RU2266865C1 - Method of production of boron nitride of graphite-like hexagonal structure - Google Patents
Method of production of boron nitride of graphite-like hexagonal structure Download PDFInfo
- Publication number
- RU2266865C1 RU2266865C1 RU2004135602/15A RU2004135602A RU2266865C1 RU 2266865 C1 RU2266865 C1 RU 2266865C1 RU 2004135602/15 A RU2004135602/15 A RU 2004135602/15A RU 2004135602 A RU2004135602 A RU 2004135602A RU 2266865 C1 RU2266865 C1 RU 2266865C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- temperature
- boron nitride
- graphite
- boric acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Ceramic Products (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения нитрида бора графитоподобной гексагональной структуры с индексом графитации "g"=1,7-2,5, который может быть использован для получения сверхтвердых кристаллических модификаций нитрида бора, в частности эльбора.The invention relates to methods for producing boron nitride of a graphite-like hexagonal structure with a graphitization index "g" = 1.7-2.5, which can be used to obtain superhard crystalline modifications of boron nitride, in particular elbor.
Известен способ получения графитоподобного нитрида бора путем азотирования элементарного бора азотом при температурах выше 2000°С (Ждановский А.А, Лакомский В.Н. Порошковая металлургия, 1970, 3, с.16). Низкий выход нитрида бора, использование дорогостоящего элементарного бора, высокий расход электроэнергии не позволяют использовать этот способ в промышленных масштабах.A known method of producing graphite-like boron nitride by nitriding elementary boron with nitrogen at temperatures above 2000 ° C (Zhdanovsky A.A., Lakomsky V.N. Powder metallurgy, 1970, 3, p.16). The low yield of boron nitride, the use of expensive elemental boron, high energy consumption do not allow the use of this method on an industrial scale.
Известен способ получения нитрида бора графитоподобной гексагональной структуры с низким индексом графитации углетермическими методами, например, с использованием сажи [Самсонов Г.В., Кулик О.П., Полищук B.C. Получение и методы анализа нитридов. - Киев: Наукова думка, 1978, с.13 6-137]. Обычно им получают продукт с индексом графитации менее 1,7.A known method of producing boron nitride of a graphite-like hexagonal structure with a low graphitization index by carbon thermal methods, for example, using soot [Samsonov G.V., Kulik O.P., Polishchuk B.C. Obtaining and methods for the analysis of nitrides. - Kiev: Naukova Dumka, 1978, p.13 6-137]. Usually they get a product with a graphitization index of less than 1.7.
Известным промышленным методом синтеза нитрида бора различной структуры с использованием недорогих компонентов является способ О.Коннора, основанный на термическом взаимодействии борной кислоты с углерод-водород-азотсодержащим восстановителем - карбамидом. Борную кислоту смешивают с восстановителем, и реагенты взаимодействуют при нагревании до получения промежуточного продукта. Промежуточный продукт при необходимости измельчают, затем азотируют при повышенной температуре в атмосфере аммиака или азота до нитрида бора (Патент США №3241919. Процесс получения нитрида бора. 1966 г.).A well-known industrial method for the synthesis of boron nitride of various structures using inexpensive components is the method of O. Connor, based on the thermal interaction of boric acid with a carbon-hydrogen-nitrogen-containing reducing agent - urea. Boric acid is mixed with a reducing agent, and the reactants interact with heating to obtain an intermediate product. The intermediate product, if necessary, is crushed, then nitrided at elevated temperature in an atmosphere of ammonia or nitrogen to boron nitride (US Patent No. 3241919. The process of producing boron nitride. 1966).
Таким же методом получают нитрид бора в две стадии: на первой стадии смесь борной кислоты и карбамида, взятого в избытке, прокаливают в интервале температур 160-600°С до получения промежуточного продукта в виде спека, на второй стадии измельченный спек азотируют в токе аммиака при 1050°С.The same method produces boron nitride in two stages: in the first stage, a mixture of boric acid and urea, taken in excess, is calcined in the temperature range 160-600 ° C to obtain an intermediate product in the form of cake, in the second stage, the crushed cake is nitrided in an ammonia stream at 1050 ° C.
Подобный способ также был использован и в другой работе [Методы получения, свойства и применение нитридов. - Киев: Изд-во ОНТИ ИПМ АН УССР, 1972, с.85], где взаимодействие смеси борной кислоты и карбамида, взятых в массовом соотношении 1:2, осуществляют в вакуумном сушильном шкафу при температуре 95°С и степени разрежения 0,95 атм с последующем подъемом температуры до 200°С. Полное реагирование и образование спека требуемого качества происходит в течение 4,5 часов. Полученный промежуточный продукт после размола нагревают в токе аммиака при 1000-1100°С.A similar method was also used in another work [Methods of preparation, properties and use of nitrides. - Kiev: Publishing House ONTI IPM Academy of Sciences of the Ukrainian SSR, 1972, p. 85], where the interaction of a mixture of boric acid and urea, taken in a mass ratio of 1: 2, is carried out in a vacuum oven at a temperature of 95 ° C and a degree of dilution of 0.95 atm with subsequent rise in temperature to 200 ° C. Full reaction and the formation of a cake of the required quality occurs within 4.5 hours. The resulting intermediate product after grinding is heated in a stream of ammonia at 1000-1100 ° C.
