
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 4
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 claims description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 3
- 238000004080 punching Methods 0.000 claims description 2
- 238000002788 crimping Methods 0.000 claims 1
- -1 1-7% Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 abstract 3
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 abstract 1
- 239000012768 molten material Substances 0.000 abstract 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 21
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 11
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 6
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019086 Mg-Cu Inorganic materials 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 2
- 229910052566 spinel group Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018507 Al—Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical class [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical group [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012237 artificial material Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052599 brucite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004210 cathodic protection Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 229910000743 fusible alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910001120 nichrome Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229910002077 partially stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007745 plasma electrolytic oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004157 plasmatron Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000008646 thermal stress Effects 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Coating By Spraying Or Casting (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам нанесения покрытия путем напыления материала в расплавленном состоянии и может быть использовано в различных отраслях химии, машиностроения, энергетики и металлургии. Способ включает нанесение пористого покрытия методом термического напыления. Покрытие содержит следующие компоненты, мас.%: алюминий 1-7, оксид алюминия 1-12, стеклянный порошок 1-3, композиционный порошок с покрытием гидротальцита остальное. В частных воплощениях изобретения после напыления покрытия проводят механическую и/или термическую обработку полученного полуфабриката. Техническим результатом изобретения является разработка способа, позволяющего нанести покрытие, обладающее повышенной прочностью сцепления с подложкой и большой величиной свободной поверхности. 11 з.п. ф-лы, 3 табл., 2 ил.
Description
Изобретение относится к способам нанесения покрытия путем напыления материала в расплавленном состоянии и может найти применение в различных отраслях химии, машиностроения, энергетики и металлургии. Композиционное покрытие можно использовать в качестве подложки для нанесения различных покрытий, например полимерных, а также для пропитки различными составами, в том числе каталитическими.
Известны способы нанесения защитных покрытий с использованием композиций на базе соединений алюминия методами газотермического напыления. Наиболее широко в качестве порошкового материала для напыления покрытий на базе алюминия используется оксид алюминия (Metallic and Ceramic Coatings Production, High Temperature Properties and Application. M.G.Hocking, V.Vasantarsree and P.S.Sidky. Materials Departement Imperial College, 1990, London ). Как правило, газотермическое напыление керамических покрытий осуществляют на предварительно нанесенный металлический подслой.
Известен способ нанесения алюминиевого подслоя, который обеспечивает высокие анодные характеристики и высокое сопротивление эрозии и коррозии (Патент США 4238233). Покрытие на базе системы Al-Zn-Mg-Mn с добавками индия, висмута или олова наносится методом плакирования на внутренние поверхности труб и обеспечивает их катодную защиту.
Известен способ формирования износостойких покрытий (АС СССР 2026890), включающий нанесение на основу подслоя из легкоплавкого сплава системы Zn-Cu-Al-Ni-B, затем основного слоя на базе соединений алюминия, включающего Al, Cu, Mg, Mn (по составу близкого к сплаву Д16), который подвергается затем микродуговому оксидированию в щелочном электролите. Способ позволяет увеличить прочность сцепления покрытия с основой и тем самым повышает его износостойкость.
Известен способ плазменного напыления керамического покрытия (ФС СССР 2021388), в котором на металлическую подложку плазменным напылением наносят подслой (пластичный высоконикелевый сплав с хромом и алюминием - нихром) толщиной 0,2 мм, затем наносится слой керамики с использованием различных смесей следующих порошков: частично стабилизированного диоксида циркония, оксида алюминия, оксида титана и оксида хрома, подогретых до температуры 150-200°С, который наносится на поверхность изделия, предварительно разогретую до 1300°С. При этом на подслой первоначально напыляют монослой частиц керамики с температурой 20-80°С. Способ позволяет значительно повысить сопротивление изделия термоусталости.
Перечисленные выше способы достаточно трудоемки и требуют проведения дополнительных трудоемких операций: нанесения подслоя, проведения оксидирования и постоянного контроля температуры основы и покрытия.
