RU2292366C1 - Polymeric composition used as structural material - Google Patents
Polymeric composition used as structural material Download PDFInfo
- Publication number
- RU2292366C1 RU2292366C1 RU2005120878/04A RU2005120878A RU2292366C1 RU 2292366 C1 RU2292366 C1 RU 2292366C1 RU 2005120878/04 A RU2005120878/04 A RU 2005120878/04A RU 2005120878 A RU2005120878 A RU 2005120878A RU 2292366 C1 RU2292366 C1 RU 2292366C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polybutylene terephthalate
- pbtf
- pao
- composition
- compositions
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к композициям полибутилентерефталата (ПБТФ). Полибутилентерефталат является одним из наиболее перспективных и универсальных термопластичных полимеров. ПБТФ и его композиции находят широкое применение в качестве конструкционного материала.The invention relates to compositions of polybutylene terephthalate (PBTF). Polybutylene terephthalate is one of the most promising and versatile thermoplastic polymers. PBTF and its compositions are widely used as a structural material.
Известны полимерные композиции полибутилентерефталата с привитыми полиаминами [Заявка 10064335 Германия, МПК7 С 08 L 33/04. Degussa AG. Hager Harald, Schuler Ralf, Peirick Heinz, Richter Ralf. №10064335.3; заявл. 21.12.2000; опубл. 04.07.2002]; с фенольными смолами [Пат.6034180 США, МПК7 С 08 L 61/14. NOK Corp., Suzuki Toshinori, Ishioka Katsutoshi. №09/035071; заявл. 05.03.1998; опубл. 07.03.2000; НПК 525/132]; с неорганическими наполнителями [Пат.6180251 США, МПК7 В 32 В 15/04. Polyplastics Co. Ltd, Kanai Hiroyuki, Aoki Kei, Katsumata Toru. № 09/533382; заявл. 22.03.2000; опубл. 30.01.2001; НПК 428/457].Polymer compositions of polybutylene terephthalate with grafted polyamines are known [Application 10064335 Germany, IPC 7 C 08 L 33/04. Degussa AG. Hager Harald, Schuler Ralf, Peirick Heinz, Richter Ralf. No. 10064335.3; declared 12/21/2000; publ. 07/04/2002]; with phenolic resins [US Pat. 6034180, IPC 7 C 08 L 61/14. NOK Corp., Suzuki Toshinori, Ishioka Katsutoshi. No. 09/035071; declared 03/05/1998; publ. 03/07/2000; NPK 525/132]; with inorganic fillers [US Pat. No. 6180251, IPC 7 V 32 V 15/04. Polyplastics Co. Ltd, Kanai Hiroyuki, Aoki Kei, Katsumata Toru. No. 09/533382; declared 03/22/2000; publ. 01/30/2001; NPK 428/457].
Наиболее близкой к заявляемой является полимерная композиция полибутилентерефталата с полиазометинами (ПАМ) [Борукаев Т.А., Машуков Н.И., Микитаев А.К. Стабилизация и модификация полибутилентерефталатов различными добавками. М.: Издательский центр РХТУ. 2002. С.59]. Использование полиазометинов (ПАМ) в качестве модифицирующей добавки к полибутилентерефталату позволяет обеспечить эффективную стабилизацию полибутилентерефталата при умеренных температурах, но при этом ухудшаются исходные физико-химические свойства полимера в процессе его переработки из расплава.Closest to the claimed is the polymer composition of polybutylene terephthalate with polyazomethines (PAM) [Borukaev TA, Mashukov NI, Mikitaev AK Stabilization and modification of polybutylene terephthalates with various additives. M.: Publishing Center RCTU. 2002. S. 59]. The use of polyazomethines (PAM) as a modifying additive to polybutylene terephthalate can provide effective stabilization of polybutylene terephthalate at moderate temperatures, but the initial physicochemical properties of the polymer during its processing from the melt are deteriorated.
Техническая задача изобретения:The technical task of the invention:
- повышение тепло- и термостойкости, термоокислительной стабильности композиций ПБТФ;- increase heat and heat resistance, thermo-oxidative stability of PBTF compositions;
- повышение температуры начала сквозной проводимости;- an increase in the temperature of the beginning of through conductivity;
- расширение температурного интервала переработки композиций и температурного интервала эксплуатации изделий на основе ПБТФ.- expansion of the temperature range of processing compositions and the temperature range of operation of products based on PBTF.
