RU2288236C2 - Пластмассовое формованное изделие - Google Patents
Пластмассовое формованное изделие Download PDFInfo
- Publication number
- RU2288236C2 RU2288236C2 RU2004126449/04A RU2004126449A RU2288236C2 RU 2288236 C2 RU2288236 C2 RU 2288236C2 RU 2004126449/04 A RU2004126449/04 A RU 2004126449/04A RU 2004126449 A RU2004126449 A RU 2004126449A RU 2288236 C2 RU2288236 C2 RU 2288236C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methyl methacrylate
- agent
- plexiglas
- impact modifier
- impact
- Prior art date
Links
- 239000002991 molded plastic Substances 0.000 title description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000006188 syrup Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 34
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 19
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims description 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 4
- 230000035939 shock Effects 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 25
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N Terpinolene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- YKFLAYDHMOASIY-UHFFFAOYSA-N γ-terpinene Chemical compound CC(C)C1=CCC(C)=CC1 YKFLAYDHMOASIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical class C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
Описано пластмассовое формованное изделие, полученное путем полимеризации смеси из 65-99,5 мас.% - метилметакрилата, 0-3 мас.% - ненасыщенной карбоновой кислоты, 0,5-35 мас.% - модификатора ударопрочности, 0-1 мас.% - сшивающего агента, 0,5-1 мас.% - стабилизатора, 0,001-0,1 мас.% - инициатора, 0,01-1,0 мас.% - смазки и 0,001-0,031 мас.% - регулятора литьевым методом, причем модификатор ударопрочности растворяют в метилметакрилате или частично полимеризованном метилметакрилате (сиропе) и раствор затем заливают в камеру. Изобретение позволяет получать ударопрочный литьевой материал. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Область применения
Данное изобретение относится к ударопрочному полиметилметакрилату (ПММА) и способу получения полиметилметакрилата, а также предметам, получаемым из ударопрочного ПММА.
Уровень техники
Ударопрочные формовочные массы PLEXIGLAS® известны и выпускаются фирмой Rohm GmbH & Со. KG, например, под типовыми названиями PLEXIGLAS®zkBR, PLEXIGLAS®zkHC, PLEXIGLAS®zkHT, PLEXIGLAS®zkHF и PLEXIGIAS®zk.
Ударопрочные формовочные массы применяются, например, для получения предметов домашнего хозяйства, покрытий осветительных приборов, санитарно-технических предметов, навесных материалов и для модификации поверхностей пластмасс путем соэкструзии. Другие характеристики, как, например, температура размягчения по Вика (В/50) (ISO 306), ударопрочность и ударопрочность при низких температурах по Шарпи (ISO 306) описаны в проспекте "Schlagzähe PLEXIGLAS®-Formmassen" фирмы Röhm GmbH & Со. KG (№10/1001/06003 (d)).
PLEXIGLAS®GS получают путем полимеризации метилметакрилата и, при необходимости, других мономеров и вспомогательных веществ камерным методом (литьевым методом). Он представляет собой высокомолекулярный продукт по сравнению с PLEXIGLAS®XT и поэтому не способен к дальнейшей обработке путем экструзии или литьевого формования под давлением. Термоформование происходит или путем обработки под напряжением или формованием под воздействием тепла.