Известен способ получения многослойного покрытия (АС СССР 2049827), включающий напыление слоев в среде инертного газа с добавлением диссоциированного водорода. В качестве подслоя в этом случае напыляют композиционный порошок Al-Ni, который в среде инертного газа с добавлением ионов водорода образует гидратированные формы оксидов алюминия. Напыление основного слоя проводят с использованием композиционного порошка или смеси композиционных порошков на базе алюминия или никеля и химически инертной добавки со слоистой структурой, например нитрида бора или углерода. Полученный таким образом слой содержит алюминий, гидратированные формы оксида алюминия и добавки нитрида бора или углерода. Последние являются твердой смазкой и обеспечивают сопротивление износу. На приготовленное таким образом покрытие наносят полимерный слой. Образованные в процессе напыления гидратированные формы оксидов алюминия повышают коррозионную стойкость изделия.
Однако следует отметить, что покрытие, получаемое по описанной технологии, является весьма дорогим, учитывая большое количество промежуточных операций и использование дорогостоящих материалов, в частности композиционного никель-алюминиевого порошок. Кроме того, исходя из описанной технологии, покрытие не может обладать достаточно высокой износостойкостью и пористостью, что делает его непригодным для использования в качестве подложки для пропитки различными составами.
Известен способ получения каталитического носителя на базе промежуточных фаз гидроксида алюминия - байерита и эта-фазы путем проведения химической реакции на поверхности керамической матрицы в растворах алюмината, силиката и сульфата натрия при рН 10,5-11,5 и последующего восстановления кремнийсодержащего байерита из раствора (ЕР 537871).
Основным достоинством данного метода является высокая однородность и равномерность нанесенного слоя, недостатком - то обстоятельство, что при такой технологии не обеспечивается надежного сцепления каталитического носителя с керамической подложкой.
Известен способ нанесения плазменного покрытия с использованием смеси (АС СССР 1528810) порошков: оксида алюминия и металлического титана (15-60%) в качестве металла-связки. Способ позволяет получить покрытие с высоким сопротивлением абразивному износу. Открытая пористость покрытия составляет 8-11%, когезионная прочность - 9-10 МПа. Однако при использовании такого покрытия в качестве универсального, т.е. пригодного для различного использования, и в том числе для использования в качестве подслоя для последующих покрытий возникает проблема обеспечения прочного сцепления, с одной стороны, с подложкой, а с другой - с покрытием, которое будет наноситься на поверхность данного подслоя.
Как показывают исследования в этой области, для успешного решения этих двух задач одновременно промежуточный слой (подслой) должен, во-первых, обладать коэффициентом термического расширения (к.т.р), максимально близким к к.т.р подложки, и, во-вторых, быть максимально интегрированным в структуру подложки, т.е. атомы материала покрытия должны образовывать металлические связи с атомами материала подложки. Если первое условие может быть достаточно легко выполнено подбором в качестве материала для пластичной связки металла, близкого по к.т.р. материалу подложки (в данном случае титана), то условие высокой степени интеграции выполняется при условии образования соединений типа сплавов на границе между подслоем и подложкой. В условиях плазменного напыления подобные условия обычно можно реализовать лишь при проведении высокотемпературного отжига после напыления, причем интервал температур при отжиге должен обеспечивать эффективную взаимную диффузию атомов материала подслоя и подложки. Так как эти температуры достаточно высоки (свыше 1000°С), обычно наблюдается значительная деградация самого покрытия, которая выражается в аномальном росте зерна, высокой ликвации и сильном окислении по его границам. Проведение такого отжига не предусмотрено в данном изобретении, но даже если и было предусмотрено, то привело бы к описываемым выше нежелательным последствиям.
Для обеспечения хорошего сцепления подслоя с наносимым на его поверхность покрытием подслой должен обладать высокоразвитой поверхностью. Относительная свободная поверхность в этом случае должна быть не менее 10 м2/г. Это должно обеспечить высокую адгезию напыляемого покрытия. Однако пересчет устанавливаемой в изобретении открытой пористости (около 10%) на величину относительной свободной поверхности показывает, что последняя в данном случае не превысит 1 м2/г, что явно недостаточно.
Таким образом, использование данного изобретения для получения покрытия, обеспечивающего высокую прочность сцепления с подложкой и одновременно высокую прочность сцепления с наносимыми на его поверхность покрытиями различного назначения, невозможно.
