[go: up one dir, main page]

RU2272016C2 - Method of increasing yield of higher molecular weight olefins from lower molecular weight olefins (options) - Google Patents

Method of increasing yield of higher molecular weight olefins from lower molecular weight olefins (options) Download PDF

Info

Publication number
RU2272016C2
RU2272016C2 RU2003132583/04A RU2003132583A RU2272016C2 RU 2272016 C2 RU2272016 C2 RU 2272016C2 RU 2003132583/04 A RU2003132583/04 A RU 2003132583/04A RU 2003132583 A RU2003132583 A RU 2003132583A RU 2272016 C2 RU2272016 C2 RU 2272016C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
distillation column
olefins
heavier
reaction
containing hydrocarbon
Prior art date
Application number
RU2003132583/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2003132583A (en
Inventor
Армен Назар АБАЗАДЖЯН (US)
Армен Назар АБАЗАДЖЯН
Original Assignee
ЭмПиЭм Текнолоджи ЭлПи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US09/828,771 external-priority patent/US6515193B2/en
Application filed by ЭмПиЭм Текнолоджи ЭлПи filed Critical ЭмПиЭм Текнолоджи ЭлПи
Publication of RU2003132583A publication Critical patent/RU2003132583A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2272016C2 publication Critical patent/RU2272016C2/en

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/2206—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31
    • C07C5/226—Catalytic processes not covered by C07C5/23 - C07C5/31 with metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • C07C2523/04—Alkali metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/28—Molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/30—Tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/36—Rhenium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

FIELD: petrochemical processes.
SUBSTANCE: narrow-range hydrocarbon stock is fed into reaction-distillation tower at a level located between lower and upper tower parts to perform isomerization and disproportionation of hydrocarbons. Reaction mixture is maintained in vapor-liquid equilibrium state to concentrate lighter reaction products in vapor phase and higher ones in liquid phase by means of controlling temperature profile and in-tower pressure. Higher olefins are withdrawn as bottom product and lighter olefins from the top of tower.
EFFECT: increased yield of desired product.
41 cl, 4 dwg, 5 ex

Description

Область техникиTechnical field

Настоящее изобретение относится к контролируемому способу повышения выхода олефинов более высокой молекулярной массы из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья, которое подают в определенной точке реакционно-дистилляционной колонны (колонны, в которой одновременно осуществляются реакция и дистилляция), при использовании различного размещения катализаторов диспропорционирования и изомеризации по отношению к точке подачи узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья. Контролируемый способ предусматривает поддержание реакционной смеси в состоянии равновесия пар/жидкость для отделения более легких продуктов в виде верхнего погона и сбора более тяжелых продуктов реакции в виде кубовой жидкости посредством поддерживания регулируемых профилей температуры и давления в отношении используемого узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья необходимого диапазона более тяжелых олефинсодержащих продуктов - углеводородов, представляющих интерес как получаемый продукт в кубовой жидкости реакционно-дистилляционной колонны.The present invention relates to a controlled method for increasing the yield of higher molecular weight olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feeds that are fed at a specific point in a reaction distillation column (a column in which reaction and distillation are carried out simultaneously), using different arrangements catalysts for disproportionation and isomerization with respect to the feed point of a narrow range containing lighter hydrocarbon olefins raw materials. The controlled method involves maintaining the reaction mixture in a vapor / liquid equilibrium to separate lighter products as an overhead and collect heavier reaction products as bottoms by maintaining controlled temperature and pressure profiles with respect to the narrow range used, containing lighter olefins containing hydrocarbon feed range of heavier olefin-containing products - hydrocarbons of interest as the resulting product in cubic th liquid reactive distillation column.

Кроме того, в реакционно-дистилляционной колонне создают, по меньшей мере, одну или несколько зон контактирования пар/жидкость для улучшения разделения более легких олефинов - продуктов реакции и более тяжелых олефинов - продуктов реакции, а также исходного олефинсодержащего углеводородного сырья, и для снижения стоимости процесса.In addition, at least one or more vapor / liquid contact zones are created in the reaction-distillation column to improve the separation of lighter olefins - reaction products and heavier olefins - reaction products, as well as the initial olefin-containing hydrocarbon feed, and to reduce the cost process.

Уровень техникиState of the art

Из предшествующего уровня техники хорошо известно использование металлических катализаторов для взаимодействия/расщепления и рекомбинации (диспропорционирования) молекул углеводородов, которые содержат олефиновые или двойные связи, соединяющие атомы углерода. Такая реакция расщепления и рекомбинации молекул углеводородов по двойным связям приводит к получению молекул углеводородов - олефинов с различной молекулярной массой в зависимости от состава используемого исходного сырья и от того, каким образом в молекулах используемого сырья расположены двойные связи, но вовсе необязательно приводит к получению конечного продукта, представляющего значительный коммерческий интерес.The use of metal catalysts for the interaction / cleavage and recombination (disproportionation) of hydrocarbon molecules that contain olefinic or double bonds connecting carbon atoms is well known in the prior art. Such a reaction of splitting and recombination of hydrocarbon molecules into double bonds leads to the production of hydrocarbon molecules - olefins with different molecular weights depending on the composition of the feedstock used and how double bonds are located in the molecules of the feedstock used, but it does not necessarily lead to the final product of significant commercial interest.

Например, из предшествующего уровня техники известны реакции пропилена для получения этилена и бутена, или, наоборот, получение пропилена из этилена и бутена в присутствии металлических катализаторов, продуктом этих реакций является олефин, но этот продукт - олефин незначительно отличается по своей ценности от исходных реагентов. Кроме того, поскольку эти реакции являются обратимыми, они протекают, главным образом, до достижения равновесия, что ограничивает выход необходимых продуктов. Из предшествующего уровня техники известны только жидкофазные реакции с использованием гетерогенного катализатора в неподвижном слое, псевдоожиженном слое или в движущихся слоях в качестве в основном контролируемых методов достижения равновесия смесей олефинсодержащих реагентов и продуктов.For example, propylene reactions for producing ethylene and butene are known from the prior art, or, conversely, obtaining propylene from ethylene and butene in the presence of metal catalysts, the product of these reactions is an olefin, but this olefin product is slightly different in value from the starting reagents. In addition, since these reactions are reversible, they occur mainly until equilibrium is reached, which limits the yield of the necessary products. Only liquid-phase reactions are known from the prior art using a heterogeneous catalyst in a fixed bed, a fluidized bed, or in moving beds as basically controlled methods for achieving equilibrium of mixtures of olefin-containing reagents and products.

Из предшествующего уровня техники также известны попытки использовать другие регулируемые параметры процесса, такие как большее время пребывания для этих систем и более высокая температура, для того чтобы наилучшим образом достичь равновесия и сдвинуть равновесие в более благоприятном направлении в сторону образования необходимых продуктов реакции диспропорционирования, но такие попытки, как правило, приводили к повышению изомеризации и образованию других побочных продуктов реакции, присутствие которых нежелательно в необходимом продукте.The prior art also attempts to use other controlled process parameters, such as a longer residence time for these systems and a higher temperature, in order to best achieve equilibrium and shift the equilibrium in a more favorable direction towards the formation of the necessary products of the disproportionation reaction, but such attempts, as a rule, led to an increase in isomerization and the formation of other reaction by-products, the presence of which is undesirable in the required Recreatives Products.

Некоторые известные из предшествующего уровня техники источники информации раскрывают реакции, протекающие с повышенными селективностью и степенью конверсии, в которых используют 1- и 2-бутен, с получением при этом этилена, пропилена, 2-пентена и 3-гексена с использованием реакционно-дистилляционной колонны, в присутствии оксида рения в качестве катализатора диспропорционирования. В соответствии с этими источниками уровня техники катализатор служит субстратом для дистилляции, что способствует фазовому переносу некоторых легких продуктов из жидкой фазы. В этих конкретных системах конверсия и выход повышаются, но реакция приводит к получению этилена и пропилена в качестве легких продуктов и только 2-пентена и 3-гексена в качестве тяжелых продуктов, которые ненамного более ценны, чем исходное сырье, используемое для их получения.Some sources of information known from the prior art disclose reactions proceeding with increased selectivity and conversion using 1- and 2-butene to produce ethylene, propylene, 2-pentene and 3-hexene using a reaction-distillation column , in the presence of rhenium oxide as a disproportionation catalyst. In accordance with these sources of the prior art, the catalyst serves as a substrate for distillation, which contributes to the phase transfer of some light products from the liquid phase. In these specific systems, conversion and yield are increased, but the reaction produces ethylene and propylene as light products and only 2-pentene and 3-hexene as heavy products, which are not much more valuable than the feedstock used to produce them.

В соответствии с предшествующим уровнем техники имеется множество сообщений о методах и процессах повышения выхода олефинов, молекулярная масса которых лежит в среднем диапазоне, посредством взаимодействия молекул олефинов с большим числом атомов углерода с молекулами олефинов, содержащими небольшое число атомов углерода, при одновременном диспропорционировании и изомеризации таких олефинов. В соответствии с этим способом как молекулы олефинов с большим числом атомов углерода, так и молекулы олефинов, содержащие небольшое число атомов углерода, выдерживают в одной общей жидкой фазе, при этом реакционному процессу предоставляют возможность находиться вблизи состояния равновесия, получая при этом олефины, молекулярная масса которых находится в интервале средних по величине значений, и которые относятся к числу линейных олефинов ряда детергентов (С10-С16), используя в качестве исходного сырья легкие (С4-С9) и тяжелые (С16-С20+) альфа-олефины. Некоторые варианты этих известных из предшествующего уровня техники патентов даже используют для получения линейных спиртов промышленного значения.In accordance with the prior art, there are many reports on methods and processes for increasing the yield of olefins, the molecular weight of which lies in the average range, through the interaction of olefin molecules with a large number of carbon atoms with olefin molecules containing a small number of carbon atoms, while disproporting and isomerizing such olefins. In accordance with this method, both olefin molecules with a large number of carbon atoms and olefin molecules containing a small number of carbon atoms are held in one common liquid phase, while the reaction process is allowed to be close to the equilibrium state, thereby obtaining olefins, molecular weight which is in the range of average values, and which are linear olefins of a number of detergents (С 10 -С 16 ), using light (С 4 -С 9 ) and heavy (С 16 -С 20 +) feeds alpha olefins. Some variants of these patents known from the prior art are even used to produce linear alcohols of industrial value.

В этих известных из уровня техники патентах используют процесс изомеризации, результатом которого является такое распределение положения двойной связи в молекулах олефинов, которое открывает возможность получения более широкого числа олефинов, которые удобно использовать в том случае, когда необходимо получить олефин ряда детергентов, имеющий молекулярную массу среднего диапазона, исходя из легких и из тяжелых альфа-олефинов и внутренних олефинов (т.е. в которых двойная связь располагается внутри молекулы, а не на ее конце). При проведении таких однофазных реакций в жидкой фазе обычно используют катализатор, такой как калий, цезий или рубидий, для того, чтобы способствовать изомеризации - изменению положения двойных связей между углеродными атомами и получить более широкий диапазон внутренних олефинов, которые способны взаимодействовать с образованием олефинов, имеющих молекулярную массу среднего диапазона.In these patents known from the prior art, an isomerization process is used, the result of which is the distribution of the position of the double bond in the olefin molecules, which opens up the possibility of obtaining a wider number of olefins, which are convenient to use when it is necessary to obtain an olefin of a number of detergents having a molecular weight average range, starting from light and heavy alpha olefins and internal olefins (i.e. in which the double bond is located inside the molecule, and not at its end). When carrying out such single-phase reactions in the liquid phase, a catalyst, such as potassium, cesium or rubidium, is usually used in order to facilitate isomerization — a change in the position of double bonds between carbon atoms and a wider range of internal olefins that can interact with the formation of olefins having mid-range molecular weight.

