RU2279445C2 - Способ полимеризации этилена в реакторе высокого давления - Google Patents
Способ полимеризации этилена в реакторе высокого давления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2279445C2 RU2279445C2 RU2002135638/04A RU2002135638A RU2279445C2 RU 2279445 C2 RU2279445 C2 RU 2279445C2 RU 2002135638/04 A RU2002135638/04 A RU 2002135638/04A RU 2002135638 A RU2002135638 A RU 2002135638A RU 2279445 C2 RU2279445 C2 RU 2279445C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reactor
- water
- polymerization
- temperature
- ethylene
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 33
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 101150022121 TRZ1 gene Proteins 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 101150076985 trz2 gene Proteins 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 101100252505 Arabidopsis thaliana TRZ3 gene Proteins 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- BEGHWJKOEXHMAZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(CCC)OOC(C)(C)C BEGHWJKOEXHMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJLSKTVCRNRBO-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylperoxy-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)CCC(C)COOC(C)(C)C PNJLSKTVCRNRBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyloxy-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)O[O] YKTNISGZEGZHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2,6-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C(C)=C1C(O)=O CARSMBZECAABMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к полимерной химии, более конкретно к способу полимеризации этилена в реакторе высокого давления. Описан способ полимеризации этилена в реакторе высокого давления при давлении от 1000 до 4000 бар и температуре от 140 до 320°С, который заключается в том, что в реактор непрерывно или периодически подают воду, при этом процесс осуществляют при давлении и температуре, при которых вода находится в надкритическом состоянии. Технический эффект - улучшение теплоотвода при полимеризации этилена, осуществляемой при высоком давлении, и следовательно, увеличение глубин его превращения. 8 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к полимерной химии, более конкретно к способу полимеризации этилена в реакторе высокого давления.
Способы получения полиэтилена при высоком давлении известны давно. Наиболее часто эти способы осуществляют в трубчатых реакторах высокого давления (смотри, например, европейские заявки на патент ЕР-А-449092, ЕР-А-394794, ЕР-В-567818, немецкую заявку на патент DE-A-4102808). Одной из причин ограниченной глубины экзотермической полимеризации этилена при высоком давлении является проблема теплоотвода. Теплоотвод при полимеризации в трубчатых реакторах высокого давления затрудняется, в частности, вследствие образования на внутренних стенках реактора отложений, препятствующих эффективному теплообмену.
Задачей настоящего изобретения является улучшение теплоотвода при полимеризации этилена, осуществляемой при высоком давлении, и, следовательно, увеличение глубины его превращения.
Поставленная задача решается в способе полимеризации этилена в реакторе высокого давления при давлении от 1000 до 4000 бар и температуре от 140 до 320°С за счет того, что в реактор непрерывно или периодически подают воду, при этом процесс осуществляют при давлении и температуре, при которых вода находится в надкритическом состоянии.
Способ согласно изобретению может быть осуществлен в любых обычных реакторах высокого давления. Поскольку образование отложений имеет особое значение при полимеризации в трубчатых реакторах высокого давления, обладающих большой площадью поверхности, способ согласно изобретению особенно предпочтителен для проведения полимеризации именно в таких реакторах.
Под трубчатыми реакторами подразумеваются полимеризаторы, представляющие собой герметичные трубки, отношение длины к диаметру у которых в общем случае составляет от 10000:1 до 60000:1. В любом случае это соотношение у трубчатых реакторов превышает 1000. Информация о способах полимеризации этилена при высоком давлении в трубчатых реакторах приведена, например, в "Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie", 1980, 4. Auflage, Band 19, S.167-178, Verlag Chemie GmbH, 6940 Weinheim.
Для полимеризации могут использоваться реакторы любых известных специалистам типов, например реакторы с подачей холодных газообразных мономеров или без такого питания, реакторы, охлаждаемые подаваемой под давлением водой, и другие реакторы.
Способ согласно изобретению предпочтительно осуществляют при давлении от 2000 до 3500 бар, в частности, от 2200 до 3500 бар. Предпочтительная температура находится в интервале от 160 до 300°С, при этом наиболее предпочтительно проводить полимеризацию при температуре, не превышающей 280°С.