Для получения пористого покрытия с высокой прочностью сцепления напыляемый слой должен быть плотным (со стороны, примыкающей к подложке), что должно обеспечить высокую прочность сцепления с подложкой и, следовательно, высокие термомеханические характеристики покрытия и, в то же время, напыляемый слой должен быть высокопористым (на его поверхности) для обеспечения специальных, в том числе и каталитических свойств.
Это противоречие в принципе может быть разрешено за счет специфического химического состава напыляемых порошков и оригинальной технологии их напыления.
Известен способ получения композиционного покрытия (Патент США 6254938), выбранный в качестве прототипа, в котором, с целью формирования пористого покрытия, на исходную подложку методом плазменного напыления наносят смесь порошков, включающую оксид алюминия и/или титана, металл-связку, в качестве которого используется алюминий и/или титан, порошок силикатного стекла и гидроксиды алюминия и/или титана.
В этом способе металлический алюминий выполняет, во-первых, роль металлического подслоя, обеспечивающего высокую прочность сцепления напыляемого слоя с подложкой, и, во-вторых, роль металлической связки для закрепления частиц пористой поверхности напыляемого слоя.
Порошок силикатного стекла обеспечивает развитие микроструктуры напыляемого покрытия. При напылении порошка силикатного стекла, по мнению авторов, обеспечивается частичное оплавление частиц с поверхности для надежного сцепления, с одной стороны, с напыляемым алюминием и, с другой стороны, с порошком гидроксида алюминия, который осаждается на поверхности композиционного слоя, сформированного из расплавленного алюминия и частиц стекла.
Порошок гидроксида алюминия в данном случае выполняет роль вещества, обеспечивающего получение керамического покрытия на базе оксида алюминия с высокоразвитой пористой поверхностью (т.е. обеспечивает развитие микроструктуры покрытия). Эта задача реализуется при термическом разложении гидроксида алюминия в интервале температур 520-600°С.
Однако, как отмечают авторы патента, для получения такого пористого покрытия необходимо, чтобы реакция термического разложения гидроксида алюминия протекала уже на поверхности напыленного слоя и частицы гидроксида были жестко зафиксированы в слое. Это может быть достигнуто только в случае, когда в процессе плазменного напыления удается избежать диссоциации частиц гидроксида в струе плазмы (которая имеет температуру 5000-8000°С). При этом, для повышения сродства с алюминием, необходимо обеспечить частичное оплавление частиц гидроксида с поверхности.
Наиболее сложной из упомянутых выше технических задач является предотвращение полного термического разложения гидроксида алюминия. Обычно для получения композиционных покрытий используются две модификации гидроксида алюминия - гиббсит и бемит.
Гиббсит, Al(ОН)3, диссоциирует в интервале температур 200-300°С с образованием бемита, AlO(ОН), который, в свою очередь, разлагается в интервале температур 520-580°С.
Как видно из приведенных данных, температура диссоциации обеих модификаций достаточно низка. Последнее обстоятельство предъявляет очень жесткие требования к процессу плазменного напыления порошковой композиции, что трудно реализуемо на практике.
Дополнительные меры, которые используются в способе по прототипу, а именно подача различных компонентов смеси в различные зоны плазменной струи, подача порошка на срез сопла плазмотрона, подача порошка под углом и навстречу потоку плазмы, направлены на предотвращение разложения порошка гидроксида алюминия до полного разложения при прохождении плазменной струи.
Все эти меры, однако, сильно усложняют технологический процесс, что делает его весьма нестабильным и трудно воспроизводимым. Кроме того, одна из основных характеристик напыляемого покрытия - величина свободной поверхности, имеет весьма низкие значения (см. Таблицы 2, 3 Прототипа), а именно 60-80 м2/г, тогда как обычно считается, что ее значение должно быть на уровне 100-120 м2/г.
В данной ситуации представляется разумным защитить частицу гидроксида алюминия при прохождении через струю плазмы от воздействия высоких температур путем нанесения покрытия. Такое покрытие должно быть прочно сцеплено с поверхностью частицы гидроксида и одновременно должно обеспечивать его полное разложение на подложке в процессе специальной термической обработки с получением необходимого химического и фазового состава каталитического носителя, а также высокой свободной поверхности покрытия. Кроме того, само покрытие должно разлагаться уже после напыления в процессе термической обработки с образованием свободной поверхности не менее 100 м2/г.
