[go: up one dir, main page]

RU2267491C1 - Physiologically active composition, substituted 1-oxo-1,2-dihydro[2,7]naphthyridines, method for their preparing, using and set - Google Patents

Physiologically active composition, substituted 1-oxo-1,2-dihydro[2,7]naphthyridines, method for their preparing, using and set Download PDF

Info

Publication number
RU2267491C1
RU2267491C1 RU2004121472/04A RU2004121472A RU2267491C1 RU 2267491 C1 RU2267491 C1 RU 2267491C1 RU 2004121472/04 A RU2004121472/04 A RU 2004121472/04A RU 2004121472 A RU2004121472 A RU 2004121472A RU 2267491 C1 RU2267491 C1 RU 2267491C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
optionally substituted
group
dihydro
oxo
general formula
Prior art date
Application number
RU2004121472/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Александр Васильевич Иващенко (RU)
Александр Васильевич Иващенко
Владимир Юрьевич Введенский (RU)
Владимир Юрьевич Введенский
Юрий Владимирович Иванов (RU)
Юрий Владимирович Иванов
Владимир Михайлович Кисель (UA)
Владимир Михайлович Кисель
Александр Викторович Хват (UA)
Александр Викторович Хват
Сергей Евгеньевич Ткаченко (RU)
Сергей Евгеньевич Ткаченко
Иль Матусович Окунь (US)
Илья Матусович Окунь
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Исследовательский Институт Химического Разнообразия" (ООО "Исследовательский Институт Химического Разнообразия")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Исследовательский Институт Химического Разнообразия" (ООО "Исследовательский Институт Химического Разнообразия") filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Исследовательский Институт Химического Разнообразия" (ООО "Исследовательский Институт Химического Разнообразия")
Priority to RU2004121472/04A priority Critical patent/RU2267491C1/en
Priority to PCT/RU2004/000350 priority patent/WO2005026166A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2267491C1 publication Critical patent/RU2267491C1/en

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

FIELD: organic chemistry, medicine, pharmacology, pharmacy.
SUBSTANCE: invention relates to a new physiologically active composition effecting on nicotine receptors and prepared in the form of tablets, granules, capsules, suspensions, solutions and injections. As an active component the composition comprises pharmaceutically effective amount of substituted 1-oxo-1,2-dihydro[2,7]-naphthyridine of the general formula (1)
Figure 00000002
or its salt, N-oxide or hydrate wherein R1 represents hydrogen atom, inert substitute, optionally substituted (C1-C5)-alkyl, optionally substituted amino-group; R2 and R3 represent independently of one another hydrogen atom, nitrile group, formyl group, inert substitute, optionally substituted (C1-C5)-alkyl, carboxyl group, optionally substituted (C1-C6)-alkyloxycarbonyl group or optionally substituted carbamoyl group; R4 at carbon atoms of pyridine moiety represents: hydrogen atom, halogen atom, inert substitute, optionally substituted hydroxy-(C1-C5)-alkyl, optionally substituted amino-group, optionally substituted hydroxyl group, optionally substituted (C1-C6)-alkyloxycarbonyl group, optionally substituted carbamoyl group; R4 at nitrogen atom of pyridine moiety forms pyridinium salt with pharmacologically acceptable anion and represents inert substitute. Also, invention relates to new substituted 1-oxo-1,2-dihydro[2,7]naphthyridines of the general formula (1) or their salts, N-oxides or hydrates wherein R1 and R4 have value given in cl. 1, and R2 and R3 represent independently of one another carboxyl group, optionally substituted (C1-C6)-alkyloxycarbonyl group or optionally substituted carbamoyl group. Also, invention relates to a method for their preparing and to a method for modulating activity of nicotine receptor and using compounds of the general formula (1) by cl. 1 for preparing physiologically active composition, and as ligands of nicotine receptors for aims of experimental investigations of physiological processes as "pharmacological tools". Also, invention relates to a set for preparing the composition.
EFFECT: improved preparing method, valuable properties of compounds and compositions.
7 cl, 2 sch, 2 tbl, 5 ex

Description

Данное изобретение относится к физиологически активным веществам, лекарственным и агрохимическим кандидатам, к физиологически активным композициям, синтезу новых химических веществ, поиску новых способов их получения и применения.This invention relates to physiologically active substances, medicinal and agrochemical candidates, to physiologically active compositions, the synthesis of new chemicals, the search for new methods for their preparation and use.

Более конкретно, настоящее изобретение относится к новым физиологически активным композициям, новым замещенным 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридинам, способам их получения и применения.More specifically, the present invention relates to new physiologically active compositions, new substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridines, methods for their preparation and use.

Существует большое количество физиологически активных соединений-лидеров и лекарств, молекулы которых включают нафтиридиновый фрагмент. Достаточно сослаться на базу «EnsembleR» фирмы Prous Science (www.prous.com), включающую более 130000 биологически активных соединений, из которых более тысячи трехсот соединений представляют собой различные замещенные нафтиридиновые системы, обладающие широким спектром биологической активности.There are a large number of physiologically active leader compounds and drugs whose molecules include the naphthyridine moiety. It is enough to refer to the Ensemble R database of Prous Science (www.prous.com), which includes more than 130,000 biologically active compounds, of which more than one thousand three hundred compounds are various substituted naphthyridine systems with a wide spectrum of biological activity.

Известны также несколько десятков 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридинов, представленных ниже общей формулой 1 и в таблице 1.Several dozen 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridines are also known, which are presented below by general formula 1 and in table 1.

Figure 00000003
Figure 00000003

в которых: R1 представляет атом водорода, инертный заместитель, необязательно замещенный C1-C5 алкил, необязательно замещенную амино группу;in which: R 1 represents a hydrogen atom, an inert substituent, optionally substituted C1-C5 alkyl, optionally substituted amino group;

R2 и R3 независимо друг от друга представляют атом водорода, нитрильную группу, формильную группу, инертный заместитель, необязательно замещенный C15 алкил, карбоксильную группу, необязательно замещенную С1-6алкилоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоильную группу, исключая соединения, в которых R2 и R3 одновременно представляют карбоксильную группу, необязательно замещенную C1-6алкилоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоильную группу;R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom, a nitrile group, a formyl group, an inert substituent, an optionally substituted C 1 -C 5 alkyl, a carboxyl group, an optionally substituted C 1-6 alkyloxycarbonyl group or an optionally substituted carbamoyl group, excluding compounds wherein R 2 and R 3 simultaneously represent a carboxyl group, an optionally substituted C 1-6 alkyloxycarbonyl group, or an optionally substituted carbamoyl group;

R4, находящийся при атомах углерода пиридинового фрагмента, представляет: атом водорода, атом галогена, инертный заместитель, необязательно замещенный гидрокси С1-5алкил, необязательно замещенную амино группу, необязательно замещенную гидроксильную группу, необязательно замещенную С1-6алкилоксикарбонильную группу, необязательно замещенную карбамоильную группу;R 4 present at the carbon atoms of the pyridine moiety is: a hydrogen atom, a halogen atom, an inert substituent, an optionally substituted hydroxy C 1-5 alkyl, an optionally substituted amino group, an optionally substituted hydroxyl group, an optionally substituted C 1-6 alkyloxycarbonyl group, optionally substituted carbamoyl group;

R4, находящийся при атоме азота пиридинового фрагмента, образует пиридиниевую соль с фармакологически приемлемым анионом и представляет инертный заместитель.R 4 located at the nitrogen atom of the pyridine fragment forms a pyridinium salt with a pharmacologically acceptable anion and is an inert substituent.

Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011

Figure 00000012
Figure 00000012

Известные 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридины проявляют различные виды биологической активности. В частности, нафтиридинон 42 (табл.1) обладает анальгетической активностью, связанной с тем, что он является антагонистом тахикининовых NK рецепторов [Hosoki, R., Yanagisawa, M., Onishi, Y., Yoshioka, K., Otsuka, M. Pharmacological profiles of new orally active nonpeptide tachykinin NK1 receptor anatgonists. Eur. J. Pharmacol. 1998, 341(2-3): 235].Known 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridines exhibit various types of biological activity. In particular, naphthyridinone 42 (Table 1) has analgesic activity due to the fact that it is an antagonist of tachykinin NK receptors [Hosoki, R., Yanagisawa, M., Onishi, Y., Yoshioka, K., Otsuka, M. Pharmacological profiles of new orally active nonpeptide tachykinin NK1 receptor anatgonists. Eur. J. Pharmacol. 1998, 341 (2-3): 235].

Соединение 28 (табл. 1) эффективно и селективно ингибирует фосфодиэстеразу-5, оно может быть использовано для лечения различных болезней органов кровообращения, например, эректильной дисфункции [Tanabe Seiyaku Co., Ltd. JP 2001031679, 02.06.2001; WO 0012503 03.09.2000]. Нафтиридин 43 (табл.1) является высокоэффективным антагонистом субстанции Р (substance Р) и потенциально может быть использован для лечения аутоиммунных заболеваний [Takeda Chemical Industries, Ltd. JP 2002348289, 12.04.2002; WO 0274771, 09.26.2002].Compound 28 (Table 1) effectively and selectively inhibits phosphodiesterase-5, it can be used to treat various diseases of the circulatory system, for example, erectile dysfunction [Tanabe Seiyaku Co., Ltd. JP 2001031679, 06/02/2001; WO 0012503 09/03/2000]. Naphthyridine 43 (Table 1) is a highly effective antagonist of the substance P (substance P) and can potentially be used to treat autoimmune diseases [Takeda Chemical Industries, Ltd. JP 2002348289, 04/12/2002; WO 0274771, 09.26.2002].

Следует отметить, что не были известны физиологически активные композиции, действующей на никотиновые рецепторы, включающие в качестве активной субстанции замещенные 1-оксо-1,2-дигидро-[2,7]нафтиридин общей формулы 1. Не были известны также замещенные 1-оксо-1,2-дигидро-[2,7]нафтиридин-3,4-дикарбоновой кислоты и их производные.It should be noted that physiologically active compositions acting on nicotinic receptors were not known, including substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine of the general formula 1 as an active substance. Substituted 1-oxo were also not known -1,2-dihydro- [2,7] naphthyridine-3,4-dicarboxylic acid and their derivatives.

Учитывая высокий потенциал физиологической активности замещенных 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридинов, актуальным является разработка новых физиологически активных и фармацевтических композиций, включающих соединения этого типа, новых лигандов никотиновых рецепторов, новых замещенных 1-оксо-1,2-дигидро[2,7] нафтиридинов, способов их получения и применения.Given the high physiological potential of substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridines, the development of new physiologically active and pharmaceutical compositions including compounds of this type, new nicotine receptor ligands, new substituted 1-oxo-1, is relevant. 2-dihydro [2,7] naphthyridines, methods for their preparation and use.

В результате проведенных исследований, направленных на поиск новых физиологически активных композиций, физиологически активных веществ, соединений-лидеров, изобретатели получили новые физиологически активные композиции, включающие 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридины, в том числе неизвестные ранее замещенные 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридины, разработали способы их получения и применения.As a result of studies aimed at finding new physiologically active compositions, physiologically active substances, and leader compounds, the inventors obtained new physiologically active compositions, including 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridines, including previously unknown substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridines, developed methods for their preparation and use.

Настоящее изобретение относится к новым физиологически активным композициям, включающим замещенные 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридины, новым замещенным 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин-3,4-дикарбоновым кислотам и их производным, способам их получения и применения.The present invention relates to new physiologically active compositions, including substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridines, new substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine-3,4-dicarboxylic acids and their derivatives, methods for their preparation and use.

Ниже приведены определения терминов, которые использованы в описании изобретения.The following are definitions of terms that are used in the description of the invention.

«Комбинаторная библиотека» означает коллекцию соединений, полученных параллельным синтезом, предназначенную для поиска соединения-хита или соединения-лидера, а также для оптимизации физиологической активности хита или лидера, причем каждое соединение библиотеки соответствует общему скэффолду и библиотека является коллекцией родственных гомологов или аналогов.“Combinatorial library” means a collection of compounds obtained by parallel synthesis designed to search for a hit compound or leader compound, as well as to optimize the physiological activity of a hit or leader, each library compound corresponding to a common scaffold and the library is a collection of related homologues or analogues.

«Фокусированная библиотека» означает комбинаторную библиотеку, или совокупность нескольких комбинаторных библиотек, или совокупность библиотек и веществ, специальным образом организованную с целью увеличения вероятности нахождения хитов и лидеров или с целью повышения эффективности их оптимизации. Дизайн фокусированных библиотек, как правило, связан с направленным поиском эффекторов (ингибиторов, активаторов, агонистов, антагонистов и т.п.) определенных биомишеней (ферментов, рецепторов, ионных каналов и т.п.).“Focused library” means a combinatorial library, or a collection of several combinatorial libraries, or a collection of libraries and substances, specially organized in order to increase the likelihood of finding hits and leaders or to increase the efficiency of their optimization. The design of focused libraries, as a rule, is associated with a directed search for effectors (inhibitors, activators, agonists, antagonists, etc.) of specific biological targets (enzymes, receptors, ion channels, etc.).

«Соединение-хит» («хит») означает соединение, проявившее в процессе первичного скрининга искомую физиологическую активность.“Hit compound” (“hit”) means a compound that exhibits the desired physiological activity during the initial screening process.

«Соединение-лидер» («лидер») означает соединение с выдающейся (максимальной) физиологической активностью, связанной с конкретной биомишенью, относящейся к определенной (или нескольким) патологиям или болезням.“Leader compound” (“leader”) means a compound with outstanding (maximum) physiological activity associated with a particular bio-target related to a specific (or several) pathologies or diseases.

«Скэффолд» означает общую структурную формулу или молекулярный каркас или инвариантную область соединений, характерную для всех соединений, входящих в комбинаторную библиотеку.“Scaffold” means a general structural formula or molecular framework or invariant region of compounds, characteristic of all compounds included in the combinatorial library.

«Заместитель» означает химический радикал, который присоединяется к скэффолду или полупродукту синтеза в процессе их синтеза.“Substituent" means a chemical radical that binds to a scaffold or intermediate in the synthesis process.

«Инертный заместитель» (или «не мешающий», "Non-interfering substituent") означает низко- или нереакционоспособный радикал, включая, но не ограничивая С17алкил, С27алкенил, С27алкинил, С17алкокси, С712аралкил, замещенный аралкил, С712гетероциклилалкил, замещенный гетероциклилалкил, С712алкарил, С310циклоалкил, С310циклоалкенил, фенил, замещенный фенил, толуил, ксиленил, бифенил, C212акоксиалкил, С210алкилсульфинил, С210алкилсульфонил, (СН2)m-O-(С17алкил), -(CH2)m-N(C17алкил)n, арил, замещенный арил, замещенный алкокси, фторалкил, арилоксиалкил, гетероциклил, замещенный гетероциклил и нитроалкил; где m и n имеют значение от 1 до 7. Предпочтительными «инертными заместителями» являются С17алкил, C2-C7алкенил, С27алкинил, С17алкокси, С712аралкил, С712алкарил, С310циклоалкил, С310циклоалкенил, фенил, замещенный фенил, (CH2)m-O-(C1-C7алкил), -(CH2)m-N(C17алкил)n, арил, замещенный арил, гетероциклил и замещенный гетероциклил."Inert substituent" (or "non-interfering", "Non-interfering substituent") means a low or non-reactive radical, including but not limited to C 1 -C 7 alkyl, C 2 -C 7 alkenyl, C 2 -C 7 alkynyl , C 1 -C 7 alkoxy, C 7 -C 12 aralkyl, substituted aralkyl, C 7 -C 12 heterocyclylalkyl, substituted heterocyclylalkyl, C 7 -C 12 alkaryl, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 3 -C 10 cycloalkenyl, phenyl , substituted phenyl, toluyl, xylenyl, biphenyl, C 2 -C 12 acoxyalkyl, C 2 -C 10 alkylsulfinyl, C 2 -C 10 alkylsulfonyl, (CH 2 ) m -O- (C 1 -C 7 alkyl), - ( CH 2 ) m —N (C 1 -C 7 alkyl) n , aryl, substituted aryl, substituted alkoxy, ft oralkyl, aryloxyalkyl, heterocyclyl, substituted heterocyclyl and nitroalkyl; where m and n are from 1 to 7. Preferred "inert substituents" are C 1 -C 7 alkyl, C 2 -C 7 alkenyl, C 2 -C 7 alkynyl, C 1 -C 7 alkoxy, C 7 -C 12 aralkyl, C 7 -C 12 alkaryl, C 3 -C 10 cycloalkyl, C 3 -C 10 cycloalkenyl, phenyl, substituted phenyl, (CH 2 ) m -O- (C 1 -C 7 alkyl), - (CH 2 ) m- N (C 1 -C 7 alkyl) n , aryl, substituted aryl, heterocyclyl and substituted heterocyclyl.