Аналогичные качества также представляют другие производители. В следующей таблице 1 приводят сравнительные характеристики PLEXIGLAS®GS и PLEXIGLAS®XT:
| Таблица 1 | ||
| PLEXIGLAS®GS | PLEXIGLAS®XT | |
| литьевой | экструдированный | |
| абсолютно бесцветный и прозрачный | абсолютно бесцветный и прозрачный | |
| высокий предел прочности | высокий предел прочности - ударопрочный (СОПРОТИВЛЕНИЕ) | |
| непревзойденная стойкость к погодным условиям и старению | непревзойденная стойкость к погодным условиям и старению | |
| высококачественная поверхность и плоскость | очень хорошая поверхность | |
| монолитные плиты, блоки, трубы, цилиндрические и квадратные валы | монолитные плиты, трубы, цилиндрические валы, плиты с внутренними ребрами, рифленые плиты, зеркала | |
| от 2 мм до 200 мл монолитная толщина | от 1,5 до 25 мм толщина монолитных плит, 16 мм и 32 мм толщина плит с внутренними ребрами | |
| стандартный размер до 3050×2030 мм | стандартный размер до 4050×2050 мм (+ лишняя длина) | |
| более 30 стандартных окрашивании | более 20 стандартных окрашивании | |
| хорошая стойкость относительно разбавленных кислот | хорошая стойкость относительно разбавленных кислот | |
| PLEXIGLAS®GS | PLEXIGLAS®ХТ | |
| литьевой | экструдированный | |
| ограниченная стойкость относительно органических растворителей | ограниченная стойкость относительно органических растворителей | |
| хорошая стойкость относительно щелочей | хорошая стойкость относительно щелочей | |
| легко обрабатывается, подобен твердой древесине | легко обрабатывается, подобен твердой древесине | |
| при расширенных возможностях обработки хорошо поддается термоформованию | при оптимальных, неизменных условиях очень хорошо поддается термоформованию | |
| очень хорошо и прочно склеивается, например, с помощью двухкомпонентных отверждающихся клеев (например, ACRIFIX®190, 192) | очень хорошо склеивается, также с помощью клеевых растворов (например, ACRIFIX®116, 117) | |
| горючий примерно как твердая древесина; очень незначительное выделение дыма | горючий примерно как твердая древесина; очень незначительное выделение дыма | |
| может применяться при температуре до около 80°С | может применяться при температуре до около 70°С |
Не хватает исследований, в которых ударопрочные качества реализуют также у литьевых материалах.
В немецкой заявке на патент DE 1964913 описаны, стойкие к погодным условиям, высокоударопрочные смолы из стирола или метилметакрилата в присутствии каучукоподобных сополимеров из α-олефинов и сополимера на основе мономеров бутена, изобутилена или жидкого парафина. Смола содержит, по крайней мере, 50 мас.% стирола.
В европейской заявке на патент ЕР 325875 (Norsolor) описана смола из интерпенетрационной (взаимопроникающей) сетчатой структуры на основе полисилоксана и полиакрилата. Полученное пластмассовое формованное изделие может перерабатываться далее с получением разнообразных предметов. Светопроницаемость полученных предметов не слишком высока.
В европейской заявке на патент ЕР 447309 (Atochem) описан сополимер на основе полиметилметакрилата и полиуретана. Измерялись температуры по Вика до 107°С и показатель ударопрочности (Шарпи) 39 кДж/м2.
В патенте США US-PS 5084495 решалась проблема ввода модифицированных ударопрочных частиц, которые получают суспензионной полимеризацией (водной), в метилметакрилатную матрицу, предварительно полимеризированную. Абсолютно водную дисперсию модификатора ударопрочности смешивают с метилметакрилатом (ММА), воду отделяют, и органические частицы модификатора ударопрочности остаются в ММА. Процесс излишне хлопотный, требуется вспомогательное вещество для расслоения дисперсии модификатора ударопрочности и особенная аппаратура для разделения фаз.
Задача
Задача состоит в нахождении способа получения формованного изделия (ПММА), которое обходится без интерпенетрационной сетчатой структуры, полиуретановых сополимеров или излишне хлопотной стадии изоляции модификатора ударопрочности. Кроме того, предпочтительно, если производство новых формованных изделий может происходить на широко доступном механическом оборудовании без очень больших реконструкций.
Решение
Найдено, что ударопрочное пластмассовое формованное изделие получают в том случае, если модификатор ударопрочности или содержащий модификатор ударопрочности ПММА растворяют в ММА или не полимеризируемом ММА (сиропе) и раствор затем заливают в камеру и полимеризируют известным способом.
Получают литьевые пластмассовые формованные изделия с характеристиками известных формованных изделий PLEXIGLAS®GS с высокой ударопрочностью. Остались другие положительные характеристики, такие как стойкость к погодным условиям и старению, стойкость к химикатам и горячей воде, визуальный блеск и хорошая способность к термоформованию.
В качестве материала матрицы можно использховать препаративную форму, содержащую обычные стабилизаторы и другие добавки.
Пример препаративной формы материала матрицы, мас.%:
| 98-99 | метилметакрилата |
| 0-0,3 | ненасыщенной карбоновой кислоты |
| 0-1 | сшивающего агента |
| 0,5-1 | стабилизатора |
| 0-0,01 | регулятора |
| 0-0,01 | инициатора |
| 0,01-1,0 | смазки |
В качестве сшивающего агента возможно использование, например, гликольдиметакрилата и триаллилцианурата.