Описанные выше требования к материалу покрытия настолько сложны и противоречивы, что резко уменьшают круг материалов, которые могут использоваться для этой цели. Очевидно, что наиболее приемлемыми являются материалы типа гидроксида алюминия, как имеющие большое химическое сродство и способные к термической диссоциации с образованием высокой свободной поверхности.
В последнее время такие искусственные материалы появились и их характеристики интенсивно исследуются. Эти материалы - двухслойные гидроксиды или материалы типа гидротальцита.
Целью изобретения является обеспечение возможности получения покрытия, обладающего необходимыми, более высокими, в сравнении с известным уровнем техники эксплуатационными характеристиками, а именно прочностью сцепления, а также специальными характеристиками - величиной свободной поверхности.
Другой целью изобретения является создание более простой и эффективной технологии нанесения предлагаемого покрытия.
Для достижения поставленной цели в способе изготовления композиционного покрытия, в котором на исходную подложку методом термического напыления наносят пористое покрытие, включающее оксид алюминия, металлический алюминий в качестве металлической связки и стеклянный порошок, применяемый в качестве материала, формирующего макроструктуру покрытия, предлагается в качестве материала, обеспечивающего развитие микроструктуры покрытия, вводить композиционный порошок с покрытием гидротальцита. При этом компоненты, входящие в композиционный порошок, необходимо выбирать из соотношения, мас.%:
| Алюминий | 1-7 |
| Оксид алюминия | 0,1-12 |
| Стеклянный порошок | 1-3 |
| Композиционный порошок | остальное. |
В качестве композиционного порошка в покрытии, согласно изобретению, используется порошковый материал - носитель на базе гидроксидов алюминия с нанесенным на его поверхность покрытием из гидротальцита. В качестве носителя композиционного порошка используются модификации гидроксида алюминия, а именно гиббсит и бемит. Согласно предлагаемому способу напыление производят на керамическую или металлическую подложки, после напыления производят механическую обработку полуфабриката, включающую механическую резку, штамповку, перфорирование, гофрирование, после чего производят термическую обработку покрытия, в виде отжига в воздушной атмосфере в интервале температур 200-800°С длительностью в 16-32 часа со скоростью нагрева не более 100°С в час, при этом термическую обработку осуществляют в три этапа. На первом этапе процесс ведут в интервале температур 200-300°С в течение 8-16 часов, на втором этапе - в интервале 520-600°С в течение 4-8 часов и на третьем - в интервале температур 700-800°С в течение 6-8 часов.
Введение в композицию материала, обеспечивающего развитие микроструктуры порошка с покрытием из гидротальцита (с частично замещенными ионами магния и алюминия), позволяет получить высокоэффективную каталитически активную поверхность с высокой микропористостью. Под гидротальцитом обычно понимают натуральный минерал, представленный формулой
Mg6Al2(OH)216СО3.4Н2О
Структура гидротальцита является производной от брусита
Mg(OH)2,
где ионы магния формируют октаэдры, которые выстраиваются в бесконечный слой. Эти слои наложены один на другой и удерживаются вместе благодаря водородным связям. Когда часть двухвалентных катионов магния заменяется трехвалентными катионами близкого радиуса, например катионами алюминия, слой получает дополнительный положительный заряд, который компенсируется внедрением двухвалентных катионов СО3, располагающихся между слоями.
Так называемые материалы типа гидротальцита представляют изоморфные аналоги, в которых катионы магния и алюминия частично замещены двухвалентными и трехвалентными катионами металлов с близким ионным радиусом.
Разложение материалов гидротальцита происходит, как правило, в три стадии.
На первой стадии - около 200°С из гидротальцита выделяется так называемая кристаллизационная вода, которая задерживается в структуре в процессе кристаллизации.
На второй стадии - в интервале температур 350-450°С из структуры выделяются анионы, которые располагаются между слоями катионов и обеспечивают электростатическое равновесие материала. Уход анионов сопровождается освобождением межплоскостного пространства и первичным развитием поверхности материала. При этом не происходит разрушение структуры материала и она может быть восстановлена при выдержке материала в атмосфере насыщенного пара. На третьей стадии - при температуре выше 650°С происходит необратимое разрушение структуры материала с образованием оксидов магния, алюминия и других металлов. Этот процесс сопровождается повторным, более значительным развитием свободной поверхности. В среднем величина свободной поверхности составляет от 200 до 400 м2/г.