Для решения поставленной задачи в качестве модификатора к полибутилентерефталату добавляется полиарилатоксимат (ПАО-1) на основе дикетоксима 4,4'-диацетилдифенилового эфира и дихлорангидридов тере- и изофталевой кислот формулыTo solve this problem, a polyarylate oximetate (PAO-1) based on diketoxime 4,4'-diacetyldiphenyl ether and dichlorohydrides of tere- and isophthalic acids of the formula is added to the polybutylene terephthalate as a modifier
где
с приведенной вязкостью в тетрахлорэтане при 25°С ηприв=0,75-0,81 дл/г.with reduced viscosity in tetrachloroethane at 25 ° C, η priv = 0.75-0.81 dl / g.
Способ иллюстрируется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. В смеси тетрахлорэтан:фенол (3:1) растворяют смесь полибутилентерефталата марки В-305, содержащую 0,05 мас.% полиарилатоксимата ПАО-1. После непродолжительного перемешивания полученный раствор высаждают в изопропиловый спирт, отфильтровывают и многократно промывают горячей дистиллированной водой. Полученные полимерные композиции сушат в вакуумном шкафу при температуре 343 К (70°С).Example 1. In a mixture of tetrachloroethane: phenol (3: 1), a mixture of grade B-305 polybutylene terephthalate containing 0.05% by weight of PAO-1 polyarylate oxime was dissolved. After brief stirring, the resulting solution is precipitated in isopropyl alcohol, filtered and washed many times with hot distilled water. The resulting polymer compositions are dried in a vacuum oven at a temperature of 343 K (70 ° C).
Получают полибутилентерефталатную смесь, содержащую 0,05% полиарилатоксимата ПАО-1.A polybutylene terephthalate mixture is obtained containing 0.05% PAO-1 polyarylate oximetate.
Пример 2-4. Готовят смесь аналогично примеру 1, растворяя в смеси тетрахлорэтан: фенол (3:1) смесь полибутилентерефталата марки В-305, содержащую 0,1; 0,5; 1 мас.% полиарилатоксимата ПАО-1.Example 2-4. The mixture is prepared analogously to example 1, dissolving in a mixture of tetrachloroethane: phenol (3: 1) a mixture of polybutylene terephthalate brand B-305, containing 0.1; 0.5; 1 wt.% PAO-1 polyarylate oximetate.
Получают полибутилентерефталатные смеси, содержащие 0,1; 0,5; 1% полиарилатоксимата ПАО-1.Polybutylene terephthalate mixtures containing 0.1 are obtained; 0.5; 1% PAO-1 polyarylate oximetate.
Экструдированием приготовленных смесей (пример 1-4) при температуре 100°С при скорости вращения шнека 50-70 об/мин получают полибутилентерефталатные композиции, содержащие 0,05; 0,1; 0,5; 1 мас.% полиарилатоксимата ПАО-1.Extruding the prepared mixtures (Example 1-4) at a temperature of 100 ° C. at a screw rotation speed of 50-70 rpm, obtain polybutylene terephthalate compositions containing 0.05; 0.1; 0.5; 1 wt.% PAO-1 polyarylate oximetate.