«Замещенная группа, замещенный радикал или скэффолд» означают, соответственно группу, радикал или скэффолд, у которых имеется заместитель, включая но не ограничивая: инертный заместитель, атом галогена, нитро группа, циано группа, сульфо группа, гидроксильная группа, амино группа, карбоксиалкильная группа, карбоксильная группа, карбамоильная группа. Например: замещенный алкил означает алкил, у которого один или несколько заместителей, например, гидроксиалкил или метилоксикарбонилалкил, амино-метоксикарбонил-метил, диметиламиноалкил, 2-гидрокси-2-метоксикарбонил-этил и др.; замещенная амино группа означает амино группу, у которой имеется один или два заместителя, например, ациламино группа, N,N-диалкиламино группа, N-ацил-N-арил-амино группа, ацетил-метоксикарбонилметил-амино группа и др.; замещенный фенил означает фенил, у которого имеется один или несколько заместителей, например 2-метоксикарбонилфенил, 4-амино-3-метоксикарбонилфенил, 3,4-диаминофенил и др."Substituted group, substituted radical or scaffold" means, respectively, a group, radical or scaffold that has a substituent, including but not limited to: inert substituent, halogen atom, nitro group, cyano group, sulfo group, hydroxyl group, amino group, carboxyalkyl group, carboxyl group, carbamoyl group. For example: substituted alkyl means alkyl with one or more substituents, for example, hydroxyalkyl or methyloxycarbonylalkyl, amino-methoxycarbonylmethyl, dimethylaminoalkyl, 2-hydroxy-2-methoxycarbonyl-ethyl, etc .; substituted amino group means an amino group which has one or two substituents, for example, an acylamino group, an N, N-dialkylamino group, an N-acyl-N-aryl-amino group, an acetyl-methoxycarbonylmethyl-amino group, etc .; substituted phenyl means phenyl which has one or more substituents, for example 2-methoxycarbonylphenyl, 4-amino-3-methoxycarbonylphenyl, 3,4-diaminophenyl, etc.

«Необязательно замещенная группа, необязательно замещенный радикал или скэффолд» означают, соответственно группу, радикал или скэффолд, включающие группы, радикалы или скэффолды с заместителями и без заместителей. Например, понятие необязательно замещенная аминогруппа включает: незамещенную аминогруппу и аминогруппы, содержащие любые, не противоречащие химии заместители, включая но не ограничивая ациламино группы, N,N-диалкиламино группы, N-ацил-N-арил-амино группы, ацил-метоксикарбонилметил-амино группы и др."Optionally substituted group, optionally substituted radical or scaffold" means, respectively, a group, radical or scaffold, including groups, radicals or scaffolds with and without substituents. For example, the concept of an optionally substituted amino group includes: an unsubstituted amino group and amino groups containing any substituents not contradicting the chemistry, including but not limited to acylamino groups, N, N-dialkylamino groups, N-acyl-N-aryl-amino groups, acyl-methoxycarbonylmethyl- amino groups, etc.

«Арил» означает один или более ароматических циклов, каждой из которых включает 5 или 6 атомов углерода. «Арил» может быть конденсированным полициклом, например, как нафталин, или неконденсированным, например как бифенил. «Замещенный арил» имеет один или несколько «не мешающих» заместителей.“Aryl” means one or more aromatic rings, each of which includes 5 or 6 carbon atoms. “Aryl” may be a condensed polycycle, for example, as naphthalene, or non-condensed, for example, as biphenyl. “Substituted aryl” has one or more “non-interfering” substituents.

«Галоген» означает атом фтора, хлора, брома или иода.“Halogen” means a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom.

«Гетероцикл» означает один или несколько насыщенных, ненасыщенных или ароматических циклов с 5, 6 или 7 атомами, по крайней мере, один из которых является гетероатомом. Преимущественными гетероатомами являются азот, сера и кислород. «Гетероцикл» может быть конденсированным полициклом, например, как бензимидазол, хинолин, бензотиазол, бензоксазол, или неконденсированным, например, как бипиридил.“Heterocycle” means one or more saturated, unsaturated or aromatic rings with 5, 6 or 7 atoms, at least one of which is a heteroatom. Preferred heteroatoms are nitrogen, sulfur and oxygen. A “heterocycle” may be a condensed polycycle, for example, as benzimidazole, quinoline, benzothiazole, benzoxazole, or non-condensed, for example, as bipyridyl.

Целью настоящего изобретения является создание новой физиологически активной композиции в форме таблеток, гранул, капсул, суспензий, растворов, инъекций, биологически активных соединений или их смесей, помещенных в приемлемую упаковку, для использования в медицине и сельском хозяйстве.The aim of the present invention is to provide a new physiologically active composition in the form of tablets, granules, capsules, suspensions, solutions, injections, biologically active compounds or mixtures thereof, placed in an acceptable packaging, for use in medicine and agriculture.

Поставленная цель достигается новой физиологически активной композицией, действующей на никотиновые рецепторы, в форме таблеток, гранул, капсул, суспензий, растворов, инъекций, биологически активных соединений, помещенных в приемлемую упаковку, содержащей в качестве активной субстанции фармацевтически эффективное количество замещенного 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридина общей формулы 1 или его соли, N-оксида или гидрата:This goal is achieved by a new physiologically active composition acting on nicotinic receptors in the form of tablets, granules, capsules, suspensions, solutions, injections, biologically active compounds, placed in an acceptable package containing a pharmaceutically effective amount of substituted 1-oxo-1 as an active substance , 2-dihydro [2,7] naphthyridine of the general formula 1 or its salt, N-oxide or hydrate:

Figure 00000013
Figure 00000013

в которой: R1 и R4 имеют вышеуказанное значение, a R2 и R3 независимо друг от друга представляют атом водорода, нитрильную группу, формильную группу, инертный заместитель, необязательно замещенный C1-C5алкил, карбоксильную группу, необязательно замещенную C1-6алкилоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоильную группу.in which: R 1 and R 4 have the above meaning, and R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom, a nitrile group, a formyl group, an inert substituent, optionally substituted C 1 -C 5 alkyl, a carboxyl group, optionally substituted C A 1-6 alkyloxycarbonyl group or an optionally substituted carbamoyl group.

Целью настоящего изобретения является также создание способа получения новой физиологически активной композиции, действующей на никотиновые рецепторы.The aim of the present invention is also to provide a method for producing a new physiologically active composition that acts on nicotinic receptors.