В качестве стабилизаторов возможно использование, например, бензтриазолов, продуктов HALS или пространственно-затрудненных фенолов или смесей вышеназванных компонентов. Под соединениями HALS понимают пространственно-затрудненные амины, которые описаны, например, в японской заявке на патент JP 0347856. Такие "пространственно-затрудненные амины светостабилизаторы" ловят радикалы, образующиеся при дозе облучения.
В качестве регулятора используют, например, γ-терпинен и терпинолен.
В качестве инициаторов возможно использование, например, коммерчески доступного радикального инициатора, как, например, 2,2'-азобис-(изобутиронитрил).
В качестве ненасыщенной карбоновой кислоты возможно использование, например, метакриловой кислоты или акриловой кислоты.
В качестве модификатора ударопрочности возможно использование структуры ядро - оболочка или модификатора ударопрочности ядро - оболочка I - оболочка II.
Модификатор ударопрочности ядро - оболочка I - оболочка II имеет, например, следующий состав:
В качестве сшивающего агента в модификаторе ударопрочности (ядро или оболочка I) возможно использование, например, ди(мет)акрилатов или дивинилбензолов или аллил(мет)акрилатов. Также возможны смеси компонентов сшивающего агента. Массовое отношение ядро:оболочка I:оболочка II составляет между 20-30:30-50:20-40 мас.%. Модификатор ударопрочности и его получение описаны, например, в европейской заявке на патент ЕР 0828772 или патентах США US 3793402 или US 4690986.
Наряду с чистым модификатором ударопрочности в виде порошка также возможно использование модификатора ударопрочности в виде маточной смеси.
В качестве основной массы для маточной смеси могут использоваться коммерчески доступные формовочные массы PLEXIGLAS®, такие как, например, PLEXIGLAS®7H или PLEXIGLAS®6N или PLEXIGLAS®7N. Данные формовочные массы выпускаются фирмой Röhm GmbH & Со. KG.
В качестве основной массы для маточной смеси может использоваться гранулят из PLEXIGLAS®GS.
Получение маточной смеси происходит обычным способом коагуляции расплава/компоундирования. Количество модификатора ударопрочности в маточной смеси может составлять между 10 и 50 мас.%, в расчете на общую массу маточной смеси.
Примеры
Пластины размером 2100×1290×4,0 мм получают обычным литьевым способом между стеклянными пластинами.
Литьевой способ описан, например, в справочнике "Kunststoff-Handbuch", Bd. IX, S. 15, Carl Hanser Verlag (1975) или в "Ullmanns Enzyclopädie der technischen Chemie", Bd. 19, S. 22, 4. Auflage, Varlag Chemie (198).
В качестве предложенной согласно изобретению композиции используют смесь из 80 мас.% ММА и 20 мас.% смеси модификатора ударопрочности следующего состава:
Для сравнения используют коммерчески доступный PLEXIGLAS®GS 233, полученный от фирмы Rohm GmbH & Со. KG. Пластины из PLEXIGLAS®GS 233 имеют аналогичные размеры, как и полученные согласно изобретению пластины.
| Таблица 2 | |||
| Единицы измерения | Контрольный образец: PLEXIGLAS®GS 233 | Предложенный согласно изобретению состав | |
| Шарпи | кДж/м2 | 18,4 | 34,7 |
| Вика | °С | 115,75 | 113,3 |
| Модуль Е | 3,227 | 2,890 | |
| Светопропускание | % | 92,45 | 92,05 |
Ударопрочность по Шарпи определяют согласно ISO 179/1 fU.
Прибор производит и реализует фирма Coesfeld. Определение температуры по Вика происходит согласно DIN 306.
Модуль Е определяют согласно ISO 527.
Результаты показывают, что удалось получить ударопрочный модифицированный литьевой материал из ММА и полимеризируемого модификатора ударопрочности, который наряду с отчетливо повышенной ударопрочностью демонстрирует обычные положительные характеристики материала PLEXIGLAS®GS. Пластины были бесцветные и без замутнения, и они не показывают ни отделения от стеклянной пластины, ни мест сцепления со стеклянной пластиной.
Предложенное согласно изобретению формованное изделие подходят для всех применений, в которых до настоящего времени применялись PLEXIGLAS®GS или XT. Кроме того, оно на основании высокой ударопрочности особенно подходит для применения при облицовке балконов (бесцветное, цветное, прозрачное или покровное), в качестве материала для солярия, для звукоизоляционных стен на транспортных путях и для рекламных щитов.
Claims (3)
1. Пластмассовое формованное изделие, полученное путем полимеризации смеси, содержащей, мас.%:
литьевым методом, причем модификатор ударопрочности растворяют в метилметакрилате или частично полимеризованном метилметакрилате (сиропе) и раствор затем заливают в камеру.