Кроме того, из предшествующего уровня техники известно множество способов, при осуществлении которых используют как катализаторы изомеризации, так и катализаторы диспропорционирования для проведения взаимодействия в единственной жидкой фазе, при повышенной температуре и повышенном давлении, для того чтобы попытаться получить необходимый диапазон продуктов для использования в качестве разнообразного олефинсодержащего углеводородного сырья, но успех этих попыток является лишь ограниченным из-за равновесного характера процесса и широкого диапазона молекулярных масс смешанных друг с другом олефинсодержащих углеводородов, что требует дополнительной переработки для отделения необходимого узкого диапазона как от более легкого, так и от более тяжелого олефинсодержащего углеводородного сырья и продуктов реакции.In addition, many prior art methods are known in which both isomerization and disproportionation catalysts are used to react in a single liquid phase, at elevated temperature and elevated pressure, in order to try to obtain the required range of products for use as diverse olefin-containing hydrocarbon feedstocks, but the success of these attempts is only limited due to the equilibrium nature of the process and a wide range of molecular masses of olefin-containing hydrocarbons mixed with each other, which requires additional processing to separate the required narrow range from both lighter and heavier olefin-containing hydrocarbon feedstocks and reaction products.

Согласно предшествующему уровню техники металлические катализаторы используют только для диспропорционирования и изомеризации, либо по отдельности, либо в смеси, но без разграничения того, где располагаются катализаторы по отношению к месту ввода указанного исходного сырья, и того, какой катализатор следует использовать первоначально для реакции с исходным сырьем. Таким образом, целью осуществления известных из предшествующего уровня техники способов является получение олефина с двойной связью, наиболее глубоко расположенной внутри молекулы, как в случае легких, так и тяжелых молекул, до или в процессе диспропорционирования, включая внутренние олефины с симметричным расположением двойной связи. Это крайне желательно в том случае, когда целью является синтез углеводорода молекулярной массы среднего диапазона, содержащего олефиновую связь, но не в случае получения олефинсодержащих углеводородов более высокой молекулярной массы из олефинсодержащих углеводородов меньшей молекулярной массы, где конкретно требуется образование асимметричных олефинов.According to the prior art, metal catalysts are used only for disproportionation and isomerization, either individually or in a mixture, but without distinguishing between where the catalysts are located relative to the input point of the specified feedstock and which catalyst should be used initially for the reaction with the feedstock raw materials. Thus, the aim of implementing the methods known from the prior art is to obtain a double bond olefin located most deeply within the molecule, both in the case of light and heavy molecules, before or during the disproportionation process, including internal olefins with a symmetrical double bond arrangement. This is highly desirable when the goal is to synthesize a mid-range hydrocarbon molecular weight hydrocarbon containing an olefinic bond, but not to produce higher molecular weight olefin-containing hydrocarbons from lower molecular weight olefin-containing hydrocarbons, where the formation of asymmetric olefins is specifically required.

Цели настоящего изобретенияObjectives of the present invention

Целью настоящего изобретения, относящегося к способу, является повышение выхода олефинов более высокой молекулярной массы при использовании по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне, содержащей металлические катализаторы, при контролируемых температуре и давлении для осуществления взаимодействия узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья с достижением при этом повышенного выхода более тяжелых олефинов. В соответствии со способом взаимодействия содержащего более легкие олефины углеводородного сырья с достижением при этом повышенного выхода более тяжелых олефинов, происходит удаление более легких углеводородов, содержащих олефиновую связь, и других легких углеводородов.The aim of the present invention related to the method is to increase the yield of higher molecular weight olefins by using a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reaction distillation column containing metal catalysts at controlled temperature and pressure to effect a narrow range interaction containing more light olefins of hydrocarbon feeds while achieving an increased yield of heavier olefins. In accordance with a method of reacting a hydrocarbon feed containing lighter olefins with an increased yield of heavier olefins, the removal of lighter hydrocarbons containing an olefin bond and other light hydrocarbons is removed.

Целью осуществления способа по настоящему изобретению является достижение повышенного выхода более тяжелых олефинов без использования высокой температуры и/или большего времени пребывания в системах, используемых для осуществления таких способов так, чтобы уменьшить образование нежелательных побочных продуктов, присутствие которых нежелательно в нужном продукте, и которые могут мешать получению необходимых более тяжелых олефинов или снижать их выход.The aim of the method of the present invention is to achieve an increased yield of heavier olefins without using a high temperature and / or longer residence time in the systems used to implement such methods so as to reduce the formation of undesirable by-products, the presence of which is undesirable in the desired product, and which may interfere with the production of the necessary heavier olefins or reduce their yield.

Еще одной целью способа по настоящему изобретению является сдвиг равновесия реакции в сторону образования содержащего более тяжелый олефин углеводородного сырья при взаимодействии более легкого олефинсодержащего углеводородного сырья с использованием металлических катализаторов и затем контроль за давлением и температурой для того, чтобы позволить перейти в парообразную фазу наиболее легких нежелательных олефинов и других легких продуктов, образующихся в результате реакции с металлическими катализаторами, для удаления из реакционно-дистилляционного сосуда в виде верхнего погона.Another objective of the method of the present invention is to shift the reaction equilibrium towards the formation of a heavier olefin hydrocarbon feed by reacting a lighter olefin containing hydrocarbon feed using metal catalysts and then controlling pressure and temperature to allow the transition to the vapor phase of the lightest undesired olefins and other light products resulting from a reaction with metal catalysts to remove from the reaction continuously-distillation vessel as an overhead.

Также целью осуществления способа согласно настоящему изобретению является предоставление возможности взаимодействовать даже легчайшему олефинсодержащему сырью, такому как 1- и 2-бутен и пропилен, с металлическими катализаторами при контролируемых температуре и давлении процесса для получения более ценных и более тяжелых олефинсодержащих углеводородных продуктов, например, таких как С5-С10, которые имеют значительно большую стоимость, чем продукты, представляющие собой 2-пентен и 3-гексен.It is also an object of the method of the present invention to enable even the lightest olefin-containing feed, such as 1- and 2-butene and propylene, to interact with metal catalysts at controlled process temperature and pressure to produce more valuable and heavier olefin-containing hydrocarbon products, such as like C 5 -C 10 , which have a significantly higher cost than products consisting of 2-pentene and 3-hexene.

Цель способа, являющегося предметом настоящего изобретения, заключается, кроме того, в том, чтобы обеспечить получение более тяжелых олефинов из узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья с последующим переводом узкого диапазона полученных более тяжелых олефинов на следующую стадию с получением при этом еще более тяжелых олефинов.The purpose of the method that is the subject of the present invention is, in addition, to provide heavier olefins from a narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks, followed by transferring a narrow range of the obtained heavier olefins to the next step to obtain even heavier olefins.

Еще одной целью разработки способа согласно настоящему изобретению является использование процесса изомеризации для того, чтобы регулировать положение олефиновой двойной связи так, чтобы она в молекулах олефина преимущественно занимала асимметричное положение, с последующими диспропорционированием углеродсодержащих молекул, при котором молекула эффективно «разрезается» по двойной связи, и рекомбинацией асимметричных фрагментов с другими молекулами олефинов, подвергнувшимися диспропорционированию с получением при этом более тяжелых молекул олефинов и легких молекул олефинов и затем изомеризацией таких более тяжелых молекул олефинов и опять последующим диспропорционированием. После осуществления всего диспропорционирования согласно настоящему способу более легкие нежелательные олефинсодержащие углеводороды удаляют посредством перевода в парообразную фазу, оставляя опять более тяжелые олефины для дальнейшей изомеризации на следующих стадиях, до тех пор, пока процесс не приведет к получению необходимых более тяжелых олефиновых продуктов.Another objective of the development of the method according to the present invention is to use the isomerization process in order to adjust the position of the olefin double bond so that it predominantly occupies an asymmetric position in the olefin molecules, with subsequent disproportionation of the carbon-containing molecules, in which the molecule is effectively "cut" into a double bond, and recombination of asymmetric fragments with other olefin molecules that have undergone disproportionation to obtain more white olefin molecules and light olefin molecules, and then isomerization of such heavier olefin molecules and again with subsequent disproportionation. After the entire disproportionation according to the present method has been carried out, the lighter undesired olefin-containing hydrocarbons are removed by vaporization, leaving the heavier olefins again for further isomerization in the following steps until the process yields the necessary heavier olefin products.

Целью настоящего изобретения также является использование катализаторов как изомеризации, так и диспропорционирования с олефинсодержащим углеводородным сырьем и продуктами реакции в парообразной и жидкой фазе при относительно низких температуре и давлении для получения необходимого диапазона конечных продуктов - более тяжелых олефинов.The aim of the present invention is the use of both isomerization and disproportionation catalysts with olefin-containing hydrocarbon feed and reaction products in the vapor and liquid phase at relatively low temperature and pressure to obtain the desired range of end products - heavier olefins.

Дополнительно, целью настоящего изобретения является обеспечение наличия, по меньшей мере, одной зоны контактирования пар/жидкость для того, чтобы облегчить отделение содержащих более легкие олефины углеводородов и сбор более тяжелых олефинов, либо в виде конечного продукта, либо для дальнейшего взаимодействия в реакционно-дистилляционной колонне.Additionally, it is an object of the present invention to provide at least one vapor / liquid contact zone in order to facilitate the separation of lighter olefin-containing hydrocarbons and the collection of heavier olefins, either as a final product or for further reaction-distillation reaction column.

Также целью настоящего изобретения является подбор типа катализаторов и места их расположения как предварительно определенной точки для первоначального воздействия на содержащее более легкие олефины углеводородное сырье в зависимости от степени симметрии или отсутствия симметрии расположения двойных связей в содержащие более легкие олефины углеводородного сырья, которое подают в предварительно определенную точку реакционно-дистилляционной колонны.It is also an object of the present invention to select the type of catalysts and their location as a predetermined point for the initial exposure to lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks depending on the degree of symmetry or lack of symmetry of the arrangement of double bonds in lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks that are fed to a predetermined point of the reactive distillation column.

Другие и дополнительные преимущества и усовершенствования способа, являющегося предметом настоящего изобретения, будут приняты во внимание специалистами в данной области техники, и такие преимущества и усовершенствования изобретения будут понятны специалистам в данной области техники после прочтения и осмысления приведенного ниже подробного описания и схематических чертежей.Other and additional advantages and improvements of the method that is the subject of the present invention will be taken into account by those skilled in the art, and such advantages and improvements of the invention will be apparent to those skilled in the art after reading and understanding the following detailed description and schematic drawings.

Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings

Способ, являющийся предметом настоящего изобретения, может быть осуществлен в описанных в настоящей заявке определенных физических формах и устройствах, а также при определенной настройке параметров отдельных частей, но будет далее в настоящем описании подробно описано и проиллюстрировано посредством прилагающихся схематических чертежей, которые составляют часть описания, их предпочтительное воплощение.The method that is the subject of the present invention can be implemented in certain physical forms and devices described in this application, as well as with certain settings of the individual parts, but will be further described in the present description and illustrated by the accompanying schematic drawings that form part of the description, their preferred embodiment.

На фиг.1 представлен схематический чертеж реакционно-дистилляционной колонны, применяемой для осуществления способа по настоящему изобретению, с использованием узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного исходного сырья с числом атомов углерода С5 и выше, которое вводят в реакционно-дистилляционную колонну в предварительно определенной точке, с использованием катализатора изомеризации, расположенного вблизи предварительно определенной точки ввода исходного сырья, и катализатора диспропорционирования, расположенного взамен слоев катализатора изомеризации попеременно с ним, и при использовании по меньшей мере одной зоны пар/жидкость, созданной в верхней части реакционно-дистилляционной колонны, предназначенной для получения олефинов с числом атомов углерода от С6 до С10.Figure 1 presents a schematic drawing of a reactive distillation column used to carry out the method of the present invention using a narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feeds with a carbon number of C 5 and higher, which is introduced into the reaction distillation column in a predetermined point, using an isomerization catalyst located near a predetermined input point of the feedstock, and a disproportionation catalyst located dix exchange layers alternating with it isomerization catalyst, and by using at least one zone of vapor / liquid established at the top of the reactive distillation column for producing olefins having a carbon number from C 6 to C 10.

На фиг.2 представлен схематический чертеж реакционно-дистилляционной колонны, применяемой для осуществления способа по настоящему изобретению с использованием узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного исходного сырья с числом атомов углерода от С6 до С10 и еще большим числом атомов углерода, причем указанное сырье вводят в реакционно-дистилляционную колонну в предварительно определенной точке при использовании катализатора изомеризации, расположенного вблизи предварительно определенной точки ввода исходного сырья, и катализатора диспропорционирования, расположенного взамен слоев катализатора изомеризации попеременно с ним, и при использовании по меньшей мере одной зоны пар/жидкость, созданной в верхней части реакционно-дистилляционной колонны, предназначенной для получения олефинов с числом атомов углерода С10 и более.Figure 2 presents a schematic drawing of a reactive distillation column used to carry out the method of the present invention using a narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks with a number of carbon atoms from C 6 to C 10 and an even larger number of carbon atoms, wherein said feed injected into the reaction-distillation column at a predetermined point using an isomerization catalyst located near a predetermined entry point raw materials, and a disproportionation catalyst located instead of the isomerization catalyst layers alternately with it, and when using at least one vapor / liquid zone created in the upper part of the reaction-distillation column designed to produce olefins with the number of carbon atoms of C 10 or more.