При дальнейшем повышении температуры отжига - свыше 750°С идет образование шпинелей (см. фиг.1, где представлены результаты рентгеновского исследования термического разложения гидротальцита системы Al-Mg-Cu).
На фиг.2 приведены кривые термографических испытаний гидротальцита системы Al-Mg-Cu (L.Chmielarz, A pplied Catalysis В Evironmental, 2002/ 35/195-210).
На этих кривых отчетливо видны три минимума при температурах 214, 344 и 400°С, соответствующие проявлению эндотермических эффектов, которые, как было упомянуто выше, соответствуют выходу кристаллической воды и анионов СО3 соответственно. Выше 600°С отмечается плавный и растянутый минимум, который заканчивается в районе температур 700-750°С и соответствует полному разложению структуры гидротальцита с образованием оксидов алюминия, магния и меди и их дальнейшему переходу в шпинели. Это полностью подтверждается фиг.1.
Основными преимуществами синтетических гидротальцитов по сравнению с гидроксидами являются следующие:
- разложение гидротальцитов происходит в три стадии, что открывает большие возможности проведения многоступенчатой термической обработки;
- в пределах второй стадии разложения гидротальцита (350-450°С) его структура может быть восстановлена полностью в атмосфере насыщенного пара;
- температурный интервал третьей стадии разложения гидротальцита составляет 650-750°С, что значительно превышает температурный интервал разложения гидроксида алюминия, который составляет 500-560°С;
- величина свободной поверхности после полного разложения гидротальцита составляет 200-400 м2/г.
Важнейшим и принципиальным отличием гидротальцитов от гидроксидов алюминия является их способность замещать катионы алюминия и магния трехвалентными и, соответственно, двухвалентными катионами большинства металлов, оксиды которых широко применяются в катализе, при условии, что их ионный радиус не сильно отличается от ионных радиусов алюминия и магния. Это позволяет вводить такие металлы прямо в структуру гидротальцитов и использовать, таким образом, основные особенности их разложения для получения катализаторов необходимого химического состава в виде смеси оксидов или сложных оксидов (шпинелей) с высокой свободной поверхностью.
Поэтому именно гидротальциты с частично замещенными ионами магния и алюминия целесообразно использовать в качестве материала, обеспечивающего создание высокоэффективной каталитически активной поверхности с высокой микропористостью.
Указанные пределы концентрации ингредиентов обусловлены необходимостью получения необходимых технических и, как следствие, эксплуатационных характеристик покрытия. Предложенная скорость протекания термического процесса является граничной, так как при более высоких температурах нагрева снижаются прочностные характеристики и величина свободной поверхности за счет высоких термических напряжений, возникающих при высоких скоростях протекания процесса. На первом этапе термической обработки происходит выделение кристаллической воды из структуры гидроксидов алюминия и гидротальцита, на втором - разложение гидроксидов алюминия и гидротальцита с образованием смеси оксидов, на третьем - образование шпинелей (композиционных оксидов). В результате чего обеспечиваются высокие каталитические свойства покрытия.
Примеры выполнения процесса.
1. Металлическая подложка (фольга, например, фирмы Сандвик) или любой металлический лист толщиной 30-50 мкм навивается на барабан и фиксируется. Барабан вращают. При этом вдоль барабана движется плазмотрон, обеспечивая напыление композиции согласно п.1. формулы изобретения. После создания покрытия толщиной не более 20-30 мкм фольгу с покрытием снимают, производят механическую обработку: резку и т.п. согласно п.9 формулы и полученный полуфабрикат подвергают термической обработке при режимах согласно п.п.11-13 формулы в обычной термической печи.
2. Керамическая подложка - на керамическую пластину, изготовленную из кордиерита (2MgО.2Al2О3.5SiО2) произвольной толщины, производят напыление и термическую обработку таким же образом, как и в примере 1.