2. Пластмассовое формованное изделие по п.1, отличающееся тем, что модификатор ударопрочности находится в виде маточной смеси из полиметилметакрилата и модификатора ударопрочности.
3. Пластмассовое формованное изделие по п.2, отличающееся тем, что маточная смесь состоит из 10-50 мас.% модификатора ударопрочности и 50-90 мас.% полиметилметакрилата.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10203565A DE10203565C1 (de) | 2002-01-29 | 2002-01-29 | Verfahren zur Herstellung eines schlagzähen Polymethylmethacrylat- Formkörpers und Verwendung des so hergestellten Kunststoffformkörpers |
| DE10203565.2 | 2002-01-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004126449A RU2004126449A (ru) | 2006-02-10 |
| RU2288236C2 true RU2288236C2 (ru) | 2006-11-27 |
Family
ID=7713388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004126449/04A RU2288236C2 (ru) | 2002-01-29 | 2003-01-15 | Пластмассовое формованное изделие |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7173093B2 (ru) |
| EP (1) | EP1470169B1 (ru) |
| JP (1) | JP4980556B2 (ru) |
| KR (1) | KR100872004B1 (ru) |
| CN (1) | CN1274732C (ru) |
| AT (1) | ATE324390T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003205603B2 (ru) |
| CA (1) | CA2471285C (ru) |
| DE (2) | DE10203565C1 (ru) |
| ES (1) | ES2263951T3 (ru) |
| HR (1) | HRP20040681A2 (ru) |
| NO (1) | NO20043340L (ru) |
| NZ (1) | NZ532500A (ru) |
| RS (1) | RS50920B (ru) |
| RU (1) | RU2288236C2 (ru) |
| TW (1) | TWI280258B (ru) |
| UA (1) | UA76308C2 (ru) |
| WO (1) | WO2003064485A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200406037B (ru) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10349544A1 (de) * | 2003-10-22 | 2005-05-25 | Röhm GmbH & Co. KG | Herstellung von farblosen, transparent oder gedeckt eingefärbten PLEXIGLAS-Blöcken aus restinitiatorfreiem Präpolymerisat durch thermische Polymerisation |
| DE102005055793A1 (de) | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Röhm Gmbh | Transparente TPU (thermoplastische Polyurethane)/ PMMA (Polymethyl(meth)acrylat) Abmischungen mit verbesserter Kältesschlagzähigkeit |
| KR100725940B1 (ko) | 2005-12-06 | 2007-06-11 | 엘지엠엠에이 주식회사 | 폴리메틸메타크릴레이트 수지 조성물 |
| US7740951B2 (en) * | 2007-04-11 | 2010-06-22 | Lyondellbasell Advanced Polyolefins Usa Inc. | Multilayered polymeric structure and methods |
| GB0922255D0 (en) | 2009-12-21 | 2010-02-03 | Lucite Int Uk Ltd | Method of producing acrylic and methacrylic acid |
| KR101219140B1 (ko) * | 2009-12-28 | 2013-01-07 | 제일모직주식회사 | 내충격성 및 표면경도가 우수한 액정화면 보호용 투명시트 및 그 제조방법 |
| ES2552981T3 (es) | 2010-11-24 | 2015-12-03 | Lucite International Uk Limited | Un proceso para la producción de ácido metacrílico y sus derivados y los polímeros producidos a partir de los mismos |
| CN103370299B (zh) | 2011-02-09 | 2016-06-01 | 璐彩特国际英国有限公司 | 用于生产（甲基）丙烯酸和衍生物的工艺和从其生产的聚合物 |
| RU2013147679A (ru) * | 2011-03-28 | 2015-05-10 | Эвоник Рем ГмбХ | Формованные изделия из пластика для использования в качестве стекол легковых или грузопассажирских автомобилей |
| DE102011006185A1 (de) | 2011-03-28 | 2012-10-04 | Evonik Röhm Gmbh | Transparente bzw. semitransparente Bauteile mit reduzierter Gesamtsolartransmission bzw. erhöhter Gesamtsolarreflexion |
| DE102012207100A1 (de) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | Evonik Industries Ag | Coextrudierte schlagzähmodifizierte PMMA-Folie |
| CN105722494B (zh) | 2013-07-30 | 2020-11-03 | 登士柏国际公司 | 抗冲改性的义齿基托组合物 |
| CN103756227A (zh) * | 2014-01-20 | 2014-04-30 | 苏州新区华士达工程塑胶有限公司 | 一种高强改性聚甲基丙烯酸甲酯塑料 |
| CN104962024A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-10-07 | 张家港市德力特新材料有限公司 | 一种防刮有机玻璃 |