Сравнительную оценку физико-химических свойств нестабилизированных и стабилизированных полимеров проводили с использованием ускоренных методов. Известно, что характер кривых ТГ, ДТГ, ДТА, значения показателя текучести расплава (ПТР) и поведение полимерных материалов в электрическом поле являются наиболее информативными при оценке эксплуатационных и термических свойств, а также технологичности различных полимерных композиций. Все это послужило причиной выбора указанных методов исследования для характеристики полученных нами композиций. Термогравиметрический анализ осуществлялся на дериватографе фирмы «MOM» (Венгрия), скорость нагрева образцов составляла 5 град/мин, навеска образца - 25 мг, среда - воздух, аргон. Показатель текучести расплава (ПТР-параметр, определяющий выбор способа переработки термопласта) определялся по методу, стандартизованному ГОСТ 11645-73. Диэлектрические свойства полученных композиций исследовались методом диэлектрических потерь. Исследования проводились с помощью моста переменного тока с цифровым отсчетом марки Р-5058 при 103 Гц в интервале температур 20-250°С. Погрешность в измерениях тангенса диэлектрических потерь составляла не более 5%.A comparative assessment of the physicochemical properties of unstabilized and stabilized polymers was carried out using accelerated methods. It is known that the nature of the TG, DTG, DTA curves, the values of the melt flow rate (MFR) and the behavior of polymer materials in an electric field are the most informative in assessing the operational and thermal properties, as well as the processability of various polymer compositions. All this served as the reason for choosing the indicated research methods for characterizing the compositions we obtained. Thermogravimetric analysis was carried out on a MOM derivatograph (Hungary), the heating rate of the samples was 5 deg / min, the sample weight was 25 mg, the medium was air, argon. The melt flow rate (PTR parameter determining the choice of thermoplastic processing method) was determined by the method standardized by GOST 11645-73. The dielectric properties of the obtained compositions were studied by the dielectric loss method. The studies were carried out using an AC bridge with a digital readout of the grade P-5058 at 10 3 Hz in the temperature range of 20-250 ° C. The error in measuring the dielectric loss tangent was not more than 5%.
Результаты проведенных нами исследований показывают, что новые полибутилентерефталатные композиции, содержащие в качестве модифицирующей добавки ПАО-1, по своим основным физико-химическим свойствам (тепло- и термостойкость, термоокислительная стабильность, температура начала сквозной проводимости) превосходят аналогичные свойства ПБТФ и известных композиций в широком интервале температур.The results of our studies show that the new polybutylene terephthalate compositions containing PAO-1 as a modifying additive, in terms of their main physicochemical properties (heat and heat resistance, thermo-oxidative stability, the temperature of the beginning of through conductivity) exceed the similar properties of PBTF and known compositions in a wide temperature range.
На фиг. 1 представлены данные термического анализа ПБТФ нестабилизированного (кр.1), ПБТФ промышленного стабилизированного (кр.2), композиций полибутилентерефталата с 0,3% ПАМ (кр.3) - прототип, композиции ПБТФ с 1% ПАО-1 (кр.4).In FIG. 1 shows the data of thermal analysis of unstabilized PBTF (cr. 1), industrial stabilized PBTF (cr. 2), polybutylene terephthalate compositions with 0.3% PAM (cr. 3) - prototype, PBTF compositions with 1% PAO-1 (cr. 4) )
На основании данных, полученных из кривых ТГ, можно заключить, что процессы сшивания, окисления, отверждения и другие реакции для композиции ПБТФ+1% ПАО-1 протекают при более высоких температурах, чем в случае промышленного ПБТФ и прототипа. ТГА показал, что потеря 2% массы ПБТФ нестабилизированного, ПБТФ промышленного, композиции ПБТФ+0,3% ПАМ происходит при температуре 543, 585 и 608 К, соответственно. Использование в качестве стабилизирующей добавки полиарилатоксимата ПАО-1 позволяет увеличить температуру потери 2% массы до 630 К. Кроме того, данные ТГ указывают на то, что в композициях ПБТФ с ПАО-1 наблюдается появление коксового остатка, который увеличивается с увеличением массовой доли ПАО-1 в композиции, в случае ПБТФ нестабилизированного, промышленного стабилизированного и композиции ПБТФ с ПАМ (прототип) коксового остатка не наблюдается. Так, в случае композиции ПБТФ+1% ПАО-1, коксовый остаток на воздухе составил ≈10%, а в аргоне ≈15%.Based on the data obtained from the TG curves, it can be concluded that crosslinking, oxidation, curing and other reactions for the PBTF + 1% PAO-1 composition proceed at higher temperatures than in the case of industrial PBTF and prototype. TGA showed that the loss of 2% by weight of unstabilized PBTF, industrial PBTF, PBTF composition + 0.3% PAM occurs at a temperature of 543, 585 and 608 K, respectively. The use of PAO-1 polyarylate oximet as a stabilizing additive allows one to increase the temperature of loss of 2% of the mass to 630 K. In addition, TG data indicate that coke residue appears in PBTF compositions with PAO-1, which increases with an increase in the mass fraction of PAO- 1 in the composition, in the case of unstabilized, industrial stabilized PBTF and PBTF with PAM (prototype) coke residue is not observed. So, in the case of the composition PBTF + 1% PAO-1, the coke residue in air was ≈10%, and in argon ≈15%.