Полимеризацию предпочтительно осуществляют в трубчатом реакторе, имеющем соотношение длины к диаметру, превышающее 1000. При этом этилен можно вводить в нескольких точках реактора.
Для осуществления способа согласно изобретению важно всегда подобрать такие давление и температуру, чтобы вода, находящаяся, по меньшей мере, в основной части внутреннего объема реактора, могла находиться в надкритическом состоянии. Надкритические параметры воды можно легко определить по соответствующим таблицам.
Воду можно подавать в реактор непрерывно или периодически. Преимущественное осуществление способа согласно изобретению заключается в том, что воду в реактор вводят непрерывно. Благодаря непрерывной подаче небольших количеств воды удается избежать колебаний качества продуктов полимеризации.
Для успешного осуществления способа согласно изобретению важное значение имеет установку надлежащей концентрации воды в реакторе. Слишком низкая концентрация воды не позволяет достичь желаемого эффекта улучшения теплоотвода. Слишком высокая концентрация надкритической воды приводит к нежелательному ухудшению качества продуктов полимеризации. Оптимальная концентрация надкритической воды, разумеется, зависит от давления и температуры в реакторе, его геометрических параметров и скорости пропускания мономера через реактор. Таким образом, в каждом конкретном случае оптимальная концентрация надкритической воды должна устанавливаться в зависимости от типа реактора и желаемых условий полимеризации. Впрочем, решение этой задачи не представляет особого труда для специалиста. Обычно в начале процесса при соблюдении постоянных параметров полимеризации в реактор подают очень малые количества воды. В дальнейшем, используя соответствующие устройства для измерения температуры, контролируют разность температур между внутренним объемом и наружной поверхностью реактора и увеличивают концентрацию надкритической воды до тех пор, пока, во-первых, не достигнут минимального значения указанной температурной разницы, а, во-вторых, не добьются желаемого качества продуктов полимеризации.
Предпочтительным является осуществление способа согласно изобретению, заключающееся в том, что концентрация воды в реакторе по отношению к количеству этилена находится в интервале от 0,0001 до 5% масс. В частности, оптимального эффекта достигают, используя небольшие количества воды. Поэтому при более предпочтительной форме осуществления способа вводят 0,0001-1% масс., в частности от 1 до 5000 частей на миллион (массовых частей), особенно предпочтительно от 2 до 2000 частей на миллион воды по отношению к этилену.
В соответствии с изобретением измеряют разность температур между внутренним объемом и наружной поверхностью реактора и количество подаваемой в реактор воды регулируют в зависимости от этой разности. В общем случае под наружной поверхностью следует подразумевать охлаждающую водяную рубашку реактора. Как упоминалось выше, следует добиваться как можно меньшей разности температур, что будет свидетельствовать о наличии минимальных отложений на внутренней поверхности реактора. Место измерения разности температур зависит от режима эксплуатации реактора. Простые реакторы, мономер в которые подается только в одной точке на входе реактора, как правило, характеризуются несложным температурным профилем, поэтому для измерения разности температур может быть достаточна одна точка. Однако, если речь идет о реакторах с подачей инициатора, осуществляемой в нескольких точках, особенно о реакторах с подачей холодного газообразного мономера в нескольких точках, разность температур следует измерять в нескольких точках.
Полимеризацию согласно изобретению инициируют посредством разных инициаторов, которыми могут быть воздух, кислород или пероксиды. Предпочтительная форма осуществления способа полимеризации согласно изобретению предусматривает использование пероксидных инициаторов. Речь при этом, в частности, идет о пероксидах, распадающихся на радикалы лишь при относительно высокой температуре. Пригодными пероксидными инициаторами полимеризации являются, например, 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексан, 1,1-бис(трет-бутилперокси)бутан, трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат, трет-бутилпероксибензоат, 2,5-бус(трет-бутилперокси)-2,5-диметилгексан, трет-бутилкумилпероксид, ди-трет-бутилпероксид и 2,5-бис(трет-бутилперокси)-2,5-диметил-3-гексин, причем особенно предпочтительно использование ди-трет-бутилпероксида.