Поставленная цель достигается смешиванием физиологически эффективного количества активной субстанции, с инертыми по отношению к субстанции наполнителями и/или разбавителями, с последующим таблетированием, гранулированием, капсулированием, суспендированием, растворением или разбавлением и помещением в пригодную упаковку, отличительная особенность которого состоит в использовании в качестве активной субстанции замещенного 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридина общей формулы 1, или его соли, N-оксида или гидрата, в которой: R1 и R4 имеют вышеуказанное значение, а R2 и R3 независимо друг от друга представляют атом водорода, нитрильную группу, формильную группу, инертный заместитель, необязательно замещенный C1-C5алкил, карбоксильную группу, необязательно замещенную С1-6алкилоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоильную группу.This goal is achieved by mixing a physiologically effective amount of the active substance, with excipients and / or diluents inert with respect to the substance, followed by tableting, granulation, encapsulation, suspension, dissolution or dilution and placing in a suitable package, the distinctive feature of which is to use it as an active Substances of substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine of general formula 1, or a salt, N-oxide or hydrate thereof, in which: R 1 and R 4 have the above the specified value, and R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom, a nitrile group, a formyl group, an inert substituent, an optionally substituted C 1 -C 5 alkyl, a carboxyl group, an optionally substituted C 1-6 alkyloxycarbonyl group or an optionally substituted carbamoyl a group.

Целью настоящего изобретения также является способ лечения и предупреждения развития различных заболеваний теплокровных животных и людей.The aim of the present invention is also a method of treating and preventing the development of various diseases of warm-blooded animals and humans.

Поставленная цель достигается применением новой физиологически активной композиции, содержащей замещенный 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин общей формулы 1 или его соль, N-оксид или гидрат, в которой: R1 и R4 имеют вышеуказанное значение, а R2 и R3 независимо друг от друга представляют атом водорода, нитрильную группу, формильную группу, инертный заместитель, необязательно замещенный C15алкил, карбоксильную группу, необязательно замещенную С1-6алкилоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоильную группу.This goal is achieved by the use of a new physiologically active composition containing substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine of general formula 1 or a salt thereof, N-oxide or hydrate in which: R 1 and R 4 have the above meaning and R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom, a nitrile group, a formyl group, an inert substituent, an optionally substituted C 1 -C 5 alkyl, a carboxyl group, an optionally substituted C 1-6 alkyloxycarbonyl group or an optionally substituted carbamoyl group.

Целью настоящего изобретения является также применение физиологически активных веществ для получения физиологически активной композиции, а также в качестве лигандов никотиновых рецепторов для экспериментального исследования физиологических процессов в качестве «фармакологических инструментов».The aim of the present invention is the use of physiologically active substances to obtain a physiologically active composition, as well as ligands of nicotinic receptors for the experimental study of physiological processes as "pharmacological tools".

Поставленная цель достигается применением физиологически активных 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридинов общей формулы 1 или их солей, N-оксидов, или гидратов, в которой: R1 и R4 имеют вышеуказанное значение, а R2 и R3 независимо друг от друга представляют атом водорода, нитрильную группу, формильную группу, инертный заместитель, необязательно замещенный C1-C5алкил, карбоксильную группу, необязательно замещенную C1-6алкилоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоильную группу, для получения физиологически активной композиции, а также в качестве лигандов никотиновых рецепторов для экспериментального исследования физиологических процессов в качестве «фармакологических инструментов».This goal is achieved by the use of physiologically active 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridines of the general formula 1 or their salts, N-oxides, or hydrates, in which: R 1 and R 4 have the above meaning, and R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom, a nitrile group, a formyl group, an inert substituent, an optionally substituted C 1 -C 5 alkyl, a carboxyl group, an optionally substituted C 1-6 alkyloxycarbonyl group or an optionally substituted carbamoyl group, to obtain a physiologically active composition as well as for the experimental study of the physiological processes of the ligands of nicotinic receptors as "pharmacological tools".

Целью настоящего изобретения являются также новые замещенные 1-оксо-1,2-дигидро [2,7] нафтиридины.The aim of the present invention are also new substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridines.

Поставленная цель достигается замещенными 1-оксо-1,2дигидро[2,7]нафтиридинами общей формулы 1, в которой: R1 и R4 имеют вышеуказанное значение, а R2 и R3 независимо друг от друга представляют карбоксильную группу, необязательно замещенную С1-6алкилоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоильную группу.This goal is achieved by substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridines of the general formula 1, in which: R 1 and R 4 have the above meaning, and R 2 and R 3 independently represent a carboxyl group, optionally substituted With A 1-6 alkyloxycarbonyl group or an optionally substituted carbamoyl group.

Целью настоящего изобретения являются также способ получения замещенных 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридинов общей формулы 1, в которой: R1 и R4 имеют вышеуказанное значение, а R2 и R3 независимо друг от друга представляют карбоксильную группу, необязательно замещенную C1-6алкилоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоильную группу.The aim of the present invention is also a method for producing substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridines of the general formula 1, in which: R 1 and R 4 have the above meaning, and R 2 and R 3 independently represent a carboxyl group, an optionally substituted C 1-6 alkyloxycarbonyl group, or an optionally substituted carbamoyl group.

Поставленная цель достигается окислением 1,2-дигидро[2,7]нафтиридинов общей формулы 2 по схеме:This goal is achieved by oxidation of 1,2-dihydro [2,7] naphthyridines of the general formula 2 according to the scheme:

Figure 00000014
Figure 00000014

где: R1 и R4 имеют вышеуказанное значение, а R2 и R3 независимо друг от друга представляют карбоксильную группу, необязательно замещенную С1-6алкилоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоильную группу.where: R 1 and R 4 have the above meaning, and R 2 and R 3 independently represent a carboxy group, an optionally substituted C 1-6 alkyloxycarbonyl group, or an optionally substituted carbamoyl group.

Исходные 1,2-дигидро[2,7]нафтиридинов общей формулы 2 получают, например, в результате реакции 3-аминометилпиридинов 3 с ацетиленами 4 [Иващенко А.В., Введенский В.Ю., Иванов Ю.В., Хват А.В., Ткаченко С.Е., Окунь И.М. Заявка на патент России, 2003, 2003127780(029855)].The starting 1,2-dihydro [2,7] naphthyridines of general formula 2 are obtained, for example, by the reaction of 3-aminomethylpyridines 3 with 4 acetylenes [Ivashchenko A.V., Vvedensky V.Yu., Ivanov Yu.V., Khvat A .V., Tkachenko S.E., Okun I.M. Application for a patent of Russia, 2003, 2003127780 (029855)].

Figure 00000015
Figure 00000015

Ниже изобретение описывается с помощью примеров, которые иллюстрируют, но не ограничивают данное изобретение.The invention is described below using examples that illustrate but do not limit the invention.

Все растворители и реагенты были получены из коммерческих источников, таких как Акрос (Acros) (Бельгия), Сигма-Олдрич (Sigma-Aldrich) (США), Ланкастер (Lancaster) (Англия) и КемДив (ChemDiv) (США). 1Н и 13С ЯМР спектры были получены на спектрометрах фирмы Вариан (Varian) Gemini-300 (300 MHz) в CDCl3, химические сдвиги проведены в шкале δ (м.д.). Внутренний стандарт тераметилсилан.All solvents and reagents were obtained from commercial sources, such as Acros (Acros) (Belgium), Sigma-Aldrich (Sigma-Aldrich) (USA), Lancaster (Lancaster) (England) and KemDiv (ChemDiv) (USA). 1 H and 13 C NMR spectra were obtained on Varian Gemini-300 (300 MHz) spectrometers in CDCl 3 , chemical shifts were carried out on a scale of δ (ppm). Internal standard teramethylsilane.