Из кривых ДТА (фиг.2) видно, что эндотермический пик, характеризующий температуру плавления, в случае композиции ПБТФ+1% ПАО (кр.3) наблюдается выше ≈ на 35° по сравнению с ПБТФ нестабилизированным (кр.1) и промышленным (кр.2). Увеличение температуры плавления композиции ПБТ+ПАО-1 способствует расширению верхней границы температурного интервала эксплуатации изделий из полибутилентерефталата.From the DTA curves (Fig. 2), it is seen that the endothermic peak characterizing the melting temperature in the case of PBTF + 1% PAO composition (cr. 3) is observed to be higher ≈ by 35 ° compared with unstabilized (cr. 1) and industrial ( cr. 2). An increase in the melting temperature of the PBT + PAO-1 composition contributes to the expansion of the upper boundary of the temperature range for the operation of polybutylene terephthalate products.
Кривые ДТА также указывают на то, что окислительные процессы у нестабилизированного и стабилизированного промышленного ПБТФ начинаются при Т=533 и 598 К соответственно. Для композиции ПБТФ+1% ПАО (кр.3) температура начала окисления выше и равна ≈698 К, что на 165° выше, чем у нестабилизированного ПБТФ, на 100° выше, чем у стабилизированного промышленного ПБТФ. Приведенные факты указывают на увеличение температурного интервала переработки композиций на основе ПБТФ и ПАО-1 (интервал между температурой плавления и температурой начала термоокислительных процессов).DTA curves also indicate that oxidative processes in unstabilized and stabilized industrial PBTFs begin at T = 533 and 598 K, respectively. For the PBTF + 1% PAO composition (cr. 3), the temperature of the onset of oxidation is higher and equal to ≈698 K, which is 165 ° higher than that of unstabilized PBTF, 100 ° higher than that of stabilized industrial PBTF. The above facts indicate an increase in the temperature range for processing compositions based on PBTF and PAO-1 (the interval between the melting point and the temperature of the onset of thermo-oxidative processes).
Известно, что при использовании стабилизаторов на кривых ДТА (воздух) появляется несколько экзотермических пиков, площадь и положение которых зависят от содержания стабилизаторов и их природы. Эти пики характерны для процессов сшивки и окисления, при этом, как отмечают в литературных источниках, скорость окислительных процессов выше скорости термического структурирования. На кривой ДТА (кр.1) для нестабилизированного ПБТФ наблюдается только один экзотермический пик при 730 К, тогда как на кривых ДТА промышленного стабилизированного ПБТФ (кр.2) имеются два пика в интервале 735-739 К. На кривой ДТА композиции ПБТФ+1% ПАО-1 (кр.3) появляются уже три экзотермических пика активной деструкции, первый из которых, соответствующий процессам окисления, наблюдается при ≈740 К, второй и третий, соответствующие процессам термического структурирования, при 773 К и 793 К, соответственно.It is known that when stabilizers are used, several exothermic peaks appear on the DTA (air) curves, the area and position of which depend on the content of stabilizers and their nature. These peaks are characteristic of crosslinking and oxidation processes, and, as noted in the literature, the rate of oxidation processes is higher than the rate of thermal structuring. On the DTA curve (curve 1) for unstabilized PBTF, there is only one exothermic peak at 730 K, while on the DTA curves of industrial stabilized PBTF (curve 2) there are two peaks in the range 735-739 K. On the DTA curve of the PBTF + 1 composition % PAO-1 (cr. 3), three exothermic peaks of active destruction already appear, the first of which corresponds to oxidation processes at ≈740 K, the second and third, corresponding to thermal structuring processes, at 773 K and 793 K, respectively.
Показатель текучести расплава (ПТР) является единственной стандартизованной реологической характеристикой расплава. Известно, что величина Тдестр определяет верхнюю границу температурного режима переработки, поэтому о термо- и термоокислительной стабильности термопласта можно судит по изменению значения ПТР.Melt Flow Index (MFR) is the only standardized rheological characteristic of the melt. It is known that the value of T registry determines the upper limit of the temperature regime of processing, therefore, the thermo- and thermo-oxidative stability of the thermoplastic can be judged by the change in the MFI value.