Предпочтительное осуществление способа согласно изобретению предусматривает использование пероксидных инициаторов полимеризации с температурой распада не ниже 150°С, причем могут использоваться как индивидуальные пероксиды, так и предпочтительно смеси различных пероксидов.
Особенность способа согласно изобретению заключается в том, что инициирующее действие может проявлять и сама надкритическая вода, в связи с чем концентрация других инициаторов, как правило, может быть сокращена. Этот эффект особенно благоприятен, если учесть, что инициаторы представляют одну из важных статей затрат при полимеризации этилена при высоком давлении.
Как упоминалось выше, способ согласно изобретению может быть реализован как в реакторах с простой подачей мономера, так и в реакторах с подачей холодного газообразного мономера в нескольких точках. Предпочтительным является осуществление способа, заключающееся в том, что этилен вводят в нескольких точках реактора.
Воду также можно подавать как в месте ввода мономера в реактор, так и в разные, расположенные вдоль реактора точки. Таким образом, вода может подаваться, например, вместе с мономером или вместе с вводимым в разные точки реактора инициатором.
Примеры и сравнительные примеры
Полимеризацию согласно примерам 1-4 и первому сравнительному примеру (V1) осуществляли в реакторе, представляющем собой трубку длиной 450 м с отношением длины к диаметру 29300:1. Пропионовый альдегид в качестве регулятора молекулярной массы полимера смешивали с заданным количеством воды (таблица 1), причем использовали такое количество пропионового альдегида, чтобы обеспечить желаемый индекс расплава полимера (0,3 г/10 мин). В качестве радикального инициатора использовали смесь, включающую до трех органических пероксидов (распадающихся при низкой, средней и высокой температурах), которую вводили плунжерным насосом высокого давления вместе с мономером в соответствующие точки трубчатого реактора. Каждая из реакционных зон была разделена на две индивидуально охлаждаемые части. Температура воды, подаваемой в каждую реакционную зону, составляла 170°С. Реактор состоял из трех реакционных зон длиной 170 м (зона 1), 170 м (зона 2) и 110 м (зона 3). Освобожденный от кислорода этилен (3,6 т/час) компримировали в несколько ступеней до давления 3000 бар и вместе со смесью пропионового альдегида и воды вводили в первую реакционную зону трубчатого реактора.
Выделяемое при полимеризации тепло снимали циркулирующей охлаждающей жидкостью. Образующийся полимер отделяли от непревращенного этилена и других низкомолекулярных продуктов известным способом, пропуская продукты реакции через присоединенные к реактору сепараторы.
Измеряя методом рефрактометрии показатель преломления, по соответствующим градуировочным кривым определяли содержание воды. Для определения низкого содержания влаги (менее 0,15% масс. по отношению к регулятору молекулярной массы) пригоден, в частности, метод контроля влагосодержания по Фишеру (оксиметрическое титрование).
Получали полимеры, обладающие плотностью от 0,9265 до 0,927 г/см3 (ИСО 1183) и индексом расплава (MFI) 0,3 г/10 мин (ИСО 1133, 190°С/2, 16).
Полимеризацию согласно примеру 5 и второму сравнительному примеру (V2) проводили в трубчатом реакторе длиной 540 м и отношением длины к диаметру 30500:1. В качестве регулятора молекулярной массы использовали пропан. Радикальным инициатором служил воздух, который вводили в состав подаваемого компрессором этилена. Реактор состоял из двух реакционных зон равной длины, каждая из которых была разделена на две индивидуально охлаждаемые части. Температура подаваемой в каждую реакционную зону воды составляла 178°С. Свежий этилен (3,6 т/час) после дополнительной компрессии разделяли на два потока (соотношение 2:1) и подавали в разные точки реактора: две части в реакционную зону 1 и одну часть в реакционную зону 2. Воду добавляли к этилену через подогреватель, расположенный непосредственно перед входной трубой реакционной зоны 1 трубчатого реактора.