В таблице 1 представлены примеры получения покрытия и свойства, проявляемые предлагаемым покрытием в сравнении с прототипом.
| Таблица 1 | ||||||
| № примера | Количественный состав | Свойства покрытия | ||||
| Алюминий | Оксид алюминия | Стеклянный порошок | Композ. порошок | Прочность сцепления напыляемого слоя с подложкой, кг/см2 | Свободная поверхность покрытия, м2/г | |
| 1 | 1 | 1 | 1 | Ост. | 10 | 80-100 |
| 2 | 7 | 12 | 3 | Ост. | 15 | 160 |
| 3 | 4 | 6 | 2 | Ост. | 16 | 120 |
| Прототип | отсутствует | 10 | ||||
Из сопоставленных данных видно, что как по прочностным (прочность сцепления с подложкой), так и по специальным характеристикам (свободная поверхность покрытия после термообработки) предлагаемая технология значительно опережает прототип.
Полученное по данной технологии покрытие может быть использовано для нанесения антикоррозионных покрытий, лакокрасочных покрытий, покрытий со специальными свойствами, в том числе экранирующих покрытий, каталитических покрытий для неорганического и органического синтеза, а также может быть использовано для тепловой защиты и т.п.
Claims (12)
1. Способ изготовления композиционного покрытия, включающий нанесение методом термического напыления пористого покрытия, содержащего оксид алюминия, металлический алюминий в качестве металла-связки и стеклянный порошок в качестве материала, формирующего макроструктуру покрытия, отличающийся тем, что в композицию для обеспечения развития микроструктуры покрытия дополнительно вводят композиционный порошок с покрытием гидротальцита при следующем соотношении компонентов, мас.%:
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют композиционный порошок на основе гидрооксидов алюминия с нанесенным на его поверхность покрытием.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что используют модификации гидрооксида алюминия - гиббсит и бемит.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что напыление покрытия производят на керамическую подложку.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что напыление покрытия производят на металлическую подложку.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что после напыления покрытия производят механическую обработку полученного полуфабриката, включающую механическую резку, штамповку, перфорирование, гофрирование.
7. Способ по любому из пп.1, 4-6, отличающийся тем, что после напыления покрытия проводят его термическую обработку в виде отжига в воздушной атмосфере в интервале температур 200-800°С длительностью 16-32 ч.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что нагрев для термической обработки проводят со скоростью не более 100°С/ч.
9. Способ по п.7, отличающийся тем, что термическую обработку после напыления проводят в три этапа.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что на первом этапе термическую обработку проводят в интервале температур 200-300°С в течение 8-16 ч.
11. Способ по п.9, отличающийся тем, что на втором этапе термическую обработку проводят в интервале температур 520-600°С в течение 4-8 ч.
12. Способ по п.9, отличающийся тем, что на третьем этапе термическую обработку проводят в интервале температур 700-800°С в течение 4-8 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005118397/02A RU2295588C1 (ru) | 2003-03-06 | 2003-03-06 | Способ изготовления композиционного покрытия |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005118397/02A RU2295588C1 (ru) | 2003-03-06 | 2003-03-06 | Способ изготовления композиционного покрытия |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2295588C1 true RU2295588C1 (ru) | 2007-03-20 |
Family
ID=37994087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005118397/02A RU2295588C1 (ru) | 2003-03-06 | 2003-03-06 | Способ изготовления композиционного покрытия |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2295588C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2423545C2 (ru) * | 2009-07-13 | 2011-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный университет" | Способ напыления покрытий |
| RU2595074C2 (ru) * | 2015-01-20 | 2016-08-20 | Автономная некоммерческая организация высшего профессионального образования "Белгородский университет кооперации, экономики и права" | Способ получения декоративных покрытий на стеклокремнезите |