Содержание основного вещества контролировали с помощью HPLC на приборе Шимадзу (Shimadzu) 10-AV (колонка Luna-C18, Phenomenex, 25 см×4.6 мм, UV детектирование при 215 и 254 нм) и LC-MS на приборе Applied Biosystems (Shimadzu 10-AV LC, Gilson-215 автоматическая подача образца, масс-спектрометр API 150EX, детекторы UV (215 и 254 нм) и ELS, колонка Luna-C18, Phenomenex, 5 см×2 мм).The main substance content was monitored using HPLC on a Shimadzu 10-AV instrument (Luna-C18 column, Phenomenex, 25 cm × 4.6 mm, UV detection at 215 and 254 nm) and LC-MS on an Applied Biosystems instrument (Shimadzu 10- AV LC, Gilson-215 automatic sample feeding, API 150EX mass spectrometer, UV (215 and 254 nm) and ELS detectors, Luna-C18 column, Phenomenex, 5 cm × 2 mm).

Аналитическую ТСХ проводили на силикагеле на алюминиевых пластинках Silufol UV254 (5 см×15 см) (Kavalier, Czech Republic) или на стеклянных пластинках с 0.25-мм слоем силикагеля 60 F254 (Merck, Germany). Визуализация осуществлялась с помощью УФ света на длине волны 254 нм. Для хроматографической очистки использовали силикагель 5-40 μm (Chemapol, Czech Republic) и 63 μm (ЕМ Science, USA). В соответствии с данными LC/MS все синтезированные соединения имели содержание основного вещества выше 95%.Analytical TLC was performed on silica gel on Silufol UV 254 aluminum plates (5 cm × 15 cm) (Kavalier, Czech Republic) or on glass plates with a 0.25 mm layer of silica gel 60 F 254 (Merck, Germany). Visualization was carried out using UV light at a wavelength of 254 nm. Silica gel 5-40 μm (Chemapol, Czech Republic) and 63 μm (EM Science, USA) were used for chromatographic purification. According to the LC / MS data, all synthesized compounds had a basic substance content above 95%.

Биологическая активность синтезированных соединений и возможность использования их в качестве лигандов никотиновых рецепторов для экспериментального исследования физиологических процессов в качестве «фармакологических инструментов» определялась на клетках рабдомиосаркомы и феохромоцитомы, в которых никотиновый рецептор контролирует натриевую проницаемость и, как результат, клеточный трансмембранный электрический потенциал. Последний измерялся с помощью пары анионных флуоресцентных зондов (DiBAC4(5) и DiBAC4(3)) по изменению ФРЕТ при клеточной деполяризации, как описано в [Okun, I., Okun, A., Kaler, G. Pat. US 6287758, 2001]. Измерения ФРЕТ производились с помощью флуоресцентного параллельного считывателя VICTOR2V (PerkinElmer, USA) путем возбуждения флуоресцентного донора (DiBAC4(3)) светом с длиной волны 485 nm и измерения интенсивности флуоресценции акцептора (DiBAC4(5)) при длине волны 615 nm. При деполяризации клеточной мембраны в результате активации никотинового рецептора, эффективность ФРЕТ возрастает, что проявляется в увеличении интенсивности флуоресценции акцептора.The biological activity of the synthesized compounds and the possibility of using them as nicotine receptor ligands for experimental studies of physiological processes as “pharmacological tools” was determined on rhabdomyosarcoma and pheochromocytoma cells, in which the nicotinic receptor controls sodium permeability and, as a result, cellular transmembrane electric potential. The latter was measured using a pair of anionic fluorescence probes (DiBAC 4 (5) and DiBAC 4 (3)) by changing the FRT during cell depolarization, as described in [Okun, I., Okun, A., Kaler, G. Pat. US 6,287,758, 2001]. The FRET measurements were performed using a VICTOR 2 V fluorescence parallel reader (PerkinElmer, USA) by excitation of a fluorescent donor (DiBAC 4 (3)) with light at a wavelength of 485 nm and measurement of the acceptor fluorescence intensity (DiBAC 4 (5)) at a wavelength of 615 nm . With depolarization of the cell membrane as a result of activation of the nicotine receptor, the efficiency of the FRET increases, which is manifested in an increase in the acceptor fluorescence intensity.

Пример 1. Общий способ получения 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтаридинов общей формулы 1. К суспензии 300 мг KMnO4 в 20 мл CH2Cl2 добавляли 3-4 капли 10% раствора 18-краун-6 в СН2Cl2 и раствор 0.2 ммоль 1,2-дигидро[2,7]нафтиридина 2 в 3 мл CH2Cl2. Смесь перемешивали в течение 2 ч, профильтровывали через селит, фильтровали, упаривали фидьтрат на роторном испарителе, остаток подвергали флэш-хроматографии (этилацетат). Получали 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтаридины 1 с выходом (85-95%), в том числе диэтил 2-(3-фторобензил)-1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин-3,4-дикарбоксилат 1(1): выход 89%, LC-MS m/z 399 (М+Н); ЯМР-1Н (CDCl3, TMS): s 9.67 (1H), d 8.86 (1H), d 8.18 (1H), m 7.26-7.32 (1H), m 6.92-7.04 (3H), s 5.37 (2H), q 4.40 (2H), q 4.22 (2H), t 1.41 (3H), t 1.14 (3Н), 2-(3-фторобензил)-1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин-3,4-дикарбоксилат 1(2): выход 92%: LC-MS m/z 399 (М+Н); ЯМР-1Н (CDCl3, TMS): s 9.68 (1H), d 8.86 (1H), d 8.18 (1H), m 7.22-7.30 (1H), m 7.02-7.12 (3H), s 5.45 (2H), q 4.39 (2H), q 4.23 (2H), 11.39 (3H), t1.14 (3Н).Example 1. General method for producing 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphtharidines of general formula 1. To a suspension of 300 mg of KMnO 4 in 20 ml of CH 2 Cl 2 was added 3-4 drops of a 10% solution of 18-crown 6 in CH 2 Cl 2 and a solution of 0.2 mmol of 1,2-dihydro [2,7] naphthyridine 2 in 3 ml of CH 2 Cl 2 . The mixture was stirred for 2 hours, filtered through celite, filtered, the filtrate was evaporated on a rotary evaporator, and the residue was flash chromatographed (ethyl acetate). Received 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphtharidines 1 with a yield (85-95%), including diethyl 2- (3-fluorobenzyl) -1-oxo-1,2-dihydro [2, 7] naphthyridine-3,4-dicarboxylate 1 (1): yield 89%, LC-MS m / z 399 (M + H); NMR 1 H (CDCl 3 , TMS): s 9.67 (1H), d 8.86 (1H), d 8.18 (1H), m 7.26-7.32 (1H), m 6.92-7.04 (3H), s 5.37 (2H) , q 4.40 (2H), q 4.22 (2H), t 1.41 (3H), t 1.14 (3H), 2- (3-fluorobenzyl) -1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine-3 4-dicarboxylate 1 (2): yield 92%: LC-MS m / z 399 (M + H); NMR - 1 H (CDCl 3 , TMS): s 9.68 (1H), d 8.86 (1H), d 8.18 (1H), m 7.22-7.30 (1H), m 7.02-7.12 (3H), s 5.45 (2H) q 4.39 (2H); q 4.23 (2H); 11.39 (3H); t1.14 (3H).