| CN104962025A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-10-07 | 张家港市德力特新材料有限公司 | 一种抗冲击改性有机玻璃 |
| FR3046606B1 (fr) | 2016-01-11 | 2019-09-06 | Arkema France | Composition (meth)acrylique liquide comprenant un polymere a phases multiples et un monomere (meth)acrylique, son procede de preparation et son utilisation |
| FR3046605B1 (fr) * | 2016-01-11 | 2019-09-06 | Arkema France | Composition liquide comprenant un polymere a phases multiples, son procede de preparation et son utilisation |
| FR3053348B1 (fr) * | 2016-06-29 | 2020-03-27 | Arkema France | Composition comprenant un polymere a phases multiples et deux polymeres (meth)acryliques differents, son procede de preparation et article la compenant |
| CN106977641A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-07-25 | 苏州双象光学材料有限公司 | 一步法合成光学级pmma板材的方法 |
| CN108329633A (zh) * | 2018-03-16 | 2018-07-27 | 湖州知维技术服务有限公司 | 一种耐用有机玻璃加工工艺 |
| CN114316125B (zh) * | 2022-01-27 | 2023-05-23 | 江苏铁锚玻璃股份有限公司 | 高耐热性有机玻璃配方及其制备方法 |
| CN119930946A (zh) * | 2025-03-05 | 2025-05-06 | 河南大学 | 一种基于多层核壳结构的液态丙烯酸树脂及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2147309C1 (ru) * | 1994-08-29 | 2000-04-10 | Кабот Корпорейшн | Композиция универсальной маточной смеси |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3793402A (en) * | 1971-11-05 | 1974-02-19 | F Owens | Low haze impact resistant compositions containing a multi-stage,sequentially produced polymer |
| JPS55147514A (en) * | 1979-04-27 | 1980-11-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | Continuous preparation of rubber-modified methyl methacrylate syrup |
| US4598123A (en) * | 1983-07-14 | 1986-07-01 | Unites States Steel Corporation | Impact modified methyl methacrylate polymer |
| GB8715193D0 (en) * | 1987-06-29 | 1987-08-05 | Ici Plc | Impact resistant acrylic sheet |
| US5084495A (en) * | 1988-03-21 | 1992-01-28 | Aristech Chemical Corporation | Method of transferring latex particles from an aqueous to an organic phase and making an impact resistant acrylic sheet |
| JPH0347856A (ja) * | 1989-04-18 | 1991-02-28 | Kuraray Co Ltd | 耐光性に優れたメタクリル樹脂 |
| EP0434494B1 (fr) * | 1989-12-21 | 1995-04-05 | Elf Atochem S.A. | Procédé de fabrication d'une plaque coulée à base de résine thermoplastique |
| US5258423A (en) * | 1990-03-26 | 1993-11-02 | Rohm And Haas Company | Stabilization of methacrylic polymers against sterilizing radiation |
| IL124933A0 (en) * | 1997-07-23 | 1999-01-26 | Premark Rwp Holdings Inc | Thermoplastic acrylic sheet compositions and their use as substitutes for high pressure laminate |
| DE10054051A1 (de) * | 2000-10-31 | 2002-05-29 | Roehm Gmbh | PMMA-Formmasse mit verbesserter Kälteschlagzähigkeit |
| DE10054053A1 (de) * | 2000-10-31 | 2002-05-29 | Roehm Gmbh | PMMA-Formmassen mit verbesserter Kälteschlagzähigkeit |
-
2002
- 2002-01-29 DE DE10203565A patent/DE10203565C1/de not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-01-15 NZ NZ532500A patent/NZ532500A/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-01-15 EP EP03702440A patent/EP1470169B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-15 HR HR20040681A patent/HRP20040681A2/xx not_active Application Discontinuation
- 2003-01-15 RU RU2004126449/04A patent/RU2288236C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-01-15 CA CA002471285A patent/CA2471285C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-15 ES ES03702440T patent/ES2263951T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-15 UA UA20040807146A patent/UA76308C2/uk unknown
- 2003-01-15 RS YUP-353/04A patent/RS50920B/sr unknown
- 2003-01-15 AU AU2003205603A patent/AU2003205603B2/en not_active Ceased