Теплоту полимеризации снимали циркулирующей охлаждающей жидкостью. Образующийся полимер отделяли от непревращенного этилена и других низкомолекулярных продуктов известным способом, пропуская продукты реакции через присоединенные к реактору сепараторы.
Получали полимеры, обладающие плотностью от 0,9265 до 0,927 г/см3 (ИСО 1183) и индексом расплава (MFI) 0,3 г/10 мин (ИСО 1133, 190°С/2, 16).
| Сокращения | |
| Т RZ1 (вход): | температура газа на входе в реакционную зону 1. |
| Т RZ1 (макс.): | максимальная температура газа в реакционной зоне 1. |
| Т RZ2 (вход): | температура газа на входе в реакционную зону 2 |
| Т RZ2 (макс.): | максимальная температура газа в реакционной зоне 2 |
| Т RZ3 (вход): | температура газа на входе в реакционную зону 3. |
| Т RZ3 (макс.): | максимальная температура газа в реакционной зоне 3. |
| Т RZ1 (выход): | температура газа на выходе из реакционной зоны 1. |
| Таблица 1. Параметры полимеризации |
|||||||||||||||
| Пример | Дозирование воды, мл/час | Дозирование воды, частей на миллион | TRZ1 (вход), °С | TRZ1 (макс), °С | TRZ2 (вход), °С | TRZ2 (макс), °С | TRZ3 (вход), °С | TRZ3 (макс), °С | Производительность, кг/час | ||||||
| 1 | 30 | 8 | 167 | 273 | 215 | 284 | 219 | 284 | 885 | ||||||
| 2 | 55 | 15 | 165 | 272 | 209 | 283 | 215 | 283 | 925 | ||||||
| 3 | 90 | 25 | 164 | 273 | 210 | 282 | 216 | 282 | 910 | ||||||
| 4 | 1090 | 305 | 164 | 270 | 212 | 283 | 218 | 281 | 875 | ||||||
| V1 | - | - | 166 | 274 | 225 | 285 | 226 | 285 | 825 | ||||||
| Таблица 2. Параметры полимеризации |
|||||||||||||||
| Пример | Дозирование воды, мл/час | Дозирование воды, частей на миллион | TRZ1 (вход), °С | TRZ1 (макс), °С | TRZ1 (выход), °С | TRZ2 (вход), °С | TRZ2 (макс), °С | Производительность, кг/час | |||||||
| V2 | 30 | 8 | 167 | 273 | 284 | 219 | 284 | 885 | |||||||
| 5 | 55 | 15 | 165 | 272 | 283 | 215 | 283 | 925 | |||||||
Claims (9)
1. Способ полимеризации этилена в реакторе высокого давления при давлении от 1000 до 4000 бар и температуре от 140 до 320°С, отличающийся тем, что в реактор непрерывно или периодически подают воду, при этом процесс осуществляют при давлении и температуре, при которых вода находится в надкритическом состоянии.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что полимеризацию осуществляют в трубчатом реакторе, имеющем соотношение длины к диаметру, превышающее 1000.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что воду подают в реактор непрерывно.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что концентрация воды по отношению к количеству находящегося в реакторе этилена составляет от 0,0001 до 5 мас.%.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что измеряют разность температур между внутренним объемом и наружной поверхностью реактора и количество подаваемой в реактор воды регулируют в зависимости от измеряемой разности.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что полимеризацию инициируют пероксидами.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что этилен вводят в нескольких разных точках реактора.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что давление в реакторе составляет от 2200 до 3500 бар.