Пример 2. Общий способ получения 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтаридинов общей формулы 1. К раствору 0.5 ммоль 1,2-дигидро[2,7] нафтаридина общей формулы 2 в 4 мл безводного этанола 2 г силикагеля и высушивали на роторном испарителе. Полученную сыпучую массу распределяли тонким слоем в чашке Петри, облучали УФ лампой в течение 12-36 ч в контакте с кислородом воздуха, вносили в стартовую зону заполненной силикагелем хроматографической колонки и элюировали смесью CHCl3/МеОН/Et3N=100:6:1. После отгонки растворителя из элюэнта получали 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтаридины 1 с выходом 60-80%, в том числе: диэтил 2-бензил-1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтаридин-3,4-дикарбоксилата 1(3), выход 62%, желтые кристаллы, 1Н ЯМР, δ, м.д. (CHCl3): 9.67(s, 1H), 8.84(d, J=5.8 Hz, 1H), 8.17(d, J=5.8 Hz, 1H), 7.27-7.35(m, 3H), 7.19-7.24(m, 2H), 5.4 (s, 2H), 4.39(q, J=7.1 Hz, 2H), 4.16 (q, J=7.1 Hz, 2H), 1.39(t, J=7.1 Hz, 3H), 1.08(t, J=7.1 Hz, 3Н); 13С ЯМР, δ, м.д. (CHCl3): 164.1, 162.3, 161.0, 152.1, 151.8, 139.0, 135.4, 129.2, 128.6, 127.9, 127.2, 119.7, 118.4, 106.7, 63.0, 62.1, 48.8, 14.1, 13.3; LC-MS, время удержания 3.87 мин, m/z 381(M+1); 2-(4-фторбензил)-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин-3,4-дикарбоксилат 1(4), выход 61%, желтые кристаллы, 1Н ЯМР, δ, м.д. (CDCl3): 9.64(s, 1H), 8.82(d, J=5.6 Hz, 1H), 8.15(d, J=5.6 Hz, 1H), 7.20-7.25(m, 2H), 6.95-7.00(m, 2H), 5.32 (s, 2H), 4.37(q, J=7.0 Hz, 2H), 4.22(q, J=7.1 Hz, 2H), 1.39(t, J=7.1 Hz, 3H), 1.15(t, J=7.1 Hz, 3Н); 13С ЯМР, δ, м.д. (CDCl3): 164.1, 163.6, 162.4, 161.1, 161.0, 152.2, 151.8, 144.2, 139.0, 131.2, 131.1, 129.4, 129.3, 119.7, 118.4, 115.7, 115.5, 106.8, 63.1, 62.2, 48.4, 14.1, 13.4; LC-MS, время удерживания 4.00 мин, m/z 399(M+1).Example 2. General method for producing 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphtharidines of general formula 1. To a solution of 0.5 mmol of 1,2-dihydro [2,7] naphtharidines of general formula 2 in 4 ml of anhydrous ethanol 2 g silica gel and dried on a rotary evaporator. The resulting loose mass was distributed in a thin layer in a Petri dish, irradiated with a UV lamp for 12-36 hours in contact with atmospheric oxygen, introduced into the start zone of a chromatographic column filled with silica gel, and eluted with a mixture of CHCl 3 / MeOH / Et 3 N = 100: 6: 1 . After distilling off the solvent from the eluent, 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphtharidines 1 was obtained with a yield of 60-80%, including diethyl 2-benzyl-1-oxo-1,2-dihydro [2, 7] naphtharidine-3,4-dicarboxylate 1 (3), yield 62%, yellow crystals, 1 H NMR, δ, ppm. (CHCl 3 ): 9.67 (s, 1H), 8.84 (d, J = 5.8 Hz, 1H), 8.17 (d, J = 5.8 Hz, 1H), 7.27-7.35 (m, 3H), 7.19-7.24 (m , 2H), 5.4 (s, 2H), 4.39 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 4.16 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.39 (t, J = 7.1 Hz, 3H), 1.08 (t , J = 7.1 Hz, 3H); 13 C NMR, δ, ppm (CHCl 3 ): 164.1, 162.3, 161.0, 152.1, 151.8, 139.0, 135.4, 129.2, 128.6, 127.9, 127.2, 119.7, 118.4, 106.7, 63.0, 62.1, 48.8, 14.1, 13.3; LC-MS, retention time 3.87 min, m / z 381 (M + 1); 2- (4-fluorobenzyl) -1,2-dihydro [2,7] naphthyridine-3,4-dicarboxylate 1 (4), 61% yield, yellow crystals, 1 H NMR, δ, ppm (CDCl 3 ): 9.64 (s, 1H), 8.82 (d, J = 5.6 Hz, 1H), 8.15 (d, J = 5.6 Hz, 1H), 7.20-7.25 (m, 2H), 6.95-7.00 (m , 2H), 5.32 (s, 2H), 4.37 (q, J = 7.0 Hz, 2H), 4.22 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 1.39 (t, J = 7.1 Hz, 3H), 1.15 (t , J = 7.1 Hz, 3H); 13 C NMR, δ, ppm (CDCl 3 ): 164.1, 163.6, 162.4, 161.1, 161.0, 152.2, 151.8, 144.2, 139.0, 131.2, 131.1, 129.4, 129.3, 119.7, 118.4, 115.7, 115.5, 106.8, 63.1, 62.2, 48.4, 14.1, 13.4 ; LC-MS, retention time 4.00 min, m / z 399 (M + 1).

Аналогично примеру 1 получают другие 1-оксо-1,2-дигидро[2,7] нафтаридинов общей формулы 1:Analogously to example 1 receive other 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphtharidines of General formula 1:

1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин-3,4-дикарбоксилат,1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine-3,4-dicarboxylate,

2-метил-1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин-3,4-дикарбоксилат,2-methyl-1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine-3,4-dicarboxylate,

6-трифторметил-1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин-3,4-дикарбоксилат,6-trifluoromethyl-1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine-3,4-dicarboxylate,

2-(2-цианоэтил)-1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин-3,4-дикарбоксилат,2- (2-cyanoethyl) -1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine-3,4-dicarboxylate,

2-(4-карбокси-циклогексилметил)-1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин-3,4-дикарбоксилат,2- (4-carboxy-cyclohexylmethyl) -1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine-3,4-dicarboxylate,

2-(3-пиридил)-1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин-3,4-дикарбоксилат,2- (3-pyridyl) -1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine-3,4-dicarboxylate,

2-(3-фурил)-1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин-3,4-дикарбоксилат.2- (3-furyl) -1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine-3,4-dicarboxylate.

Пример 3. Биологическая активность 1-оксо-1,2-дигидро[2,7] нафтаридинов общей формулы 1 и использование их в качестве лигандов никотиновых рецепторов для экспериментального исследования физиологических процессов в качестве «фармакологических инструментов». Фокусиророванную библиотеку составляли из 35 соединений, в том числе 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтаридины общей формулы 1, подвергли испытанию на способность активировать никотиновый рецептор на клетках рабдомиосаркомы и феохромоцитомы. В качестве стандарта использовали грамицидин. Клетки рабдомиосаркомы выращивались в среде Дулбеко при 37°С во влажной атмосфере с содержанием СО2 5% до примерно 100% конфлуентности в лунках 96-луночных тарелок. Среда удалялась из лунок и замещалась свежей средой (250 μL), содержащей смесь красителей в соотношении 1:1 в конечной концентрации 1 мкМ по каждому красителю. Клетки инкубировались в течение 30 минут для того, чтобы концентрации красителей уравновесились между внутри- и внеклеточной средами в соответствии с клеточным трансмембранным потенциалом. После 30-минутного уравновешивания красителей производилось первое измерение флуоресценции клеток в состоянии покоя (Iо), после чего изучаемые соединения общей формулы (1) или (2), растворенные в диметилсульфоксиде, добавлялись в каждую лунку. Концентрация доводилась до 30 μМ и измерялась флуоресценция при нулевом времени (°Ii). Клетки выдерживались 10 минут вместе с соединениями общей формулы (1) или (2), после чего производилось повторное измерение флуоресценции (10Ii). Прирост интенсивности (ΔIi=10Ii-0Ii) характеризовал деполяризацию клеток, которая выражалась в процентах относительно деполяризации, вызванной грамицидином Д (ΔIГрД=10IГрД-0IГрД): ΔIi/ΔIГрДх100%. Эффект каждого соединения измерялся в четырех повторах и достоверность эффекта оценивалась по коэффициенту Стьюдента с доверительным интервалом 95%. Ниже представлены результаты скрининга некоторых 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтаридинов общей формулы 1 на билологическую активность на никотиновый рецептор.Example 3. The biological activity of 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphtharidines of the general formula 1 and their use as nicotinic receptor ligands for experimental studies of physiological processes as “pharmacological tools”. The focused library was made up of 35 compounds, including 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphtharidines of general formula 1, and tested for the ability to activate the nicotinic receptor on rhabdomyosarcoma and pheochromocytoma cells. Gramicidin was used as a standard. Rhabdomyosarcoma cells were grown in Dulbecco medium at 37 ° C in a humid atmosphere with a CO 2 content of 5% to about 100% confluency in the wells of 96-well plates. The medium was removed from the wells and replaced with fresh medium (250 μL) containing a mixture of dyes in a 1: 1 ratio at a final concentration of 1 μM for each dye. Cells were incubated for 30 minutes so that dye concentrations were balanced between the intracellular and extracellular media in accordance with the cellular transmembrane potential. After balancing the dyes for 30 minutes, the first measurement of the cell fluorescence at rest (I o ) was carried out, after which the studied compounds of general formula (1) or (2) dissolved in dimethyl sulfoxide were added to each well. The concentration was adjusted to 30 μM and fluorescence was measured at zero time (° I i ). Cells were incubated for 10 minutes along with compounds of the general formula (1) or (2), after which a fluorescence ( 10 I i ) measurement was repeated. The increase in intensity ( Δ I i = 10 I i - 0 I i ) characterized the depolarization of cells, which was expressed as a percentage relative to depolarization caused by gramicidin D ( Δ I GrD = 10 I GrD - 0 I GrD ): Δ I i / Δ I GrD x100%. The effect of each compound was measured in four repetitions and the reliability of the effect was evaluated by the Student coefficient with a confidence interval of 95%. Below are the results of screening some 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphtharidines of general formula 1 for bilological activity on a nicotinic receptor.