На фиг.3 представлен схематический чертеж реакционно-дистилляционной колонны, предназначенной для осуществления способа по настоящему изобретению с использованием диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного исходного сырья с числом атомов углерода от С3 до С4, причем указанное сырье вводят в реакционно-дистилляционную колонну в предварительно определенной точке при использовании катализатора диспропорционирования, расположенного вблизи предварительно определенной точки ввода исходного сырья, и катализатора изомеризации, расположенного взамен слоев катализатора диспропорционирования попеременно с ним, при использовании по меньшей мере одной зоны пар/жидкость, созданной в верхней части реакционно-дистилляционной колонны, предназначенной для получения олефинов с числом атомов углерода от С5 до С10.FIG. 3 is a schematic drawing of a reaction distillation column for carrying out the process of the present invention using a range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks having a carbon number of from C 3 to C 4 , said feed being introduced into the reaction distillation column into a predetermined point when using a disproportionation catalyst located near a predetermined input point of the feedstock and an isome catalyst the process of alternating with the displacement of the disproportionation catalyst layers alternately with it, using at least one vapor / liquid zone created in the upper part of the reaction-distillation column designed to produce olefins with the number of carbon atoms from C 5 to C 10 .

На фиг.4 представлен схематический чертеж последовательно расположенных реакционно-дистилляционных колонн, соединенных вместе и предназначенных для использования первоначального диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного исходного сырья с числом атомов углерода от С3 до С4 с получением при этом олефинов с большим числом атомов углерода посредством подачи продуктов из нижней части колонны последовательно из первой во вторую колонну, а затем - в третью реакционно-дистилляционную колонну.Figure 4 presents a schematic drawing of successive distillation columns connected together and intended to use the initial range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks with a carbon number of from C 3 to C 4 to produce olefins with a large number of carbon atoms by feeding products from the bottom of the column sequentially from the first to the second column, and then to the third reaction-distillation column.

Описание наиболее предпочтительного воплощения изобретенияDescription of the most preferred embodiment of the invention

Настоящее изобретение относится к способу повышения выхода более тяжелых олефинов посредством использования существенно узкого диапазона содержащего более легкие олефины исходного углеводородного сырья, которое подают в реакционно-дистилляционную колонну, обычно при ссылке на нее обозначаемую номером 10. В соответствии с по меньшей мере одним воплощением, как показано на фиг.1, осуществление способа, являющегося предметом настоящего изобретения, начинается с подачи по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины исходного углеводородного сырья, с числом атомов углерода от С6 и выше, в реакционно-дистилляционную колонну 10 в предварительно определенную точку ввода исходного сырья 11 реакционно-дистилляционной колонны 10. Вблизи предварительно определенной точки ввода исходного сырья 11 располагается катализатор изомеризации 14, предназначенный для изомеризации исходного олефинсодержащего углеводородного сырья по мере его прохождения через реакционно-дистилляционную колонну 10. Как показано на фиг.1, катализатор изомеризации 14 может располагаться как вблизи предварительно определенной точки ввода исходного сырья 11, так и непосредственно выше и ниже предварительно определенной точки ввода исходного сырья 11 для первой изомеризации исходного олефинсодержащего углеводородного сырья настолько полно, насколько это возможно. Таким образом, в соответствии с этим предпочтительным воплощением изобретения предварительно определенная точка ввода исходного сырья 11 будет располагаться на реакционно-дистилляционной колонне и предназначаться для того, чтобы осуществить первоначальную непосредственную подачу исходного олефинсодержащего углеводородного сырья в реакционно-дистилляционную колонну 10 между зонами катализатора изомеризации 14. Изомеризация олефина, как это известно специалисту в данной области техники, означает, что двойные связи, расположенные между атомами углерода, которые характеризуют олефин, переместятся от одной пары атомов углерода к другой паре атомов углерода, с целью получения преимущественно молекулы олефина, являющейся несимметричной, при условии, что молекула олефина содержит 5 или более атомов углерода. После того как исходное олефинсодержащее углеводородное сырье подверглось изомеризации, ему дают возможность переместиться к катализатору диспропорционирования 15 для диспропорционирования уже прошедшего изомеризацию исходного олефинсодержащего углеводородного сырья. В соответствии с этим предпочтительным воплощением изобретения катализатор диспропорционирования может располагаться выше и ниже катализатора изомеризации 14. Такое размещение катализаторов может представлять собой либо размещение в отдельных поддонах, либо молекулярные смеси катализаторов, которые создаются в виде их смесей. Диспропорционирование олефина, как это известно специалисту в данной области техники, означает, что на участке олефиновой связи олефинсодержащего углеводорода проходит процесс расщепления и рекомбинация полученных при расщеплении фрагментов с другими полученными при расщеплении фрагментами других олефинов, которые подверглись диспропорционированию в это же время, с получением в результате этого как олефинов большей молекулярной массы, так и олефинов меньшей молекулярной массы. В соответствии с этим предпочтительным воплощением изобретения в случае расположения катализатора диспропорционирования 15 выше и ниже катализатора изомеризации 14, олефины, после того как они подверглись изомеризации, перемещаются в реакционно-дистилляционной колонне для того, чтобы подвергнуться диспропорционированию, как это показано на фиг.1.The present invention relates to a method for increasing the yield of heavier olefins by using a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feeds that are fed to the reaction distillation column, usually by reference to it, indicated by 10. In accordance with at least one embodiment, as shown in figure 1, the implementation of the method, which is the subject of the present invention, begins with the filing of a essentially narrow range containing lighter olefins hydrocarbon feedstock, with the number of carbon atoms from C 6 and above, into the reaction distillation column 10 at a predetermined entry point of the feedstock 11 of the reaction distillation column 10. Near the predetermined entry point of the feedstock 11 isomerization catalyst 14 for isomerization is located of the initial olefin-containing hydrocarbon feed as it passes through the reactive distillation column 10. As shown in FIG. 1, the isomerization catalyst 14 may be positioned as lick the predefined input point of the feedstock 11, and immediately above and below the predefined input point of the feedstock 11 for the first isomerization of the olefin-containing hydrocarbon feedstock as fully as possible. Thus, in accordance with this preferred embodiment of the invention, the predetermined entry point of the feedstock 11 will be located on the reaction distillation column and intended to provide an initial direct feed of the olefin-containing hydrocarbon feed to the reaction distillation column 10 between the zones of isomerization catalyst 14. Isomerization of an olefin, as is known to a person skilled in the art, means that double bonds located between the carbon atoms that characterize olefin move from one pair of the carbon atoms to another pair of carbon atoms with an olefin to produce predominantly molecules which asymmetric, with the proviso that the olefin molecule contains 5 or more carbon atoms. After the olefin-containing hydrocarbon feedstock has undergone isomerization, it is allowed to move to the disproportionation catalyst 15 to disproportionate the olefin-containing hydrocarbon feedstock that has already undergone isomerization. In accordance with this preferred embodiment of the invention, the disproportionation catalyst can be located above and below the isomerization catalyst 14. Such a placement of the catalysts can be either placement in separate pallets or molecular mixtures of the catalysts, which are created as mixtures thereof. The disproportionation of the olefin, as is known to a person skilled in the art, means that in the olefin bond site of the olefin-containing hydrocarbon, the process of cleavage and recombination of the fragments obtained from the cleavage with other fragments obtained from the cleavage of other olefins that underwent disproportionation at the same time are obtained, resulting in as a result of this, both olefins of higher molecular weight and olefins of lower molecular weight. According to this preferred embodiment of the invention, when the disproportionation catalyst 15 is located above and below the isomerization catalyst 14, the olefins, after they have undergone isomerization, are moved in the reaction-distillation column in order to undergo disproportionation, as shown in FIG. 1.

Далее, как показано на фиг.1, по меньшей мере, согласно данному воплощению изобретения обеспечивается поочередное осуществление стадий диспропорционирования и изомеризации олефинсодержащего углеводородного сырья, после его первоначальной подачи в предварительно определенную точку ввода исходного сырья 11 реакционно-дистилляционной колонны 10 и его первичной изомеризации. Такое чередование стадий процесса - диспропорционирования и изомеризации указанного олефинсодержащего углеводородного сырья будет продолжаться в зависимости от размеров реакционно-дистилляционной колонны 10, но, как правило, в качестве последней стадии процесса будет иметь стадию диспропорционирования перед достижением кубовой части 18 реакционно-дистилляционной колонны 10.Further, as shown in FIG. 1, at least according to this embodiment of the invention, the stages of disproportionation and isomerization of the olefin-containing hydrocarbon feedstock are sequentially performed after its initial supply to the predetermined input point of the feedstock 11 of the reaction distillation column 10 and its primary isomerization. This alternation of the stages of the process - disproportionation and isomerization of the specified olefin-containing hydrocarbon feed will continue depending on the size of the reaction-distillation column 10, but, as a rule, as the last stage of the process will have a stage of disproportionation before reaching the bottom part 18 of the reaction-distillation column 10.

Специалисту в данной области техники понятно, что имеется множество катализаторов и способов их подготовки в реакционно-дистилляционной колонне 10, но в соответствии с данным предпочтительным воплощением изобретения катализаторы диспропорционирования выбирают из группы, включающей металлы молибден, вольфрам, кобальт и рений и их оксиды, либо по отдельности, либо в сочетании, и нанесенные на пористый носитель. Например, согласно предпочтительному воплощению изобретения используют катализатор диспропорционирования, выбранный из группы тяжелых металлов, который содержит оксиды вольфрама или рения, нанесенные на пористые носители, содержащие оксид алюминия или диоксид кремния. Пористый носитель, содержащий оксид алюминия или диоксид кремния, используемый в соответствии с данным воплощением изобретения, представляет собой гамма-оксид алюминия или диоксид кремния - оксид алюминия, каталитической степени чистоты, но может быть использован любой другой субстрат, который был бы эффективен при изготовлении катализатора, подходящего для реакции с олефинами, и который не противоречит сущности настоящего изобретения.One skilled in the art will recognize that there are many catalysts and methods for their preparation in the reaction distillation column 10, but in accordance with this preferred embodiment of the invention, the disproportionation catalysts are selected from the group consisting of molybdenum, tungsten, cobalt and rhenium metals and their oxides, or individually or in combination, and applied to a porous carrier. For example, according to a preferred embodiment of the invention, a disproportionation catalyst selected from the group of heavy metals is used, which contains tungsten or rhenium oxides supported on porous supports containing alumina or silica. The porous support containing alumina or silica used in accordance with this embodiment of the invention is gamma alumina or silica — alumina of catalytic grade, but any other substrate that is effective in the manufacture of the catalyst can be used. suitable for reaction with olefins, and which does not contradict the essence of the present invention.

Некоторые из общепринятых методов приготовления катализатора диспропорционирования включают сухое смешение, импрегнирование или соосаждение. В соответствии с одним из предпочтительных воплощений настоящего изобретения получают раствор, содержащий водные соли рения или оксида рения и/или водные соли вольфрама или оксида вольфрама. После получения его добавляют к носителю - оксиду алюминия, который может быть в виде обычной дистилляционной насыпной насадки, например, такой как седла, кольца, сферы, для улучшения массопереноса и увеличения реакционноспособной поверхности во время диспропорционирования и фракционирования или разделения в той степени, в которой это соответствует рабочим параметрам. После пропитки катализатор может быть прокален при температуре от 300 градусов Цельсия до 700 градусов Цельсия в потоке воздуха и/или азота, чтобы активировать катализатор. Согласно одному из предпочтительных воплощений изобретения катализатор диспропорционирования содержит от 5 до 20% по массе рения или от 5 до 35% вольфрама.Some of the common methods for preparing a disproportionation catalyst include dry mixing, impregnation, or coprecipitation. In accordance with one preferred embodiment of the present invention, a solution is obtained comprising aqueous salts of rhenium or rhenium oxide and / or aqueous salts of tungsten or tungsten oxide. After receipt, it is added to the carrier - alumina, which can be in the form of a conventional distillation bulk packing, for example, such as seats, rings, spheres, to improve mass transfer and increase the reactive surface during disproportionation and fractionation or separation to the extent that This corresponds to the operating parameters. After impregnation, the catalyst may be calcined at a temperature of from 300 degrees Celsius to 700 degrees Celsius in a stream of air and / or nitrogen to activate the catalyst. According to one preferred embodiment of the invention, the disproportionation catalyst contains from 5 to 20% by weight of rhenium or from 5 to 35% of tungsten.