Согласно ГОСТ, величину ПТР мы определяли на специализированном капиллярном вискозиметре - экструзионном пластометре ИИРТ. ПТР, измеренные при 250°С (523 К) и нагрузке 5 кг. Результаты исследований представлены в таблице 1.According to GOST, we determined the MFI value on a specialized capillary viscometer — the IIRT extrusion plastometer. MFIs measured at 250 ° C (523 K) and a load of 5 kg. The research results are presented in table 1.
Зависимость ПТР (г/10 мин) полибутилентерефталатных композиций от процентного содержания добавкиThe dependence of the MFR (g / 10 min) polybutylene terephthalate compositions on the percentage of additives
Таким образом, в зависимости от содержания ПАО-1, ПТР композиций уменьшаются в 1,9-3,3 раза по сравнению с немодифицированным ПБТФ.Thus, depending on the content of PAO-1, the MFI of the compositions is reduced by 1.9-3.3 times compared with unmodified PBTF.
Значения показателя текучести расплава ПБТФ и композиций его с ПАО-1, измеренные при 15-минутном термостарении, отличаются от исходных значений не более чем на 1,5-2,0%, что свидетельствует о хорошей термостабильности полимерной композиции. При повторном измерении образцов композиций ПБТФ с ПАО-1 ПТР увеличились ≈ на 1%, а при 15-минутном термостарении в канале на 1,5-1,7%, что указывает на хорошую термостабильность полученного полимерного материала.The values of the melt flow rate of the PBTF melt and its compositions with PAO-1, measured at 15-minute thermal aging, differ from the initial values by no more than 1.5-2.0%, which indicates good thermal stability of the polymer composition. Upon repeated measurement of samples of the PBTF compositions with PAO-1, the MFIs increased ≈ by 1%, and with 15-minute thermal aging in the channel by 1.5-1.7%, which indicates good thermal stability of the obtained polymer material.
Добавка полиазометинов к ПБТФ (прототип) позволяет улучшить диэлектрические свойства полимерных композиций. Добавка полиоксиматарилата к ПБТФ также улучшает диэлектрические свойства полимерного материала. В пользу такого довода говорят результаты проведенных нами диэлектрических исследований полимерной композиции, содержащей ПБТФ и 1% ПАО-1 (нами была отобрана данная композиция, так как в этом случае наблюдался максимальный эффект уменьшения ПТР). Приготовленная композиция ПБТФ+1% ПАО-1 имеет более высокую температуру начала сквозной проводимости = 458 К по сравнению с промышленным ПБТФ - 398 К и композицией ПБТФ+0,3% ПАМ - 408 К.The addition of polyazomethines to PBTF (prototype) can improve the dielectric properties of polymer compositions. The addition of polyoxymetharylate to PBTF also improves the dielectric properties of the polymer material. This argument is supported by the results of our dielectric studies of a polymer composition containing PBTF and 1% PAO-1 (we selected this composition, since in this case the maximum effect of reducing MFI was observed). The prepared composition PBTF + 1% PAO-1 has a higher onset temperature of through conductivity = 458 K compared with industrial PBTF - 398 K and the composition PBTF + 0.3% PAM - 408 K.