Figure 00000016
Figure 00000016

Как видно из представленных в таблице результатов, соединения 1(1) и 1(4) (табл.2) достоверно изменяют интенсивность флуорисценции зондов, чувствительных к мембрамному потенциалу, что убедительно свидетельствует о модуляции ими активности никотинового рецептора.As can be seen from the results presented in the table, compounds 1 (1) and 1 (4) (Table 2) significantly change the fluorescence intensity of probes sensitive to the membrane potential, which convincingly indicates that they modulate the activity of the nicotinic receptor.

Пример 3. Пример, иллюстрирующий приготовление таблеток, содержащих 50 мг активного ингредиента. Смешивают 800 мг крахмала, 800 мг измельченной лактозы, 200 мг талька и 500 мг соединения 1(4) и спрессовывают в брусок. Полученный брусок измельчают в гранулы и просеивают через сита, собирая гранулы размером 14-16 меш. Полученные гранулы таблетируют в таблетки подходящей формы весом 280 мг каждая.Example 3. An example illustrating the preparation of tablets containing 50 mg of the active ingredient. 800 mg of starch, 800 mg of crushed lactose, 200 mg of talc and 500 mg of compound 1 (4) are mixed and pressed into a block. The resulting bar is crushed into granules and sieved through sieves, collecting granules with a size of 14-16 mesh. The granules obtained are tabletted into tablets of a suitable form, each weighing 280 mg.

Пример 4. Капсулы, содержащие 200 мг диэтил соединения 1(4), согласно изобретению могут быть получены тщательным смешиванием соединения 1(4) с порошком лактозы в соотношении 2:1. Полученную порошкоообразную смесь упаковывают по 300 мг в желатиновые капсулы подходящего размера.Example 4. Capsules containing 200 mg of diethyl compound 1 (4), according to the invention can be obtained by thoroughly mixing compound 1 (4) with lactose powder in a ratio of 2: 1. The resulting powdery mixture is packaged in 300 mg in a suitable size gelatin capsule.

Пример 5. Инъекционные композиции для внутримышечных, внутрибрюшинных или подкожных инъекций могут быть приготовлены смешиванием 500 мг активного ингредиента с подходящей растворимостью, например, гидрохлорида соединения 1(4) с 300 мг хлорбутанола, 2 мл пропиленгликоля и 100 мл инъекционной воды. Полученный раствор фильтруют и помещают по 1 мл в ампулы, которые запаивают и стерилизуют в автоклаве.Example 5. Injectable compositions for intramuscular, intraperitoneal or subcutaneous injection can be prepared by mixing 500 mg of the active ingredient with suitable solubility, for example, the hydrochloride of compound 1 (4) with 300 mg of chlorobutanol, 2 ml of propylene glycol and 100 ml of injection water. The resulting solution is filtered and placed in 1 ml ampoules, which are sealed and sterilized in an autoclave.

Claims (6)

1. Физиологически активная композиция, действующая на никотиновые рецепторы, в форме таблеток, гранул, капсул, суспензий, растворов, инъекций, содержащая в качестве активной субстанции фармацевтически эффективное количество замещенного 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридина общей формулы 1 или его соли, N-оксида или гидрата:1. Physiologically active composition acting on nicotinic receptors in the form of tablets, granules, capsules, suspensions, solutions, injections, containing as an active substance a pharmaceutically effective amount of substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine total formula 1 or its salt, N-oxide or hydrate:
Figure 00000017
Figure 00000017
в которойwherein R1 представляет атом водорода, инертный заместитель, необязательно замещенный С15алкил, необязательно замещенную аминогруппу;R 1 represents a hydrogen atom, an inert substituent, optionally substituted C 1 -C 5 alkyl, an optionally substituted amino group; R2 и R3 независимо друг от друга представляют атом водорода, нитрильную группу, формильную группу, инертный заместитель, необязательно замещенный C1-C5алкил, карбоксильную группу, необязательно замещенную R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom, a nitrile group, a formyl group, an inert substituent, optionally substituted C 1 -C 5 alkyl, a carboxy group, optionally substituted C1-6алкилоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоильную группу;A C 1-6 alkyloxycarbonyl group or an optionally substituted carbamoyl group; R4, находящийся при атомах углерода пиридинового фрагмента, представляет атом водорода, атом галогена, инертный заместитель, необязательно замещенный гидрокси-С1-5алкил, необязательно замещенную аминогруппу, необязательно замещенную гидроксильную группу, необязательно замещенную C1-6алкилоксикарбонильную группу, необязательно замещенную карбамоильную группу;R 4 located at the carbon atoms of the pyridine moiety represents a hydrogen atom, a halogen atom, an inert substituent, an optionally substituted hydroxy-C 1-5 alkyl, an optionally substituted amino group, an optionally substituted hydroxyl group, an optionally substituted C 1-6 alkyloxycarbonyl group, optionally substituted carbamoyl group; R4, находящийся при атоме азота пиридинового фрагмента, образует пиридиниевую соль с фармакологически приемлемым анионом и представляет инертный заместитель.R 4 located at the nitrogen atom of the pyridine fragment forms a pyridinium salt with a pharmacologically acceptable anion and is an inert substituent.
2. Способ модулирования активности никотинового рецептора путем введения теплокровному животному или человеку физиологически активной композиции по п.1.2. A method for modulating nicotinic receptor activity by administering to a warm-blooded animal or human a physiologically active composition according to claim 1. 3. Применение физиологически активных веществ общей формулы 1 по п.1, обладающих свойствами, действующими на никотиновые рецепторы, для получения физиологически активной композиции, а также в качестве лигандов никотиновых рецепторов для экспериментального исследования физиологических процессов в качестве "фармакологических инструментов".3. The use of physiologically active substances of the general formula 1 according to claim 1, having properties acting on nicotinic receptors, to obtain a physiologically active composition, as well as ligands of nicotinic receptors for experimental studies of physiological processes as "pharmacological tools". 4. Замещенные 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридины общей формулы 1 или их соли, N-оксиды или гидраты,4. Substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridines of the general formula 1 or their salts, N-oxides or hydrates,
Figure 00000017
Figure 00000017
в которой R1 и R4 имеют значение, указанное в п.1, a R2 и R3 независимо друг от друга представляют карбоксильную группу, необязательно замещенную C1-6алкилоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоильную группу.in which R 1 and R 4 have the meaning indicated in claim 1, a R 2 and R 3 independently represent a carboxyl group, an optionally substituted C 1-6 alkyloxycarbonyl group or an optionally substituted carbamoyl group.
5. Способ получения соединений общей формулы 1 по п.4, заключающийся в действии окислителя на 1,2-дигидро[2,7]нафтиридин общей формулы 25. The method of obtaining compounds of General formula 1 according to claim 4, which consists in the action of an oxidizing agent on 1,2-dihydro [2,7] naphthyridine of general formula 2
Figure 00000018
Figure 00000018
в которойwherein R1 и R4 имеют значение указанное в п.1, a R2 и R3 независимо друг от друга представляют карбоксильную группу, необязательно замещенную C1-6алкилоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоильную группу.R 1 and R 4 are as defined in claim 1, and R 2 and R 3 independently represent a carboxy group, an optionally substituted C 1-6 alkyloxycarbonyl group, or an optionally substituted carbamoyl group.
6. Набор для получения физиологически активной композиции, действующей на никотиновые рецепторы, содержащий индивидуальное замещенное 1-оксо-1,2-дигидро[2,7]нафтиридин общей формулы 1 или его соль, N-оксид или гидрат по п.1 или их смесь, и приемлемую упаковку, в которую помещают указанное индивидуальное соединение или их смесь.6. A kit for producing a physiologically active composition acting on nicotinic receptors containing individually substituted 1-oxo-1,2-dihydro [2,7] naphthyridine of the general formula 1 or a salt thereof, an N-oxide or hydrate according to claim 1, or a mixture, and an acceptable packaging in which the indicated individual compound or mixture thereof is placed.
RU2004121472/04A 2003-09-16 2004-07-14 Physiologically active composition, substituted 1-oxo-1,2-dihydro[2,7]naphthyridines, method for their preparing, using and set RU2267491C1 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004121472/04A RU2267491C1 (en) 2004-07-14 2004-07-14 Physiologically active composition, substituted 1-oxo-1,2-dihydro[2,7]naphthyridines, method for their preparing, using and set
PCT/RU2004/000350 WO2005026166A1 (en) 2003-09-16 2004-09-09 Physiologically active composition, pharmaceutical composition, substituted 1,2-dihydro[2,7] naphthyridines, method for the production and use thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004121472/04A RU2267491C1 (en) 2004-07-14 2004-07-14 Physiologically active composition, substituted 1-oxo-1,2-dihydro[2,7]naphthyridines, method for their preparing, using and set