Также, как будет понятно специалисту в данной области техники, имеется множество катализаторов и методов приготовления катализатора, используемого в реакционно-дистилляционной колонне 10, но согласно данному предпочтительному воплощению изобретения катализаторы выбирают из группы щелочных металлов, таких как натрий, калий, рубидий или цезий, либо по отдельности, либо в сочетании друг с другом, с последующим нанесением на носитель - оксид алюминия. Например, в качестве катализатора могут быть использованы карбонаты, хелаты, гидроксиды, алкоголяты и другие соединения, если они могут быть подвергнуты разложению с высвобождением при этом на поверхности какой-либо формы оксидов металлов, предназначенной для реакции с олефинами. В соответствии с предпочтительным воплощением изобретения могут быть использованы металлы, содержащиеся в карбонате калия и/или карбоксилатах калия, но после того, как они были нанесены пропиткой на поверхность, их следует активировать прокаливанием при температуре от 400 градусов Цельсия до 800 градусов Цельсия в потоке воздуха. В, по меньшей мере, одном из воплощений изобретения катализатор изомеризации - щелочной металл на носителе - оксиде алюминия составляет от 5 до 20% по массе.Also, as one skilled in the art will understand, there are many catalysts and methods for preparing the catalyst used in the reaction distillation column 10, but according to this preferred embodiment of the invention, the catalysts are selected from the group of alkali metals such as sodium, potassium, rubidium or cesium, either individually or in combination with each other, followed by coating on a carrier - aluminum oxide. For example, carbonates, chelates, hydroxides, alcoholates and other compounds can be used as a catalyst if they can be decomposed to release on the surface any form of metal oxides intended for reaction with olefins. In accordance with a preferred embodiment of the invention, metals contained in potassium carbonate and / or potassium carboxylates can be used, but after they have been impregnated on the surface, they should be activated by calcination at a temperature of from 400 degrees Celsius to 800 degrees Celsius in an air stream . In at least one embodiment of the invention, the isomerization catalyst — an alkali metal on an alumina support — is from 5 to 20% by weight.

На фиг.1, изображающей реакционно-дистилляционную колонну 10, также показана зона контактирования пар/жидкость 16, расположенная в верхней части реакционно-дистилляционной колонны 10 и предназначенная для обеспечения контакта пар/жидкость и отделения более легких продуктов реакции от более тяжелого олефинсодержащего перерабатываемого сырья. Указанная зона контактирования пар/жидкость 16 может состоять, как показано для данного воплощения изобретения, из нескольких зон структурированных насадок или тарелок, расположенных в самой верхней зоне верхней части 17 реакционно-дистилляционной колонны 10. В указанной точке олефинсодержащее углеводородное сырье подвергается как изомеризации, так и диспропорционированию с получением при этом как более тяжелых, так и более легких продуктов, а также продуктов примерно той же самой молекулярной массы, что и исходное сырье. Преимущество использования по меньшей мере одной зоны контактирования пар/жидкость 16 заключается в том, чтобы повысить степень фракционирования или разделения более легких олефинов, являющихся продуктами реакции, и более тяжелых олефинов, являющихся продуктами реакции, получаемых из исходного олефинсодержащего углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне 10. Это имеет особое значение для верха колонны, где реакция ингибируется под воздействием более низких температур, и легкие вещества испаряются, что препятствует их рекомбинации с другими реагентами. Указанное удаление более легких веществ таким образом сдвигает равновесие превращения в сторону образования более тяжелых олефинсодержащих углеводородов. Такие легкие олефины, являющиеся продуктами реакции, затем удаляются по линии верхнего погона 19, расположенной в верхней части 13 реакционно-дистилляционной колонны 10.Figure 1, depicting the reaction-distillation column 10, also shows the vapor / liquid contacting zone 16 located at the top of the reaction-distillation column 10 and designed to provide vapor / liquid contact and to separate the lighter reaction products from the heavier olefin-containing processed feed . Said vapor / liquid contacting zone 16 may consist, as shown for this embodiment of the invention, of several zones of structured nozzles or plates located in the uppermost zone of the upper part 17 of the reaction-distillation column 10. At the indicated point, the olefin-containing hydrocarbon feedstock undergoes both isomerization and and disproportionation to obtain both heavier and lighter products, as well as products of approximately the same molecular weight as the feedstock. The advantage of using at least one vapor / liquid contacting zone 16 is to increase the fractionation or separation of lighter olefins, which are reaction products, and heavier olefins, which are reaction products obtained from the initial olefin-containing hydrocarbon feed in the reaction distillation column 10. This is of particular importance for the top of the column, where the reaction is inhibited under the influence of lower temperatures, and the light substances evaporate, which prevents their p combination with other reagents. The indicated removal of lighter substances thus shifts the equilibrium of conversion towards the formation of heavier olefin-containing hydrocarbons. Such light olefins, which are reaction products, are then removed along the overhead line 19 located in the upper part 13 of the reaction distillation column 10.

Переменные характеристики процесса - температура и давление в реакционно-дистилляционной колонне 10, применяемые в практике осуществления настоящего изобретения, меняются и зависят от используемого исходного олефинсодержащего углеводородного сырья и степени превращения, необходимой для достижения требующейся конверсии и селективности. Как правило, температурный интервал будет составлять от -50 градусов Фаренгейта до 200 градусов Фаренгейта в верхней части 13, где более легкие олефины - реагенты удаляются по линии верхнего погона 19. В нижней части 12 реакционно-дистилляционной колонны 10, где более тяжелые олефины - продукты взаимодействия удаляются по линии 20 из кубовой части 18, температурный интервал будет составлять от 200 градусов Фаренгейта до 600 градусов Фаренгейта. Давление, как правило, изменяется в интервале от -14,5 фунт/квадратный дюйм (избыт.) до 250 фунт/квадратный дюйм (избыт.), но также будет варьироваться в зависимости от необходимой температуры процесса для того, чтобы достичь необходимой конверсии и селективности для нужного олефинового продукта. Переменные характеристики процесса потребуют от специалиста в данной области техники, осуществляющего изобретение, проведения некоторых экспериментов со значениями этих переменных в интервалах, указанных в настоящем описании для того, чтобы оптимизировать значения этих переменных в зависимости от используемого исходного олефинсодержащего углеводородного сырья и необходимых параметров продукта. То, каким образом можно регулировать эти переменные характеристики процесса, специалистам в данной области техники будет более понятно из приведенных ниже примеров, иллюстрирующих изобретение.Variable process characteristics — temperature and pressure in the reaction-distillation column 10 used in the practice of the present invention, vary and depend on the initial olefin-containing hydrocarbon feed used and the degree of conversion necessary to achieve the desired conversion and selectivity. Typically, the temperature range will be from -50 degrees Fahrenheit to 200 degrees Fahrenheit in the upper part 13, where the lighter olefins - reagents are removed along the line of the overhead 19. In the lower part 12 of the reaction-distillation column 10, where the heavier olefins are the products interactions are removed along line 20 from cubic part 18, the temperature range will be from 200 degrees Fahrenheit to 600 degrees Fahrenheit. The pressure typically ranges from -14.5 psi (excess) to 250 psi (excess), but will also vary depending on the required process temperature in order to achieve the desired conversion and selectivity for the desired olefin product. Variable process characteristics will require a person skilled in the art to carry out the invention to conduct some experiments with the values of these variables in the ranges indicated in this description in order to optimize the values of these variables depending on the used olefin-containing hydrocarbon feed and the required product parameters. The way in which these process variables can be controlled will be more apparent to those skilled in the art from the examples below illustrating the invention.

Согласно примеру 1, используя схему, приведенную на фиг.1, по существу узкий диапазон содержащего более легкие олефины исходного углеводородного сырья, представляющего собой смесь, которая в основном содержит соединения С5, С6 и тяжелее, подают в реакционно-дистилляционную колонну 10, в предварительно определенную точку 11. Это сырье проходит изомеризацию и диспропорционирование под действием катализатора изомеризации 14 и катализатора диспропорционирования 15, соответственно, и затем в дальнейшем подвергается поочередной обработке соответствующими катализаторами. Переменные характеристики процесса в соответствии с этим примером составляют: -20 фунт/квадратный дюйм (избыт.), + или -10 фунт/квадратный дюйм, а температура 40 градусов Фаренгейта, + или -40 градусов Фаренгейта в верхней части 13. В кубовой части 18 в нижней части 12 реакционно-дистилляционной колонны 10 значения переменных поддерживают при 400 градусах Фаренгейта + или -100 градусов Фаренгейта. Полученный при указанных температуре и давлении продукт собирают в кубовой части 18 с последующим удалением необходимых более тяжелых олефинов следующего состава, мас.%:According to example 1, using the scheme shown in figure 1, a substantially narrow range containing lighter olefins of the hydrocarbon feedstock, which is a mixture that mainly contains compounds C 5 , C 6 and heavier, is fed to the reaction-distillation column 10, to a predetermined point 11. This raw material undergoes isomerization and disproportionation under the action of the isomerization catalyst 14 and disproportionation catalyst 15, respectively, and then subsequently subjected to sequential processing respectively existing catalysts. The process variables according to this example are: -20 psi (+), + or -10 psi, and the temperature is 40 degrees Fahrenheit, + or -40 degrees Fahrenheit at the top 13. In the cubic part 18 in the lower part 12 of the reactive distillation column 10, the values of the variables are maintained at 400 degrees Fahrenheit + or -100 degrees Fahrenheit. Obtained at the indicated temperature and pressure, the product is collected in the bottom part 18 with the subsequent removal of the necessary heavier olefins of the following composition, wt.%:

C6 C 6 3,13,1 C7 C 7 18,318.3 C8 C 8 61,761.7 C9 C 9 13,213,2 C10 C 10 2,52,5 C11 C 11 1,11,1

получая, таким образом, более тяжелые олефины, по существу от С6 до С10.thus obtaining heavier olefins, essentially C 6 to C 10 .

Согласно примеру 2, используя схему, приведенную на фиг.1, по существу узкий диапазон содержащего более легкие олефины исходного углеводородного сырья, представляющего собой смесь, которая в основном содержит соединения С5, С6 и тяжелее, подают в реакционно-дистилляционную колонну 10, показанную на фиг.1, в предварительно определенную точку 11. Это сырье проходит изомеризацию и диспропорционирование под действием катализатора изомеризации 14 и катализатора диспропорционирования 15 и затем в дальнейшем подвергается поочередной обработке соответствующими катализаторами. Переменные характеристики процесса в соответствии с этим примером составляют: -20 фунт/квадратный дюйм (избыт.) + или -10 фунт/квадратный дюйм, а температура 40 градусов Фаренгейта + или -40 градусов Фаренгейта в верхней части 13, в то время как в нижней части 12 реакционно-дистилляционной колонны 10 температуру ребойлера поддерживают при 350 градусах Фаренгейта + или -100 градусов Фаренгейта. Полученный при указанных температуре и давлении продукт собирают в кубовой жидкости 18 для последующего удаления необходимых более тяжелых олефинов следующего состава, мас.%:According to example 2, using the scheme shown in figure 1, a substantially narrow range containing lighter olefins of the hydrocarbon feedstock, which is a mixture that mainly contains compounds C 5 , C 6 and heavier, is fed to the reaction-distillation column 10, shown in figure 1, at a predetermined point 11. This raw material undergoes isomerization and disproportionation under the action of the isomerization catalyst 14 and the disproportionation catalyst 15 and then subsequently subjected to sequential processing with tvetstvuyuschimi catalysts. The process variables in accordance with this example are: -20 psi (+) + or -10 psi, and the temperature is 40 degrees Fahrenheit + or -40 degrees Fahrenheit at the top of 13, while in the bottom 12 of the reaction distillation column 10, the reboiler temperature is maintained at 350 degrees Fahrenheit + or -100 degrees Fahrenheit. Obtained at the indicated temperature and pressure, the product is collected in bottoms liquid 18 for subsequent removal of the necessary heavier olefins of the following composition, wt.%:

C5 C 5 4,74.7 C6 C 6 38,538.5 C7 C 7 38,238,2 C8 C 8 18,618.6

получая, таким образом, незначительно различающиеся более тяжелые олефины, по существу от С6 до С10.thus obtaining slightly different heavier olefins, essentially C 6 to C 10 .