Таким образом, использование полиарилатоксимата ПАО-1, являющегося, как и полибутилентерефталат, сложным полиэфиром, в качестве модифицирующей добавки в композиции с ПБТФ позволяет увеличить температуру плавления композиции до 513 К, увеличить температуру начала химической деструкции до 698 К, а следовательно, увеличить тепло- и термостойкость, термоокислительную стабильность, расширить температурный интервал эксплуатации изделий из ПБТФ, повысить температуру начала сквозной проводимости до 458 К, а также возможность изменять ПТР композиции до величин, удобных для переработки.Thus, the use of PAO-1 polyarylate oximetate, which, like polybutylene terephthalate, is a complex polyester, as a modifying additive in a composition with PBTF, makes it possible to increase the melting point of the composition to 513 K, increase the temperature of the onset of chemical destruction to 698 K, and therefore increase the heat and heat resistance, thermo-oxidative stability, expand the temperature range of operation of products from PBTF, increase the temperature of the onset of through conductivity to 458 K, as well as the ability to change the MFI composition AI to values suitable for processing.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005120878/04A RU2292366C1 (en) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Polymeric composition used as structural material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2005120878/04A RU2292366C1 (en) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Polymeric composition used as structural material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2292366C1 true RU2292366C1 (en) | 2007-01-27 |
Family
ID=37773439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005120878/04A RU2292366C1 (en) | 2005-07-04 | 2005-07-04 | Polymeric composition used as structural material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2292366C1 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2561275C1 (en) * | 2014-04-17 | 2015-08-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Diketoxime monomer containing benzophenone fragment and method of obtaining thereof |
| RU2567386C1 (en) * | 2014-04-22 | 2015-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Polyphenylene ether ketone formal oximate and method for production thereof |
| JP2020172619A (en) * | 2019-03-28 | 2020-10-22 | 株式会社Adeka | Polymer |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6034180A (en) * | 1997-03-05 | 2000-03-07 | Nok Corporation | Resin composition |
-
2005
- 2005-07-04 RU RU2005120878/04A patent/RU2292366C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6034180A (en) * | 1997-03-05 | 2000-03-07 | Nok Corporation | Resin composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2561275C1 (en) * | 2014-04-17 | 2015-08-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Diketoxime monomer containing benzophenone fragment and method of obtaining thereof |
| RU2567386C1 (en) * | 2014-04-22 | 2015-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) | Polyphenylene ether ketone formal oximate and method for production thereof |
| JP2020172619A (en) * | 2019-03-28 | 2020-10-22 | 株式会社Adeka | Polymer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20250250384A1 (en) | Bio-based polymers from raw lignocellulosic biomass | |
| Bi et al. | Fabrication of cellulose nanocrystal reinforced thermoplastic polyurethane/polycaprolactone blends for three-dimension printing self-healing nanocomposites | |
| Sheydaei et al. | Synthesis of ethylene dichloride-based polysulfide polymers: investigation of polymerization yield and effect of sulfur content on solubility and flexibility | |
| Chen et al. | Physical properties of lignin‐based polypropylene blends | |
| Kalkornsurapranee et al. | Novel thermoplastic natural rubber based on thermoplastic polyurethane blends: Influence of modified natural rubbers on properties of the blends | |
| CN103814086B (en) | The blend of polyetherimide sulfone and poly (arylene sulfide) | |
| Nerkar et al. | Melt compounded blends of short and medium chain-length poly-3-hydroxyalkanoates | |
| EP2804882A1 (en) | Thermoplastic elastomers via atom transfer radical polymerization of plant oil | |
| CN116209685B (en) | Reactive fluorinated polymer compatibilizer and its application | |
| Barzegari et al. | Thermal analysis of highly filled composites of polystyrene with lignin | |
| US9080001B2 (en) | Flame-retardant derivatives | |
| Doganci et al. | Effects of hetero‐armed star‐shaped PCL‐PLA polymers with POSS core on thermal, mechanical, and morphological properties of PLA | |
| Hashim et al. | Study on polypropylene/natural rubber blend with polystyrene‐modified natural rubber as compatibilizer | |
| RU2292366C1 (en) | Polymeric composition used as structural material | |
| KR102779954B1 (en) | Acrylic rubber with excellent water resistance | |
| Botros et al. | Improvement of the homogeneity of SBR/NBR blends using polyglycidylmethacrylate‐g‐butadiene rubber | |
| Ibrahim et al. | A study of poly vinyl chloride/poly (butylene adipate-co-terephthalate) blends | |
| Fagundes et al. | Influence of a crosslinked system on the morphology and properties of TPVs based on PA/NBR | |
| Panda et al. | ESOA modified unsaturated polyester hybrid networks: A new perspective | |
| TWI374162B (en) | ||
| CN105542448A (en) | High-performance carbon fiber reinforced polyamide composite material and preparation method thereof | |
| Memarian et al. | Thermo‐mechanical and shape memory behavior of TPU/ABS/MWCNTs nanocomposites compatibilized with ABS‐g‐MAH | |
| CN111471265B (en) | ABS composition and preparation method thereof | |
| Kaesaman et al. | Flame Retardancy and Properties of Thermoplastic Vulcanizates from Dibutyl Phosphate-Bound Natural Rubber/Ethylene Vinyl Acetate Blends | |
| Luo et al. | Organic–inorganic hybrid coating materials derived from renewable soybean oil and amino silanes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070705 |