- 2003-01-15 US US10/494,356 patent/US7173093B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-15 DE DE50303107T patent/DE50303107D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-01-15 AT AT03702440T patent/ATE324390T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-01-15 JP JP2003564102A patent/JP4980556B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-15 KR KR1020047011586A patent/KR100872004B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-15 WO PCT/EP2003/000336 patent/WO2003064485A1/de not_active Ceased
- 2003-01-15 CN CNB038015110A patent/CN1274732C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-01-28 TW TW092101806A patent/TWI280258B/zh not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-07-28 ZA ZA2004/06037A patent/ZA200406037B/en unknown
- 2004-08-11 NO NO20043340A patent/NO20043340L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2147309C1 (ru) * | 1994-08-29 | 2000-04-10 | Кабот Корпорейшн | Композиция универсальной маточной смеси |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1470169A1 (de) | 2004-10-27 |
| JP4980556B2 (ja) | 2012-07-18 |
| TWI280258B (en) | 2007-05-01 |
| NZ532500A (en) | 2006-03-31 |
| ES2263951T3 (es) | 2006-12-16 |
| KR100872004B1 (ko) | 2008-12-05 |
| WO2003064485A1 (de) | 2003-08-07 |
| DE50303107D1 (de) | 2006-06-01 |
| US7173093B2 (en) | 2007-02-06 |
| AU2003205603B2 (en) | 2007-08-02 |
| CN1592762A (zh) | 2005-03-09 |
| CN1274732C (zh) | 2006-09-13 |
| HK1073318A1 (en) | 2005-09-30 |
| KR20040089125A (ko) | 2004-10-20 |
| RU2004126449A (ru) | 2006-02-10 |
| ZA200406037B (en) | 2005-08-31 |
| EP1470169B1 (de) | 2006-04-26 |
| RS50920B (sr) | 2010-08-31 |
| NO20043340L (no) | 2004-08-11 |
| CA2471285C (en) | 2009-09-29 |
| ATE324390T1 (de) | 2006-05-15 |
| DE10203565C1 (de) | 2003-07-10 |
| RS35304A (sr) | 2007-04-10 |
| US20050085607A1 (en) | 2005-04-21 |
| JP2005516089A (ja) | 2005-06-02 |
| UA76308C2 (en) | 2006-07-17 |
| CA2471285A1 (en) | 2003-08-07 |
| TW200302848A (en) | 2003-08-16 |
| HRP20040681A2 (en) | 2004-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2288236C2 (ru) | Пластмассовое формованное изделие | |
| RU2663755C2 (ru) | Термотропные полимеры | |
| EP2882807B1 (en) | A light diffusing polymer composition, method of producing the same, and articles made therefrom | |
| US6309739B1 (en) | Methacrylic acid ester resin composition and film made thereof | |
| AU2012237313A1 (en) | Plastic mouldings for use as windows for cars or utility vehicles | |
| US4965321A (en) | Thermoplastic copolymer | |
| KR20080068818A (ko) | 충격 개선제 크기의 바이모달 분포를 갖는 충격 개선된아크릴 | |
| US9745456B2 (en) | Matt weather-resistant molding masses for extrusion methods | |
| KR102378654B1 (ko) | 개선된 산란 효율 및 개선된 기계적 특성을 갖는 광 산란 중합체성 조성물 | |
| JP2011052157A (ja) | アクリル系樹脂組成物およびその蛍光黄緑フィルム | |
| Mosley | Acrylic plastics | |
| JPS62177009A (ja) | 耐熱性樹脂の製造法およびそれからなる光学用素子 | |
| CN1697855A (zh) | 塑料用热稳定剂 | |
| JP2008106195A (ja) | 反応性アントラキノン系化合物を用いたメタクリル酸エステル系重合体及びその樹脂組成物。 | |
| AU2004291222A1 (en) | Production of colourless, transparent or opaque coloured plexiglas. blocks from a prepolymer that is devoid of residual initiators by thermal polymerisation | |
| KR20020075900A (ko) | 아크릴 중합체 조성물 | |
| HK1073318B (en) | Method for producing an impact-resistant polymethylmethacrylate, and corresponding polymethylmethacrylate (pmma) | |
| JPH11166089A (ja) | 耐熱性樹脂組成物 | |
| JPH10310669A (ja) | 耐熱性樹脂組成物および耐熱性成形品 | |
| JPH07292201A (ja) | メタクリル系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TZ4A | Amendments of patent specification | ||
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20100805 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160116 |