Согласно примеру 3, используя схему, приведенную на фиг.2, по существу узкий диапазон содержащего более легкие олефины исходного углеводородного сырья, представляющего собой смесь, которая в основном содержит С5, вплоть до С10, и тяжелее, подают в реакционно-дистилляционную колонну 10 в точку подачи сырья 11. Это сырье сразу же подвергается изомеризации и диспропорционированию под действием катализатора изомеризации 14 и катализатора диспропорционирования 15 и затем в дальнейшем подвергается поочередной обработке соответствующими катализаторами. Переменные характеристики процесса в соответствии с этим примером составляют: 10 фунт/квадратный дюйм + или -10 фунт/квадратный дюйм, а температура 40 градусов Фаренгейта + или -40 градусов Фаренгейта в верхней части 13, в то время как в нижней части 12 реакционно-дистилляционной колонны 10 температуру ребойлера поддерживают при 400 градусах Фаренгейта + или -100 градусов Фаренгейта. Полученный при указанных температуре и давлении продукт собирают в кубовой части 18 для последующего удаления необходимых более тяжелых олефинов следующего состава, мас.%:According to Example 3, using the scheme shown in FIG. 2, a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks, which is a mixture that mainly contains C 5 , up to C 10 and heavier, is fed to the reaction-distillation column 10 to the feed point 11. This raw material is immediately subjected to isomerization and disproportionation under the action of the isomerization catalyst 14 and the disproportionation catalyst 15, and then subsequently subjected to sequential processing by appropriate catalysis tori. The process variables according to this example are: 10 psi + or -10 psi, and the temperature is 40 degrees Fahrenheit + or -40 degrees Fahrenheit at the top of 13, while at the bottom of 12 distillation column 10, the reboiler temperature is maintained at 400 degrees Fahrenheit + or -100 degrees Fahrenheit. Obtained at the indicated temperature and pressure, the product is collected in the bottom part 18 for subsequent removal of the necessary heavier olefins of the following composition, wt.%:

C8 C 8 3,773.77 C9 C 9 20,1620.16 C10 C 10 34,9734.97 C11 C 11 25,125.1 C12 C 12 10,3710.37 C13 C 13 3,873.87 C14 C 14 2,162.16 C15 C 15 0,590.59

получая, таким образом, незначительно отличающиеся более тяжелые олефины по существу от С6 до С20.thus obtaining slightly different heavier olefins essentially from C 6 to C 20 .

Согласно примеру 4, используя схему, приведенную на фиг.2, по существу узкий диапазон содержащего более легкие олефины исходного углеводородного сырья, представляющего собой смесь, которая в основном содержит С5, вплоть до С10, и тяжелее, подают в реакционно-дистилляционную колонну 10, показанную на фиг.2, в предварительно определенную точку 11. Это сырье сразу же подвергается изомеризации и диспропорционированию под действием катализатора изомеризации 14 и катализатора диспропорционирования 15 и затем в дальнейшем подвергается поочередной обработке соответствующими катализаторами. Переменные характеристики процесса в соответствии с этим примером составляют: в верхней части 13 колонны, как правило, 10 фунт/квадратный дюйм (избыт.) + или -10 фунт/квадратный дюйм, а температура 40 градусов Фаренгейта + или -40 градусов Фаренгейта, в то время как в нижней части 12 реакционно-дистилляционной колонны 10, где располагается ребойлер, температура составляет 450 градусов Фаренгейта + или -100 градусов Фаренгейта. Полученный при указанных температуре и давлении продукт собирают в кубовой части 18 для последующего удаления необходимых более тяжелых олефинов следующего состава, мас.%:According to example 4, using the scheme shown in figure 2, essentially a narrow range containing lighter olefins of the source of hydrocarbon feedstock, which is a mixture that mainly contains C 5 , up to C 10 and heavier, is fed to the reaction-distillation column 10, shown in FIG. 2, to a predetermined point 11. This feed is immediately subjected to isomerization and disproportionation under the action of the isomerization catalyst 14 and the disproportionation catalyst 15 and then subsequently subjected to alternating processing with appropriate catalysts. The process variables according to this example are: at the top of the 13 columns, typically 10 psi + or -10 psi and a temperature of 40 degrees Fahrenheit + or -40 degrees Fahrenheit, in while in the lower part 12 of the reactive distillation column 10 where the reboiler is located, the temperature is 450 degrees Fahrenheit + or -100 degrees Fahrenheit. Obtained at the indicated temperature and pressure, the product is collected in the bottom part 18 for subsequent removal of the necessary heavier olefins of the following composition, wt.%:

C7 C 7 0,20.2 C8 C 8 1,01,0 C9 C 9 6,66.6 C10 C 10 16,416,4 C11 C 11 23,523.5 C12 C 12 21,421,4 C13 C 13 14,314.3 C14 C 14 8,38.3 C15 C 15 4,24.2 C16 C 16 2,02.0 C17 C 17 0,90.9 C18 C 18 0,40.4

получая, таким образом, незначительно различающиеся более тяжелые олефины по существу от С10 до С20.thus obtaining slightly different heavier olefins essentially from C 10 to C 20 .

В соответствии с этим способом выход тяжелых продуктов (С6 и с большей молекулярной массой), как полагают, находится в интервале от 20% до 80% по массе, более предпочтительно, от 50% до 75% по массе. Наиболее предпочтительно, выход тяжелых продуктов составит 70% по массе. Как показано выше, состав продукта может быть отрегулирован или изменен посредством варьирования переменных характеристик - температуры и давления в реакционно-дистилляционной колонне.According to this method, the yield of heavy products (C 6 and with a higher molecular weight) is believed to be in the range from 20% to 80% by weight, more preferably from 50% to 75% by weight. Most preferably, the yield of heavy products is 70% by weight. As shown above, the composition of the product can be adjusted or changed by varying the variable characteristics - temperature and pressure in the reaction-distillation column.

В, по меньшей мере, еще одном воплощении настоящего изобретения, как показано на фиг.3, осуществление способа, являющегося предметом настоящего изобретения, начинают с подачи по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины исходного углеводородного сырья, содержащего С3 и С4, где С4 состоит, по меньшей мере, частично из 1- и 2-бутена, в реакционно-дистилляционную колонну 10, в предварительно определенную точку 11, расположенную между нижней частью 12 и верхней частью 13 реакционно-дистилляционной колонны 10. В соответствии с этим воплощением изобретения продукты реакции представляют собой этилен, пропилен и некоторое количество 2-бутена, которые отбирают с помощью линии верхнего погона или верхнего потока 19 из верхней части 13 реакционно-дистилляционной колонны 10, а также соединения от С5 до С10, которые отбирают из кубовой жидкости 18 в нижней части 12 реакционно-дистилляционной колонны 10 с помощью линии 20. В соответствии с этим воплощением изобретения катализатор диспропорционирования 15, служащий для диспропорционирования олефинсодержащего углеводородного сырья по мере его прохождения по реакционно-дистилляционной колонне 10, располагают вблизи предварительно определенной точки 11. Как показано на фиг.3, катализатор диспропорционирования 15 будет располагаться как вблизи предварительно определенной точки подачи сырья 11, так и непосредственно выше и ниже точки подачи сырья 11 для осуществления первичного диспропорционирования исходного олефинсодержащего углеводородного сырья настолько полно, насколько это возможно. Таким образом, в соответствии с этим предпочтительным воплощением изобретения предварительно определенная точка ввода исходного сырья 11 будет располагаться на реакционно-дистилляционной колонне и предназначаться для того, чтобы осуществить первоначальную подачу исходного олефинсодержащего углеводородного сырья непосредственно в реакционно-дистилляционную колонну 10 между зонами катализатора диспропорционирования 15. После того как исходное олефинсодержащее углеводородное сырье подвергнется диспропорционированию, ему дают возможность переместиться к катализатору изомеризации 14 для изомеризации этого уже прошедшего диспропорционирование олефинсодержащего углеводородного сырья. В соответствии с этим описанным предпочтительным воплощением изобретения катализатор изомеризации 14 может располагаться выше и ниже катализатора диспропорционирования 15 с целью изомеризации продукта реакции, который получен с использованием катализатора диспропорционирования 15. В соответствии с этим воплощением изобретения катализатор диспропорционирования 15 размещают для первичного взаимодействия с исходным олефинсодержащим углеводородным сырьем по меньшей мере по той причине, что исходное сырье, которое содержит соединения С3 и С4, где С4 состоит, по меньшей мере, частично из 1- и 2-бутена, может подвергаться изомеризации только с образованием преимущественно 2-бутена, и это приводит к получению только 2-бутена в том случае, когда сырье подвергается диспропорционированию с использованием катализатора диспропорционирования 15. После того как исходное сырье первоначально подвергнуто диспропорционированию с использованием катализатора диспропорционирования 15, некоторые из полученных продуктов будут иметь молекулярную массу и симметрию, которые в результате изомеризации этих продуктов с использованием катализатора изомеризации 14 приведут к необходимому продукту, а другие продукты реакции представляют собой меньшие по размеру молекулы, которые затем будут переведены в парообразную фазу при фракционировании или отделении этих более легких олефинов и других легких продуктов реакции от более тяжелых олефинов - продуктов реакции в реакционно-дистилляционной колонне 10. Согласно воплощению изобретения, показанному на фиг.3, в последующем обеспечивается чередование стадий способа - диспропорционирования и изомеризации после осуществления указанной первоначальной стадии диспропорционирования, в соответствии с чем в реакционно-дистилляционной колонне 10 продолжаются стадии осуществления способа - диспропорционирование и изомеризация, с окончательным завершением стадией диспропорционирования, перед тем, как конечный продукт, представляющий собой соединения от С5 до С10, попадет в кубовую жидкость 18 в нижней части 12 реакционно-дистилляционной колонны 10.In at least another embodiment of the present invention, as shown in FIG. 3, the implementation of the method of the present invention begins with the submission of a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feeds containing C 3 and C 4 , where C 4 consists, at least in part, of 1- and 2-butene, into the reaction-distillation column 10, at a predetermined point 11, located between the lower part 12 and the upper part 13 of the reaction-distillation column 10. Accordingly, In accordance with the invention, the reaction products are ethylene, propylene and a certain amount of 2-butene, which are selected using the overhead line or overhead stream 19 from the upper part 13 of the reaction distillation column 10, as well as C 5 to C 10 compounds, which are selected from bottoms liquid 18 in the lower part 12 of the reactive distillation column 10 via line 20. According to this embodiment of the invention, the disproportionation catalyst 15, which serves to disproportionate the olefin-containing hydrocarbon feed as it passes through the reaction-distillation column 10, it is placed near a predetermined point 11. As shown in FIG. 3, the disproportionation catalyst 15 will be located both near a predetermined feed point of raw materials 11 and directly above and below the supply point of raw materials 11 for the primary disproportionation of the initial olefin-containing hydrocarbon feed is as complete as possible. Thus, in accordance with this preferred embodiment of the invention, the predetermined entry point of the feedstock 11 will be located on the reaction distillation column and intended to initially feed the olefin-containing hydrocarbon feed directly to the reaction distillation column 10 between the zones of the disproportionation catalyst 15. After the olefin-containing hydrocarbon feed is disproportionated, it is allowed to the ability to move to isomerization catalyst 14 for isomerization of this already disproportionate olefin-containing hydrocarbon feed. In accordance with this described preferred embodiment of the invention, the isomerization catalyst 14 may be positioned above and below the disproportionation catalyst 15 in order to isomerize the reaction product obtained using the disproportionation catalyst 15. In accordance with this embodiment of the invention, the disproportionation catalyst 15 is placed for the initial reaction with the starting olefin-containing hydrocarbon raw materials, at least for the reason that the feedstock that contains compound C 3 and C 4 , where C 4 consists, at least partially, of 1- and 2-butene, can undergo isomerization only to form predominantly 2-butene, and this results in only 2-butene when the feed is subjected disproportionation using a disproportionation catalyst 15. After the feedstock is initially subjected to disproportionation using a disproportionation catalyst 15, some of the resulting products will have a molecular weight and symmetry that result from the merization of these products using isomerization catalyst 14 will lead to the desired product, and other reaction products are smaller molecules, which will then be converted to the vapor phase by fractionation or separation of these lighter olefins and other light reaction products from heavier olefins - products reaction in the reaction-distillation column 10. According to the embodiment of the invention shown in figure 3, the subsequent alternation of the stages of the method is disproportionate and isomerization after the initial initial stage of disproportionation has been carried out, whereby in the reaction-distillation column 10 the process continues — disproportionation and isomerization, with the final completion of the disproportionation stage, before the final product, which is a compound from C 5 to C 10 , will fall into bottoms liquid 18 in the lower part 12 of the reactive distillation column 10.