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2267491C1 true RU2267491C1 (en) 2006-01-10

Family

ID=35872535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004121472/04A RU2267491C1 (en) 2003-09-16 2004-07-14 Physiologically active composition, substituted 1-oxo-1,2-dihydro[2,7]naphthyridines, method for their preparing, using and set

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2267491C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2496501C2 (en) * 2008-06-02 2013-10-27 Интервет Интернэшнл Б.В. Compositions containing antibiotic and corticosteroid

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2109014C1 (en) * 1991-10-10 1998-04-20 Лаборатуар Роже Беллон Fluoroquinoline-3-carboxylic acid derivatives and method for their production
JP2002348289A (en) * 2001-03-19 2002-12-04 Takeda Chem Ind Ltd Tricyclic heterocyclic compound, producing method of the same, and its use

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2109014C1 (en) * 1991-10-10 1998-04-20 Лаборатуар Роже Беллон Fluoroquinoline-3-carboxylic acid derivatives and method for their production
JP2002348289A (en) * 2001-03-19 2002-12-04 Takeda Chem Ind Ltd Tricyclic heterocyclic compound, producing method of the same, and its use

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GANDULY A.K. et al. Synthesis of heterocyclic compounds using radical reactions. Tetrahedron Letters. (English). 2002, 43(38)6865-6868. *
TROMMER WOLFGANG et al. " Simple synthesis of 1-hydroxy-3-naphthyridinecarboxylic acid. "Tetrahedron Letters" (German), 1973, (17), 1447-8; СА 79:66219. *
И.С.ЧЕКМАН, И.Ф.ПОЛЯКОВА. Общая рецептура. - Киев: Головное издательство издательского объединения «Вища школа», 1985 г, с.4, 5 и с.30-34, 16-18. US 3963736 A (Sumitomo Chemical Company Limited), 15.06.1976. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2496501C2 (en) * 2008-06-02 2013-10-27 Интервет Интернэшнл Б.В. Compositions containing antibiotic and corticosteroid
US10045940B2 (en) 2008-06-02 2018-08-14 Intervet Inc. Composition comprising an antibiotic and a corticosteroid

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107382879B (en) Pyrimidine compound, EGFR inhibitor and application thereof
Pretorius et al. Synthesis, characterization and antimalarial activity of quinoline–pyrimidine hybrids
CN115677661B (en) Heterocyclic thioether compounds and their uses and pharmaceutical compositions
EP3283486B1 (en) Maleate salts of a b-raf kinase inhibitor, crystalline forms, methods of preparation, and uses therefore
ES2446324T3 (en) Polycyclic carbamoylpyridone derivatives that have HIV integrase inhibitory activity
KR102359993B1 (en) Pyrimido [5,4-b] indolizine or pyrimido [5,4-b] pyrrolizine compound, preparation method and use thereof
WO2024087977A1 (en) Phenylurea compound, and preparation method therefor, use thereof and pharmaceutical composition thereof
Murphy et al. Synthesis, photophysical and cytotoxicity evaluations of DNA targeting agents based on 3-amino-1, 8-naphthalimide derived Tröger's bases
Chen et al. Synthesis and biological evaluation of 1, 9-disubstituted β-carbolines as potent DNA intercalating and cytotoxic agents
CN103923085B (en) Pyridine-heterocyclic compound with activity of hedgehog path antagonist and application thereof
WO2018237007A1 (en) INHIBITORS OF PHOSPHOINOSITIDE 3-KINASE AND HISTONE DEACETYLASE FOR THE TREATMENT OF CANCER
CN107188813B (en) Phenethanolamine derivative and its preparation method and application
US10301271B2 (en) Crystalline forms of tyrosine kinase inhibitors and their salts
Wang et al. Design, synthesis and antimycobacterial activity of less lipophilic Q203 derivatives containing alkaline fused ring moieties
CN112479988B (en) Substituted biphenyl compound, preparation method, application and pharmaceutical composition thereof
RU2267491C1 (en) Physiologically active composition, substituted 1-oxo-1,2-dihydro[2,7]naphthyridines, method for their preparing, using and set
Lee et al. Pyridoxine-derived bicyclic amido-, ureido-, and carbamato-pyridinols: synthesis and antiangiogenic activities
CN114920703B (en) Quinazoline derivative and preparation method and application thereof
RU2261246C1 (en) Substituted 7-sulfonyl-benzo[b][1,4]diazepines (variants), methods for their preparing (variants), focused library and pharmaceutical composition
Pitta et al. Differential characterization using readily accessible NMR experiments of novel N-and O-alkylated quinolin-4-ol, 1, 5-naphthyridin-4-ol and quinazolin-4-ol derivatives with antimycobacterial activity
RU2263666C1 (en) Heterocyclylsulfinic acids and their derivatives, focused library and pharmaceutical composition
RU2243218C1 (en) Substituted 1,2-dihydro[2,7]naphthiridines, pharmaceutical composition, method for its preparing and applying
CN110028508A (en) A kind of antitumor diazo bicyclic class apoptosis protein inhibitor
RU2263667C1 (en) Heterocyclic compounds comprising 2-aminopyridine-3-sulfomic fragment, methods for their preparing (variants), focused library and pharmaceutical composition
RU2228930C1 (en) Substituted 3-pyridylmethylamines and focused library

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20070715