| RU2674784C1 (ru) * | 2013-11-19 | 2018-12-13 | Сафран Эркрафт Энджинз | Способ, включающий спекание для образования микротрещин и обеспечения эрозионной стойкости тепловых барьеров |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1475973A1 (ru) * | 1987-03-25 | 1989-04-30 | Белорусский Политехнический Институт | Способ получени покрытий |
| RU97101513A (ru) * | 1997-01-24 | 1999-02-10 | А.П. Хинский | Способ изготовления композиционного покрытия |
| US6254938B1 (en) * | 1997-04-21 | 2001-07-03 | Ltu, Llc | Spraying method for applying a porous coating to a substrate |
-
2003
- 2003-03-06 RU RU2005118397/02A patent/RU2295588C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1475973A1 (ru) * | 1987-03-25 | 1989-04-30 | Белорусский Политехнический Институт | Способ получени покрытий |
| RU97101513A (ru) * | 1997-01-24 | 1999-02-10 | А.П. Хинский | Способ изготовления композиционного покрытия |
| US6254938B1 (en) * | 1997-04-21 | 2001-07-03 | Ltu, Llc | Spraying method for applying a porous coating to a substrate |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2423545C2 (ru) * | 2009-07-13 | 2011-07-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный университет" | Способ напыления покрытий |
| RU2674784C1 (ru) * | 2013-11-19 | 2018-12-13 | Сафран Эркрафт Энджинз | Способ, включающий спекание для образования микротрещин и обеспечения эрозионной стойкости тепловых барьеров |
| RU2595074C2 (ru) * | 2015-01-20 | 2016-08-20 | Автономная некоммерческая организация высшего профессионального образования "Белгородский университет кооперации, экономики и права" | Способ получения декоративных покрытий на стеклокремнезите |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1963550B1 (en) | Method of reducing porosity | |
| JP4388277B2 (ja) | 基板に皮膜を形成する方法 | |
| Bahamirian et al. | Enhancement of hot corrosion resistance of thermal barrier coatings by using nanostructured Gd2Zr2O7 coating | |
| Badie et al. | Synthesis, sintering, and effect of surface roughness on oxidation of submicron Ti2AlC ceramics | |
| Liu et al. | One-pot synthesis of NiAl–CO 3 LDH anti-corrosion coatings from CO 2-saturated precursors | |
| US6254938B1 (en) | Spraying method for applying a porous coating to a substrate | |
| Amudha et al. | Effect of graphene oxide loading on plasma sprayed alumina-graphene oxide composites for improved anticorrosive and hydrophobic surface | |
| Guo et al. | Oxyacetylene torch ablation resistance of Co-modified WC coating deposited on C/C composites by supersonic atmosphere plasma spraying | |
| RU2295588C1 (ru) | Способ изготовления композиционного покрытия | |
| JP4595383B2 (ja) | 微粒αアルミナの製造法 | |
| Huang et al. | Fabrication of novel thermal barrier coating on polymer composites via the combined sol–gel/sealing treatment process | |
| Schwetzke et al. | Microstructure and properties of tungsten carbide coatings sprayed with various HVOF spray systems | |
| WO1998048071A1 (en) | The method of producing compositional coatings | |
| Khandanjou et al. | Influences of substrate temperature on microstructure and corrosion behavior of APS Ni50Ti25Al25 inter-metallic coating | |
| CN109485396B (zh) | 一种环境障涂层用bsas陶瓷粉末的制备方法 | |
| JP2008019489A (ja) | ジルコニア膜の成膜方法、硬質合金切削用工具の被覆方法及び硬質合金切削用工具 | |
| CN116200726A (zh) | 一种镍基高温合金表面化学气相沉积AlCr涂层方法 | |
| Ha et al. | Effects of aluminum phosphate sealant containing Al2O3 nanoparticles on the hardness and wear resistance of the Al2O3-TiO2 plasma sprayed coating | |
| WO2022115438A1 (en) | Engineered coating for filters and methods of manufacture thereof | |
| ES2654858B1 (es) | Método para preparar un soporte de metal - cerámica flexible que tiene una capa superficial nanocristalina | |
| Babilius et al. | Research of coatings obtained in the activated thermo-chemical condensate deposition method, Al-O system | |
| Cheong et al. | Thermal stablility and oxidation resistance of CrAlSiN nano-structured coatings deposited by lateral rotating cathode arc | |
| Mandour | HK Abd El‑Hamid 1Ε, AA Gaber, Rehab EA Ngida, HEH Sadek, RM Khattab & | |
| Suzuki et al. | Study on alumina-based nanocomposite coating prepared by plasma spray | |
| Väisänen et al. | Microstructure and properties of TiC-CrNiMo SHS spray powder and thermally sprayed coating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20111123 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120307 |