В соответствии с примером 5 при осуществлении способа согласно схеме, приведенной на фиг.3, с использованием по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины исходного углеводородного сырья, полученного из олефинов С3 и С4, и при переменных характеристиках способа, которые в верхней части 13 реакционно-дистилляционной колонны составляют, как правило, 100 фунт/квадратный дюйм (избыт.) + или -80 фунт/квадратный дюйм, а температура 100 градусов Фаренгейта + или -50 градусов Фаренгейта, в то время как в нижней части 12 реакционно-дистилляционной колонны 10, где будет располагаться ребойлер, температура составляет 300 градусов Фаренгейта + или -100 градусов Фаренгейта. Полученный при указанных температуре и давлении продукт собирают в кубовой части 18 для последующего удаления в виде необходимых более тяжелых олефинов, которые представляют собой смесь следующего состава, мас.%:In accordance with example 5, when implementing the method according to the scheme shown in FIG. 3, using a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feeds derived from C 3 and C 4 olefins, and with variable characteristics of the method, which are in the upper part 13 reactive distillation columns are typically 100 psi + or -80 psi, and a temperature of 100 degrees Fahrenheit + or -50 degrees Fahrenheit, while at the bottom 12 distillation of column 10, where the reboiler will be located, the temperature is 300 degrees Fahrenheit + or -100 degrees Fahrenheit. Obtained at the indicated temperature and pressure, the product is collected in the bottom part 18 for subsequent removal in the form of the necessary heavier olefins, which are a mixture of the following composition, wt.%:

C4 C 4 8,158.15 C5 C 5 46,2146.21 C6 C 6 26,9226.92 C7 C 7 13,3113.31 C8 C 8 1,691,69

получая, таким образом, более тяжелые олефины по существу от С5 до С-10.thus obtaining heavier olefins essentially from C 5 to C- 10 .

Как будет понятно специалистам в данной области техники, все раскрытые выше методы осуществления способа могут быть реализованы все в одной реакционно-дистилляционной колонне или в серии последовательно расположенных колонн, как показано на фиг.4, при использовании содержащего более легкие олефины исходного углеводородного сырья, содержащего олефины С3 и С4, для получения более тяжелого олефинсодержащего углеводорода, представляющего собой по существу С14, и продуктов с большей молекулярной массой, что не будет противоречить сущности настоящего изобретения. Очевидно, что если все методы осуществления способа объединить при осуществлении способа в одной колонне, необходимо на каждой стадии поддерживать переменные характеристики способа, при этом структура реакционно-дистилляционной колонны 10, как показано, может быть различной, но методики осуществления способа будут представлять собой те же самые эквивалентные процессы. На фиг.4 показано последовательное осуществление способа с использованием нескольких колонн, где первая стадия в общем виде показана под номером 21, и, как правило, представляет собой способ, который иллюстрирует фиг.3, вторая стадия в общем виде показана под номером 22, и, как правило, представляет собой способ, который иллюстрирует фиг.1, а третья стадия в общем виде показана под номером 23, и, как правило, представляет собой способ, который иллюстрирует фиг.2.As will be appreciated by those skilled in the art, all of the above methods for implementing the method can be implemented all in one reaction distillation column or in a series of successive columns, as shown in FIG. 4, when using lighter olefins containing hydrocarbon feed containing olefins, C 3 and C 4, for more heavy olefin containing hydrocarbon which is a substantially C 14 and higher molecular weight products that will not contrary to the essence present invention. Obviously, if all the methods of the method are combined during the implementation of the method in one column, it is necessary at each stage to maintain the variable characteristics of the method, while the structure of the reaction-distillation column 10, as shown, may be different, but the methods of the method will be the same the most equivalent processes. Figure 4 shows a sequential implementation of the method using several columns, where the first stage in general is shown at number 21, and, as a rule, is a method that illustrates figure 3, the second stage in general is shown at number 22, and , as a rule, is a method that Fig. 1 illustrates, and the third stage in general is shown at number 23, and, as a rule, is a method that Fig. 2 illustrates.

Специалистам в данной области техники также будет понятно, что хотя согласно описанным выше методам осуществления способа используют линейные олефины, описанные выше способы могут быть использованы также для разветвленных олефинсодержащих углеводородов и для смешанного способа, согласно которому используют как линейные, так и разветвленные олефины. В том случае, когда требуется смесь, содержащая разветвленные олефины и линейные олефины в определенном процентном соотношении, то исходное сырье - смесь углеводородов, содержащая олефины с разветвленной цепью, может быть скорректировано добавлением линейных олефинсодержащих углеводородов для того, чтобы достичь необходимого процентного содержания разветвленного олефина в конечном продукте, получаемом в соответствии со способом по настоящему изобретению.It will also be understood by those skilled in the art that although linear olefins are used according to the methods described above, the methods described above can also be used for branched olefin-containing hydrocarbons and for a mixed process in which both linear and branched olefins are used. In the event that a mixture containing branched olefins and linear olefins in a certain percentage is required, the feedstock — a hydrocarbon mixture containing branched chain olefins, can be adjusted by adding linear olefin-containing hydrocarbons in order to achieve the desired percentage of branched olefin in the final product obtained in accordance with the method of the present invention.

Хотя описаны наиболее предпочтительные воплощения способа согласно настоящему изобретению и их использование для повышения выхода олефинов более высокой молекулярной массы при использовании исходного сырья - по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне, будет понятно, что для осуществления способа могут быть использованы другие воплощения изобретения и другие значения переменных характеристик способа без отклонения от сути заявленного изобретения, то есть описываемого следующей формулой способа.Although the most preferred embodiments of the method according to the present invention are described and their use to increase the yield of higher molecular weight olefins when using a feedstock — a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reaction distillation column, it will be understood that there may be used other embodiments of the invention and other values of the variable characteristics of the method without deviating from the essence of the claimed invention, that is l described by the following formula of the method.

Claims (43)

1. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне, включающий1. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reactive distillation column, comprising подачу по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья с числом атомов углерода C5 и более в реакционно-дистилляционную колонну в предварительно определенной точке указанной реакционно-дистилляционной колонны,feeding a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feeds having a carbon number of C 5 or more to the reaction distillation column at a predetermined point of said reaction distillation column, изомеризацию указанного содержащего более легкие олефины углеводородного сырья с использованием катализатора изомеризации вблизи указанной предварительно определенной точки подачи указанного по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в указанную реакционно-дистилляционную колонну,isomerization of said lighter olefin-containing hydrocarbon feed using an isomerization catalyst near said predetermined feed point of said substantially narrow range of lighter olefin-containing hydrocarbon feed to said reactive distillation column, диспропорционирование указанного содержащего более легкие олефины углеводородного сырья с использованием катализатора диспропорционирования с образованием при этом содержащих более тяжелые и более легкие олефины углеводородов,disproportioning said hydrocarbon feed containing lighter olefins using a disproportionation catalyst to form heavier and lighter hydrocarbon containing olefins, обеспечение наличия, по меньшей мере, одной зоны контактирования пар/жидкость для лучшего разделения указанных более тяжелых и более легких олефинсодержащих углеводородов,ensuring the presence of at least one vapor / liquid contact zone for better separation of said heavier and lighter olefin-containing hydrocarbons, поддержание давления в указанной реакционно-дистилляционной колонне, позволяющего осуществить достаточно эффективный возврат олефинов с самой низкой молекулярной массой из числа указанных желательных олефинов с более высокой молекулярной массой в указанную нижнюю часть указанной реакционно-дистилляционной колонны и обеспечивающего высокую конверсию содержащего более легкие олефины углеводородного сырья,maintaining pressure in said reactive distillation column allowing a sufficiently efficient return of the lowest molecular weight olefins from among the desired higher molecular weight olefins to said lower portion of said reactive distillation column and providing a high conversion of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks, поддержание в верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны температуры, достаточной для удаления указанных наиболее тяжелых из нежелательных олефинов с небольшой молекулярной массой в виде головного погона, отбираемого с верха указанной реакционно-дистилляционной колонны, иmaintaining at the top of said reactive distillation column a temperature sufficient to remove said heaviest of undesired low molecular weight olefins in the form of a overhead taken from the top of said reactive distillation column, and поддержание в указанной нижней части указанной реакционно-дистилляционной колонны температуры, достаточной для того, чтобы обеспечить выделение указанных самых легких олефинов из числа указанных желательных олефинов с более высокой молекулярной массой в указанной нижней части указанной реакционно-дистилляционной колонны и чтобы поддерживать соответствующий температурный профиль в указанной реакционно-дистилляционной колонне, обеспечивающий достаточно высокую скорость реакции на всем протяжении указанной реакционно-дистилляционной колонны.Maintaining in the indicated lower part of said reactive distillation column a temperature sufficient to ensure isolation of said lightest olefins from said desired higher molecular weight olefins in said lower part of said reactive distillation column and to maintain an appropriate temperature profile in said a reaction-distillation column providing a sufficiently high reaction rate throughout the specified reaction-distillation column. 2. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.1, дополнительно включающий чередование стадий способа - диспропорционирования и изомеризации указанного содержащего более легкие олефины углеводородного сырья.2. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction-distillation column according to claim 1, further comprising alternating the steps of the method of disproportioning and isomerizing said lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks. 3. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.2, согласно которому указанное обеспечение наличия, по меньшей мере, одной зоны контактирования пар/жидкость для разделения указанных более тяжелых и более легких олефинов включает размещение указанной, по меньшей мере, одной зоны контактирования пар/жидкость в указанной реакционно-дистилляционной колонне для улучшения разделения указанных нежелательных легких олефинов в виде погона - паровой фазы, отбираемого с верха колонны, и указанных более тяжелых олефинов в виде жидкой фазы - кубовой жидкости в указанной реакционно-дистилляционной колонне.3. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feeds in the reaction distillation column according to claim 2, wherein said providing for the presence of at least one vapor / liquid contact zone to separate said heavier and lighter olefins includes placing said at least one vapor / liquid contact zone in said reaction distillation column to improve separation of said undesired light olefins in the form of a shoulder strap - a vapor phase taken from the top of the column, and the indicated heavier olefins in the form of a liquid phase - bottoms in the specified reaction-distillation column. 4. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.3, согласно которому указанные поочередные изомеризация и диспропорционирование указанного содержащего более легкие олефины углеводородного сырья дополнительно включают расположение указанных катализаторов изомеризации и диспропорционирования чередующимися порциями в указанной реакционно-дистилляционной колонне.4. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column according to claim 3, wherein said alternate isomerization and disproportionation of said lighter olefin containing hydrocarbon feedstocks further comprise arranging said isomerization catalysts and disproportionation of alternating portions in the specified reaction-distillation column. 5. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.4, согласно которому указанное добавление указанных катализаторов изомеризации и диспропорционирования чередующимися порциями в указанную реакционно-дистилляционную колонну дополнительно включает расположение указанных катализаторов изомеризации и диспропорционирования чередующимися слоями в указанной реакционно-дистилляционной колонне.5. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reaction distillation column according to claim 4, wherein said addition of said isomerization and disproportionation catalysts in alternating portions to said reaction distillation column further comprises arranging said catalysts for isomerization and disproportionation of alternating layers in the specified reaction-distillation column. 6. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.5, согласно которому указанный катализатор изомеризации включает катализатор, состоящий из металла, выбранного из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия, и нанесенный пропиткой на субстрат.6. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column according to claim 5, wherein said isomerization catalyst comprises a catalyst consisting of a metal selected from the group consisting of sodium, potassium , rubidium and cesium, and impregnated on a substrate. 7. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.6, согласно которому указанный катализатор изомеризации, состоящий из металла, дополнительно включает катализатор, состоящий из металла, выбранного из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия или их смеси, и нанесенного пропиткой на субстрат.7. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feeds in the reaction distillation column according to claim 6, wherein said isomerization catalyst consisting of a metal further comprises a catalyst consisting of a metal selected from the group consisting of sodium, potassium, rubidium and cesium, or a mixture thereof, and impregnated on a substrate. 8. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.7, согласно которому указанный катализатор диспропорционирования включает катализатор, состоящий из тяжелого металла, выбранного из группы, состоящей из рения, вольфрама или молибдена, и нанесенного пропиткой на субстрат.8. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 7, wherein said disproportionation catalyst comprises a catalyst consisting of a heavy metal selected from the group consisting of rhenium, tungsten or molybdenum, and impregnated on a substrate. 9. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.8, согласно которому указанный катализатор диспропорционирования включает катализатор, состоящий из тяжелых металлов, выбранных из группы, состоящей из рения, вольфрама или молибдена или их смеси, нанесенного пропиткой на субстрат.9. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 8, wherein said disproportionation catalyst comprises a catalyst consisting of heavy metals selected from the group consisting of rhenium, tungsten or molybdenum, or a mixture thereof, impregnated on a substrate. 10. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.9, согласно которому указанная подача указанного по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья включает подачу смеси, по существу, C5, С6 и более тяжелого олефинсодержащего углеводородного сырья в реакционно-дистилляционную колонну в указанной предварительно определенной точке указанной реакционно-дистилляционной колонны.10. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 9, wherein said supply of said substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks comprises supplying a mixture of substantially , C 5, C 6 and heavier olefin-containing hydrocarbon feedstock in a reaction-distillation column at said predetermined point in said reaction-distillation count nna. 11. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.10, согласно которому указанное поддержание давления в указанной реакционно-дистилляционной колонне включает поддержание указанного давления в верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от -10 фунт/квадратный дюйм (изб.) до 200 фунт/квадратный дюйм (изб.).11. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 10, wherein said pressure maintaining in said reaction distillation column comprises maintaining said pressure at the top of said reaction a distillation column ranging from -10 psi (g) to 200 psi (g). 12. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.11, согласно которому указанное поддержание давления в указанной верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны включает поддержание указанного давления в верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от 5 фунт/квадратный дюйм (изб.) до 125 фунт/квадратный дюйм (изб.).12. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column according to claim 11, wherein said maintaining the pressure in said upper part of said reaction distillation column comprises maintaining said pressure in the upper part the specified reactive distillation column in the range from 5 pounds / square inch (g.) to 125 pounds / square inch (g.). 13. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.12, дополнительно включающий поддержание указанной температуры в указанной нижней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от 100 до 500°F, поддержание указанной температуры в указанной верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от 0 до 100°F.13. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reaction distillation column according to claim 12, further comprising maintaining said temperature in said lower portion of said reaction distillation column in a range of 100 to 500 ° F, maintaining the specified temperature in the specified upper part of the specified reaction-distillation column in the range from 0 to 100 ° F. 14. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.13, согласно которому при указанной подаче содержащего более легкие олефины углеводородного сырья, включающего C5, С6 и соединения с более высоким числом атомов углерода, способ дополнительно включает получение более тяжелых олефинов, по существу от С6 до С10 с выходом, по меньшей мере, 60% по массе.14. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 13, wherein, when said feed of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks comprising C 5 , C 6 and compounds with by a higher number of carbon atoms, the method further includes producing heavier olefins, essentially from C 6 to C 10 with a yield of at least 60% by weight. 15. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.9, согласно которому указанная подача указанного по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья включает подачу смеси по существу от С6 до С10 в реакционно-дистилляционную колонну в указанной предварительно определенной точке указанной реакционно-дистилляционной колонны.15. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 9, wherein said supply of said substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks comprises supplying a mixture of substantially From 6 to C 10 to the reaction-distillation column at the indicated predetermined point of the specified reaction-distillation column. 16. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.15, согласно которому указанное поддержание давления в верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны включает поддержание указанного давления в верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от -10 фунт/квадратный дюйм (изб.) до 200 фунт/квадратный дюйм (изб.).16. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 15, wherein said maintaining the pressure at the top of said reactive distillation column comprises maintaining said pressure at the top of said reactive distillation columns ranging from -10 psi (g) to 200 psi (g). 17. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.16, согласно которому указанное поддержание давления в верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны включает поддержание указанного давления в верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от 5 фунт/квадратный дюйм (изб.) до 75 фунт/квадратный дюйм (изб.).17. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 16, wherein said maintaining the pressure at the top of said reactive distillation column comprises maintaining said pressure at the top of said reactive distillation columns in the range of 5 psi (g) to 75 psi (g). 18. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.17, дополнительно включающий поддержание указанной температуры в указанной нижней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от 100 до 500°F, и поддержание указанной температуры в указанной верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от 0 до 300°F.18. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reaction distillation column according to claim 17, further comprising maintaining said temperature in said lower portion of said reaction distillation column in a range from 100 to 500 ° F, and maintaining the specified temperature in the specified upper part of the specified reactive distillation column in the range from 0 to 300 ° F. 19. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона, содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.18, согласно которому при указанной подаче содержащего более легкие олефины углеводородного сырья от C6 до С10 способ дополнительно включает получение более тяжелых олефинсодержащих углеводородов, по существу от С10 до С20 с выходом, по меньшей мере, 55% по массе.19. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range containing lighter olefins of hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 18, wherein, with said feed of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks from C 6 to C 10, the method further comprises obtaining heavier olefin-containing hydrocarbons, essentially from C 10 to C 20 with a yield of at least 55% by weight. 20. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.9, согласно которому указанная подача указанного по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья включает подачу смеси по существу от С10 до С20 олефинсодержащего углеводородного сырья в реакционно-дистилляционную колонну в указанной предварительно определенной точке указанной реакционно-дистилляционной колонны.20. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 9, wherein said supply of said substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks comprises supplying a mixture of substantially From 10 to C 20 olefin-containing hydrocarbon feedstocks to the reaction distillation column at the indicated predetermined point of the specified reaction distillation column. 21. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.20, согласно которому указанное поддержание давления в указанной верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны включает поддержание указанного давления в верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от -14,5 фунт/квадратный дюйм (изб.) до 50,0 фунт/квадратный дюйм (изб.).21. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 20, wherein said maintaining the pressure in said upper portion of said reaction distillation column comprises maintaining said pressure in the upper portion the specified reactive distillation column in the range from -14.5 psi (g) to 50.0 psi (g). 22. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.21, согласно которому указанное поддержание давления в указанной верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны включает поддержание указанного давления в верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от -10,0 фунт/квадратный дюйм (изб.) до 5,00 фунт/квадратный дюйм (изб.).22. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 21, wherein said maintaining the pressure in said upper part of said reaction distillation column comprises maintaining said pressure in the upper part the specified reactive distillation column in the range from -10.0 pounds / square inch (g) to 5.00 lbs / square inch (g). 23. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.22, дополнительно включающий поддержание указанной температуры в указанной нижней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от 100 до 500°F, и поддержание указанной температуры в указанной верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от 0 до 300°F.23. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reaction distillation column according to claim 22, further comprising maintaining said temperature in said lower portion of said reaction distillation column in a range from 100 to 500 ° F, and maintaining the specified temperature in the specified upper part of the specified reactive distillation column in the range from 0 to 300 ° F. 24. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.23, согласно которому при указанной подаче содержащего более легкие олефины углеводородного сырья от С10 до С20 способ дополнительно включает получение более тяжелых олефинов, по существу С14 и более тяжелых продуктов, с выходом, по меньшей мере, 53% по массе.24. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reaction distillation column according to claim 23, wherein, when said feed of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks from C 10 to C 20 is used, the method further comprises preparing heavier olefins, essentially C 14 and heavier products, with a yield of at least 53% by weight. 25. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне, включающий25. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reactive distillation column, comprising подачу по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины исходного углеводородного сырья, по существу С3 и С4 и тяжелее, в реакционно-дистилляционную колонну в предварительно определенной точке указанной реакционно-дистилляционной колонны,feeding a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feeds, substantially C 3 and C 4 and heavier, to the reaction distillation column at a predetermined point of said reaction distillation column, диспропорционирование указанного интервала олефинсодержащего углеводородного сырья, С3, С4 и тяжелее, с использованием катализатора диспропорционирования с образованием при этом содержащих более тяжелые и более легкие олефины углеводородов вблизи указанной предварительно определенной точки подачи указанного по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины исходного углеводородного сырья, по существу С3 и С4 и тяжелее, в реакционно-дистилляционную колонну,disproportionation of the indicated range of olefin-containing hydrocarbon feeds, C 3 , C 4 and heavier, using a disproportionation catalyst to form hydrocarbons containing heavier and lighter olefins in the vicinity of the specified predefined feed point of the specified essentially narrow range of the lighter olefins containing hydrocarbon feed, essentially C 3 and C 4 and heavier in the reactive distillation column, изомеризацию указанных продуктов диспропорционирования указанного интервала олефинсодержащего углеводородного сырья, по существу С3, С4 и тяжелее, с использованием катализатора изомеризации в указанной реакционно-дистилляционной колонне,isomerization of said disproportionation products of said interval of olefin-containing hydrocarbon feedstocks, essentially C 3 , C 4 and heavier, using an isomerization catalyst in said reactive distillation column, обеспечение наличия, по меньшей мере, одной зоны контактирования пар/жидкость для лучшего разделения указанных более тяжелых и более легких олефинсодержащих углеводородов,ensuring the presence of at least one vapor / liquid contact zone for better separation of said heavier and lighter olefin-containing hydrocarbons, поддержание давления в указанной реакционно-дистилляционной колонне, позволяющего осуществить достаточно эффективный возврат олефинов с самой низкой молекулярной массой из числа указанных олефинов с желательной более высокой молекулярной массой в нижнюю часть указанной реакционно-дистилляционной колонны и обеспечивающего достижение высокой степени конверсии указанного узкого диапазона содержащего более легкие олефины исходного углеводородного сырья,maintaining pressure in the specified reaction-distillation column, which allows a sufficiently effective return of olefins with the lowest molecular weight among the indicated olefins with the desired higher molecular weight to the lower part of the specified reaction-distillation column and ensuring a high degree of conversion of the specified narrow range containing lighter hydrocarbon feed olefins, поддержание температуры в верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны, достаточной для вывода указанных наиболее тяжелых из нежелательных олефинов с небольшой молекулярной массой в виде головного погона, отбираемого с верха указанной реакционно-дистилляционной колонны, иmaintaining the temperature at the top of said reactive distillation column sufficient to withdraw said heaviest of undesirable olefins with a small molecular weight in the form of a head cut taken from the top of said reactive distillation column, and поддержание температуры в указанной нижней части указанной реакционно-дистилляционной колонны, достаточной для того, чтобы обеспечить выделение указанных самых легких олефинов из числа указанных желательных олефинов с более высокой молекулярной массой в указанной нижней части указанной реакционно-дистилляционной колонны, и для того, чтобы поддерживать соответствующий температурный профиль в указанной реакционно-дистилляционной колонне, обеспечивающий достаточно высокую скорость реакции на всем протяжении указанной реакционно-дистилляционной колонны.maintaining the temperature in the specified lower part of the specified reaction-distillation column, sufficient to ensure the allocation of these lightest olefins from the indicated desired olefins with a higher molecular weight in the specified lower part of the specified reactive distillation column, and in order to maintain the appropriate the temperature profile in the specified reaction-distillation column, providing a sufficiently high reaction rate throughout the specified reaction Styling columns. 26. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.25, дополнительно включающий чередование стадий способа - диспропорционирования и изомеризации указанных продуктов диспропорционирования указанного содержащего более легкие олефины углеводородного сырья.26. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 25, further comprising alternating process steps of disproporting and isomerizing said disproportionation products of said lighter olefin containing hydrocarbon feedstocks. 27. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.26, дополнительно включающий расположение указанной, по меньшей мере, одной зоны контактирования пар/жидкость в указанной реакционно-дистилляционной колонне для разделения указанных более легких олефинов в виде парообразной фазы и указанных более тяжелых олефинов в виде жидкой фазы.27. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reaction distillation column according to claim 26, further comprising arranging said at least one vapor / liquid contact zone in said reaction distillation column to separate said lighter olefins as a vapor phase and said heavier olefins as a liquid phase. 28. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.27, согласно которому указанное чередование диспропорционирования и изомеризации указанного содержащего более легкие олефины углеводородного сырья дополнительно включает расположение указанных катализаторов диспропорционирования и изомеризации чередующимися порциями в указанной реакционно-дистилляционной колонне.28. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reaction distillation column according to claim 27, wherein said alternating disproportionation and isomerization of said lighter olefin containing hydrocarbon feedstocks further comprises arranging said disproportionation catalysts and isomerization in alternating portions in the specified reaction-distillation column. 29. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.28, согласно которому указанное добавление указанных катализаторов диспропорционирования и изомеризации чередующимися порциями в указанную реакционно-дистилляционную колонну дополнительно включает обеспечение расположения указанных катализаторов диспропорционирования и изомеризации в указанной реакционно-дистилляционной колонне чередующимися слоями.29. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 28, wherein said adding alternate portions of said disproportionation and isomerization catalysts to said reaction distillation column further comprises providing an arrangement these catalysts for disproportionation and isomerization in the specified reaction-distillation column in alternating layers. 30. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.29, согласно которому указанный катализатор изомеризации включает катализатор, состоящий из металла, выбранного из группы, включающей натрий, калий, рубидий и цезий, нанесенный пропиткой на субстрат.30. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 29, wherein said isomerization catalyst comprises a catalyst consisting of a metal selected from the group consisting of sodium, potassium, rubidium and cesium, impregnated on a substrate. 31. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.30, согласно которому указанный катализатор изомеризации, состоящий из металла, дополнительно включает катализатор, состоящий из металлов, выбранных из группы, состоящей из натрия, калия, рубидия и цезия или их смеси, нанесенный пропиткой на субстрат.31. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 30, wherein said isomerization catalyst consisting of metal further comprises a catalyst consisting of metals selected from the group consisting of sodium, potassium, rubidium and cesium or a mixture thereof, impregnated on a substrate. 32. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.31, согласно которому указанный катализатор диспропорционирования включает катализатор, состоящий из тяжелого металла, выбранного из группы, состоящей из рения, вольфрама или молибдена, нанесенного пропиткой на субстрат.32. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 31, wherein said disproportionation catalyst comprises a catalyst consisting of a heavy metal selected from the group consisting of rhenium, tungsten or molybdenum impregnated on a substrate. 33. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.32, согласно которому указанный катализатор изомеризации, состоящий из металлов, включает катализатор, состоящий из металлов, выбранных из группы, состоящей из рения, вольфрама или молибдена и их смесей, нанесенных пропиткой на субстрат.33. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 32, wherein said metal isomerization catalyst comprises a catalyst consisting of metals selected from the group consisting of rhenium, tungsten or molybdenum and mixtures thereof, impregnated on a substrate. 34. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.33, согласно которому указанное поддержание давления в указанной верхней части реакционно-дистилляционной колонны включает поддержание указанного давления в указанной верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от 0 фунт/квадратный дюйм (изб.) до 500 фунт/квадратный дюйм (изб.).34. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reaction distillation column according to claim 33, wherein said maintaining the pressure in said upper part of the reaction distillation column comprises maintaining said pressure in said upper part the specified reactive distillation column in the range from 0 psi (g) to 500 psi (g). 35. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.34, согласно которому указанное поддержание давления в указанной верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны включает поддержание указанного давления в указанной верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от 80 фунт/квадратный дюйм (изб.) до 200 фунт/квадратный дюйм (изб.).35. A method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reaction distillation column according to claim 34, wherein said maintaining the pressure in said upper part of said reactive distillation column comprises maintaining said pressure in said upper portions of said reactive distillation column ranging from 80 psi to 200 psig. 36. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.35, дополнительно включающий поддержание температуры в указанной нижней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от 100 до 500°F, поддержание указанной температуры в указанной верхней части указанной реакционно-дистилляционной колонны в интервале от -50 до 300°F.36. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in a reaction distillation column according to claim 35, further comprising maintaining the temperature in said lower portion of said reaction distillation column in a range of 100 to 500 ° F , maintaining the specified temperature in the specified upper part of the specified reactive distillation column in the range from -50 to 300 ° F. 37. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.36, где при использовании указанного олефинсодержащего углеводородного сырья, содержащего С3 и С4, способ дополнительно включает получение более тяжелых олефинсодержащих углеводородов, по существу от C5 до С10, с выходом, по меньшей мере, 63% по массе.37. The method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 36, wherein when using said olefin-containing hydrocarbon feedstock containing C 3 and C 4 , the method further comprises producing heavier olefin-containing hydrocarbons, essentially from C 5 to C 10 , with a yield of at least 63% by weight. 38. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.10, согласно которому указанная подача указанного по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья включает подачу измеренного количества определенным образом разветвленных олефинсодержащих углеводородов для получения необходимой степени разветвления в требуемом более тяжелом продукте, составляющей от по существу 0% разветвленных молекул до по существу 100% разветвленных молекул в расчете на среднее значение для указанных более тяжелых продуктов - олефинов.38. The method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feeds in the reaction distillation column of claim 10, wherein said supply of said substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feeds comprises supplying a measured amount in a certain manner branched olefin-containing hydrocarbons to obtain the desired degree of branching in the desired heavier product, comprising from essentially 0% times etvlennyh molecules to substantially 100% of branched molecules based on the average value for said heavier products - olefins. 39. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.15, согласно которому указанная подача указанного по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья включает подачу измеренного количества определенным образом разветвленных олефинсодержащих углеводородов для получения необходимой степени разветвления в необходимом более тяжелом олефиновом продукте, составляющей от по существу 0% разветвленных молекул до по существу 100% разветвленных молекул в расчете на среднее значение для указанных более тяжелых продуктов - олефинов.39. The method of increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 15, wherein said supply of said substantially narrower range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks comprises supplying a measured amount in a certain manner branched olefin-containing hydrocarbons to obtain the desired degree of branching in the desired heavier olefin product, comprising from the substance of 0% branched molecules to essentially 100% branched molecules based on the average value for the indicated heavier products - olefins. 40. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.20, согласно которому указанная подача указанного по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья включает подачу измеренного количества определенным образом разветвленных олефинсодержащих углеводородов для получения необходимой степени разветвления в необходимых более тяжелых продуктах - олефинах, составляющей от по существу 0% разветвленных молекул до по существу 100% разветвленных молекул в расчете на среднее значение для указанных более тяжелых продуктов - олефинов.40. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 20, wherein said supply of said substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks comprises supplying a measured amount in a specific manner branched olefin-containing hydrocarbons to obtain the necessary degree of branching in the necessary heavier products - olefins, comprising from the substance of 0% branched molecules to essentially 100% branched molecules based on the average value for the indicated heavier products - olefins. 41. Способ повышения выхода более тяжелых олефинов из по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья в реакционно-дистилляционной колонне по п.25, согласно которому указанная подача указанного по существу узкого диапазона содержащего более легкие олефины углеводородного сырья включает подачу измеренного количества определенным образом разветвленных олефинсодержащих углеводородов для получения необходимой степени разветвления в необходимых более тяжелых продуктах - олефинах, составляющей от по существу 0% разветвленных молекул до по существу 100% разветвленных молекул в расчете на среднее значение для указанных более тяжелых продуктов - олефинов.41. A method for increasing the yield of heavier olefins from a substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks in the reaction distillation column of claim 25, wherein said supply of said substantially narrow range of lighter olefins containing hydrocarbon feedstocks comprises supplying a measured amount in a certain manner branched olefin-containing hydrocarbons to obtain the necessary degree of branching in the necessary heavier products - olefins, comprising from the substance of 0% branched molecules to essentially 100% branched molecules based on the average value for the indicated heavier products - olefins. Приоритет по пунктам:Priority on points: 09.04.2001 по пп.25-37;04/09/2001 according to claims 25-37; 29.01.2002 по пп.1-24, 38-41.01/29/2002 according to claims 1-24, 38-41.
RU2003132583/04A 2001-04-09 2002-04-08 Method of increasing yield of higher molecular weight olefins from lower molecular weight olefins (options) RU2272016C2 (en)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/828,771 2001-04-09
US09/828771 2001-04-09
US09/828,771 US6515193B2 (en) 2001-04-09 2001-04-09 Process for production of higher linear internal olefins from butene
US10/059,744 US6518469B2 (en) 2001-04-09 2002-01-29 Process for improved yields of higher molecular weight olefins from lower molecular weight olefins
US10/059,744 2002-01-29
US10/059744 2002-01-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003132583A RU2003132583A (en) 2005-03-20
RU2272016C2 true RU2272016C2 (en) 2006-03-20