9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что температура полимеризации не превышает 280°С.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10026581.2 | 2000-05-30 | ||
| DE10026581A DE10026581A1 (de) | 2000-05-30 | 2000-05-30 | Verfahren zur Hochdruckpolymerisation von Ethylen in Gegenwart von überkritischm Wasser |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002135638A RU2002135638A (ru) | 2004-08-27 |
| RU2279445C2 true RU2279445C2 (ru) | 2006-07-10 |
Family
ID=7643967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2002135638/04A RU2279445C2 (ru) | 2000-05-30 | 2001-05-25 | Способ полимеризации этилена в реакторе высокого давления |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6849698B2 (ru) |
| EP (1) | EP1287045B2 (ru) |
| JP (1) | JP2003535167A (ru) |
| KR (1) | KR100771964B1 (ru) |
| CN (1) | CN1191284C (ru) |
| AT (1) | ATE256154T1 (ru) |
| AU (1) | AU2001285727A1 (ru) |
| BR (1) | BR0111253B1 (ru) |
| CA (1) | CA2410572A1 (ru) |
| DE (2) | DE10026581A1 (ru) |
| ES (1) | ES2213123T3 (ru) |
| RU (1) | RU2279445C2 (ru) |
| WO (1) | WO2001093225A2 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7582709B2 (en) * | 2005-08-05 | 2009-09-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process and apparatus for manufacturing ethylene polymers and copolymers |
| DE102005054904A1 (de) * | 2005-11-17 | 2007-05-24 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung polyvinylalkoholstabilisierter Latices |
| BRPI1006795B1 (pt) | 2009-01-16 | 2019-12-03 | Basell Polyolefine Gmbh | processo de preparação de homopolímeros ou copolímeros de etileno em um reator de alta pressão e aparelho para alimentação de misturas de iniciadores a um reator de alta pressão |
| EP2379606B1 (en) | 2009-01-16 | 2012-11-28 | Basell Polyolefine GmbH | Method for ethylene polymerization in a tubular reactor with reduced output |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2135520C1 (ru) * | 1995-09-25 | 1999-08-27 | Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Текнолоджи Корпорейшн | Способ газофазной полимеризации |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE463077A (ru) * | 1943-11-19 | |||
| US4093795A (en) * | 1975-06-03 | 1978-06-06 | Basf Aktiengesellschaft | Multi-stage isolation of high pressure polyethylene |
| DE2524474C2 (de) * | 1975-06-03 | 1986-06-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Hochdruckpolyäthylen |
| DD140890A1 (de) † | 1978-12-19 | 1980-04-02 | Manfred Raetzsch | Vermeidung der hydrierung bei der herstellung niedermolekularer aethylenkopolymerer |
| JPS58108216A (ja) | 1981-12-21 | 1983-06-28 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 燃料油添加剤の製造方法 |
| US4465888A (en) * | 1983-04-14 | 1984-08-14 | The Standard Oil Company | Oligomerization of olefins in supercritical water |
| DE3640613A1 (de) | 1986-11-27 | 1988-06-09 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von ethylen-mischpolymerisaten und deren verwendung als zusatz zu mineraloel und mineraloelfraktionen |
| DE3912975A1 (de) | 1989-04-20 | 1990-11-08 | Basf Ag | Polyethylen sowie copolymerisate aus ueberwiegenden anteilen von ethylen |
| DE4010271A1 (de) | 1990-03-30 | 1991-10-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von ethylenpolymerisaten bei druecken oberhalb von 500 bar in einem rohrreaktor mit einspritzfinger |
| DE4102808A1 (de) | 1991-01-31 | 1992-08-06 | Leuna Werke Ag | Verfahren zur herstellung von ethylenhomo- und ethylencopolymerisaten in mehrzonenrohrreaktoren |
| DE4214173A1 (de) | 1992-04-30 | 1993-11-04 | Basf Ag | Verfahren zum entfernen von niedermolekularen, zaehen produkten bei der hochdruckpolymerisation des ethylens |
-
2000
- 2000-05-30 DE DE10026581A patent/DE10026581A1/de active Pending
-
2001