Family

ID=26739125

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003132583/04A RU2272016C2 (en) 2001-04-09 2002-04-08 Method of increasing yield of higher molecular weight olefins from lower molecular weight olefins (options)

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP1385807A1 (en)
JP (1) JP4537002B2 (en)
CN (1) CN100425582C (en)
BR (1) BR0208752A (en)
CA (1) CA2443638C (en)
MX (1) MXPA03009256A (en)
RU (1) RU2272016C2 (en)
WO (1) WO2002081417A1 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004004716A1 (en) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Isomerization of cis-2-pentenenitrile to 3-pentenenitrile in a reactive distillation
US9567267B2 (en) * 2012-11-12 2017-02-14 Uop Llc Process for oligomerizing light olefins including pentenes

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3600456A (en) * 1968-01-08 1971-08-17 British Petroleum Co Production of c7-c20 olefins
US4709115A (en) * 1986-05-15 1987-11-24 The Dow Chemical Company Disproportionation of alkenes
EP0304515A1 (en) * 1983-03-10 1989-03-01 The Dow Chemical Company A process for the disproportionation of alkenes
WO1994008922A1 (en) * 1992-10-19 1994-04-28 Dsm N.V. Process for the conversion of an olefin or a mixture of olefins

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4684760A (en) * 1986-02-24 1987-08-04 Phillips Petroleum Company Catalyst compositions useful for olefin isomerization and disproportionation

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3600456A (en) * 1968-01-08 1971-08-17 British Petroleum Co Production of c7-c20 olefins
EP0304515A1 (en) * 1983-03-10 1989-03-01 The Dow Chemical Company A process for the disproportionation of alkenes
US4709115A (en) * 1986-05-15 1987-11-24 The Dow Chemical Company Disproportionation of alkenes
WO1994008922A1 (en) * 1992-10-19 1994-04-28 Dsm N.V. Process for the conversion of an olefin or a mixture of olefins

Also Published As

Publication number Publication date
CN100425582C (en) 2008-10-15
CN1512973A (en) 2004-07-14
JP4537002B2 (en) 2010-09-01
CA2443638C (en) 2009-11-24
JP2004532842A (en) 2004-10-28
EP1385807A1 (en) 2004-02-04
CA2443638A1 (en) 2002-10-17
RU2003132583A (en) 2005-03-20
MXPA03009256A (en) 2004-01-29
BR0208752A (en) 2004-06-22
WO2002081417A1 (en) 2002-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9023753B2 (en) Olefin isomerization and metathesis catalyst
RU2262500C2 (en) Method for preparing linear alpha-olefins and ethylene
JP2005519131A (en) Process for producing propylene and hexene from C4 olefin streams
US20120016172A1 (en) Method for manufacturing olefin
KR20090122393A (en) Process for preparing olefin
JP2007531696A5 (en)
JPH11286459A (en) Production of propene and, when necessary, 1-butene
EP0741682A1 (en) Ethylene conversion process
US20100312031A1 (en) Method for oligomerizing alkenes
KR20070067203A (en) A process for preparing a C4-olefin mixture by selective hydrogenation, and a metathesis method using the mixture.
US6518469B2 (en) Process for improved yields of higher molecular weight olefins from lower molecular weight olefins
EP0664776A1 (en) METHOD FOR IMPLEMENTING OLEFINS OR A MIXTURE OF OLEFINS.
US11383225B2 (en) Hydrocarbon conversion catalyst system
RU2272016C2 (en) Method of increasing yield of higher molecular weight olefins from lower molecular weight olefins (options)
TWI826689B (en) Process for the oligomerization of olefins with control of the oligomer content in the hydrocarbon streams to be oligomerized
KR102464447B1 (en) Catalyst system and process for conversion of hydrocarbon feed using the catalyst system
US5243120A (en) Process for the production of olefins

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110409