- 2001-05-25 CN CNB018104797A patent/CN1191284C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-05-25 DE DE50101152T patent/DE50101152D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-25 ES ES01964950T patent/ES2213123T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-25 RU RU2002135638/04A patent/RU2279445C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-05-25 AT AT01964950T patent/ATE256154T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-05-25 WO PCT/EP2001/005996 patent/WO2001093225A2/de not_active Ceased
- 2001-05-25 JP JP2002500357A patent/JP2003535167A/ja active Pending
- 2001-05-25 AU AU2001285727A patent/AU2001285727A1/en not_active Abandoned
- 2001-05-25 US US10/296,440 patent/US6849698B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-05-25 CA CA002410572A patent/CA2410572A1/en not_active Abandoned
- 2001-05-25 EP EP01964950A patent/EP1287045B2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-25 BR BRPI0111253-8A patent/BR0111253B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-05-25 KR KR1020027016227A patent/KR100771964B1/ko not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2135520C1 (ru) * | 1995-09-25 | 1999-08-27 | Юнион Карбайд Кемикалз Энд Пластикс Текнолоджи Корпорейшн | Способ газофазной полимеризации |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10026581A1 (de) | 2001-12-06 |
| CN1432028A (zh) | 2003-07-23 |
| CA2410572A1 (en) | 2001-12-06 |
| EP1287045B1 (de) | 2003-12-10 |
| KR20030010648A (ko) | 2003-02-05 |
| ES2213123T3 (es) | 2004-08-16 |
| WO2001093225A3 (de) | 2002-04-04 |
| BR0111253B1 (pt) | 2010-11-16 |
| CN1191284C (zh) | 2005-03-02 |
| US6849698B2 (en) | 2005-02-01 |
| BR0111253A (pt) | 2003-06-03 |
| AU2001285727A1 (en) | 2001-12-11 |
| WO2001093225A2 (de) | 2001-12-06 |
| EP1287045A2 (de) | 2003-03-05 |
| KR100771964B1 (ko) | 2007-11-01 |
| DE50101152D1 (de) | 2004-01-22 |
| US20030162913A1 (en) | 2003-08-28 |
| EP1287045B2 (de) | 2010-01-27 |
| JP2003535167A (ja) | 2003-11-25 |
| ATE256154T1 (de) | 2003-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3719643A (en) | High pressure process for polyethylene production | |
| US6844408B2 (en) | Preparation of polyethylene | |
| KR100632543B1 (ko) | 낮은 질량 밀도의 에틸렌 단독중합물 및 에틸렌공중합물을 제조하는 방법 | |
| KR101708136B1 (ko) | 에틸렌과 비닐 알코올 에스테르의 공중합 공정 | |
| US9908954B2 (en) | High-pressure polymerization process of ethylenically unsaturated monomers in a tubular reactor | |
| US6562915B2 (en) | Method for carrying out radical ethylene high-pressure polymerization while preventing undesired polymer deposits | |
| US20030181632A1 (en) | Method for the continous production of ethylene homo- and ethylene co-polymers | |
| KR101995680B1 (ko) | 고압 폴리에틸렌 제조에 있어서의 개질제 조절 | |
| CA2866440A1 (en) | Process and plant for manufacturing polyethylene-diene-copolymers | |
| US4048411A (en) | Manufacture of copolymers of ethylene | |
| WO2015082565A1 (en) | Process for separating components of a reaction mixture obtained by high-pressure polymerization of ethylenically unsaturated monomers | |
| CN107074991A (zh) | 由烯属不饱和单体的高压聚合获得的聚合物‑单体混合物的组分分离方法 | |
| RU2279445C2 (ru) | Способ полимеризации этилена в реакторе высокого давления | |
| US6887955B2 (en) | Method for high pressure polymerization of ethylene | |
| US2398926A (en) | Catalytic polymerization of monoolefinic organic compounds | |
| US3509115A (en) | Process of preparing ethylene-vinyl acetate copolymers | |
| US6894126B2 (en) | Method for producing ethylene homopolymers and copolymers by means of radical high pressure polymerization | |
| US11708427B2 (en) | Apparatus and method for manufacturing high-pressure method low-density polyethylene | |
| US2405962A (en) | Process for polymerizing ethylene | |
| US2388225A (en) | Process for polymerizing olefinic materials | |
| JPS5830324B2 (ja) | エチレンノ ジユウゴウホウホウ | |
| US2396791A (en) | Process for the preparation of ethylene polymers | |
| CA1085095A (en) | Process for achieving high conversions in the production of polyethylene | |
| CN114939383A (zh) | 一种在高压管式反应器中的乙烯聚合方法和装置 | |
| JPS6129366B2 (ru) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100526 |