Общим недостатком во всех этих случаях является то, что продукт, синтезированный с использованием карбамида, имеет лишь турбостратную (сильно разупорядоченную) структуру с индексом графитации "g" выше 4.A common drawback in all these cases is that the product synthesized using urea has only a turbostratic (highly disordered) structure with a graphitization index "g" above 4.
Известен способ синтеза нитрида бора путем получения на первой стадии спека из борной кислоты и карбамида, взятых в соотношении 1:2,5, при температуре 200-300°С, азотировании измельченного спека при температуре 1000-1300°С в токе аммиака с последующим азотированием-стабилизацией при температуре 1800°С в токе азота на второй стадии [Вакулин В.В., Русанова Л.Н., Кузнецова В.Ф. и др. Исследование зависимости содержания кислорода от температуры термообработки и его влияние на структуру и прочностные характеристики нитрида бора. - Порошковая металлургия, 1978, №9, с.64-70].A known method of synthesis of boron nitride by obtaining at the first stage a cake from boric acid and urea, taken in a ratio of 1: 2.5, at a temperature of 200-300 ° C, nitriding the ground cake at a temperature of 1000-1300 ° C in a stream of ammonia, followed by nitriding -stabilization at a temperature of 1800 ° C in a stream of nitrogen in the second stage [Vakulin V.V., Rusanova L.N., Kuznetsova V.F. et al. Investigation of the dependence of oxygen content on heat treatment temperature and its effect on the structure and strength characteristics of boron nitride. - Powder metallurgy, 1978, No. 9, p. 64-70].
Недостатком вышеописанного способа является то, что полученный нитрид бора хотя и характеризуется мезографитной структурой, но имеет индекс графитации "g" выше 4,0.The disadvantage of the above method is that the resulting boron nitride, although it is characterized by a mesographic structure, but has a graphitization index "g" above 4.0.
В качестве прототипа выбран способ получения нитрида бора графитоподобной гексагональной структуры, описанный в заявке JP №01-176208, согласно которому тонкодисперсный порошок нитрида бора получают путем получения промежуточного соединения из боркислородсодержащего компонента, в том числе борной кислоты, и азотсодержащего компонента, в молярном соотношении бора к азоту от 1:1,5 до 1:5 при нагреве до t°=200-700°C и перемешивании. Далее промежуточное соединение азотируется в неокислительной атмосфере при 1100-2000°С. Недостатком способа является получение продукта с индексом графитации более 2,5.As a prototype, a method for producing boron nitride of a graphite-like hexagonal structure described in JP Application No. 01-176208, according to which a fine powder of boron nitride is obtained by obtaining an intermediate compound from a boron-oxygen-containing component, including boric acid, and a nitrogen-containing component, in a molar ratio of boron, is selected nitrogen from 1: 1.5 to 1: 5 when heated to t ° = 200-700 ° C and stirring. Next, the intermediate compound is nitrided in a non-oxidizing atmosphere at 1100-2000 ° C. The disadvantage of this method is to obtain a product with a graphitization index of more than 2.5.
Технической задачей изобретения является разработка эффективного и недорогого способа получения чистого (не менее 98,0 мас.% BN) нитрида бора графитоподобной гексагональной структуры с индексом графитации "g"=1,7-2,5.An object of the invention is to develop an effective and inexpensive method for producing pure (not less than 98.0 wt.% BN) boron nitride of a graphite-like hexagonal structure with a graphitization index "g" = 1.7-2.5.
Поставленная задача решена в способе получения нитрида бора графитоподобной гексагональной структуры с индексом графитации "g"=1,7-2,5, включающем нагрев смеси борной кислоты и карбамида до температуры не менее 400°С до получения спека и высокотемпературное азотирование спека в токе азота, отличающийся тем, что готовят первую смесь, в которой отношение борной кислоты к карбамиду составляет 1:2, и вторую, с отношением борной кислоты к карбамиду, составляющим 1:3, с отклонением не более 10%, каждую из полученных смесей в отдельности нагревают до указанной температуры, смешивают спек первой смеси со спеком второй смеси в соотношении (2,9÷3,1):1 соответственно, а азотирование смеси спеков ведут при температуре 1810-1850°С. Нагрев каждой из полученных смесей ведут со скоростью нагрева 120-140°С/час. В первую смесь вводят бор-азот-углеродсодержащую добавку в количестве 0,9-1,0% от массы смеси, состоящую из графита и 40-50 мас.% нитрида бора, при этом добавка имеет размер частиц менее 300 мкм. По достижении заданной температуры к каждому из спеков добавляют соответствующую смесь борной кислоты и карбамида в количестве, равном количеству исходной смеси. Смешение спеков проводят в условиях подпрессовки при измельчении до размера частиц менее 2 мм. Нагрев при азотировании ведут со скоростью (50÷60)°С/мин.The problem is solved in a method for producing boron nitride of a graphite-like hexagonal structure with a graphitization index "g" = 1.7-2.5, including heating a mixture of boric acid and urea to a temperature of at least 400 ° C to obtain a cake and high-temperature nitriding of cake in a stream of nitrogen characterized in that the first mixture is prepared in which the ratio of boric acid to urea is 1: 2, and the second, with a ratio of boric acid to urea of 1: 3, with a deviation of not more than 10%, each of the mixtures obtained is individually heated before the decree Ann temperature, mixed with the first mixture spec spec second mixture in a ratio of (2,9 ÷ 3,1): 1, respectively, and the mixture sinters nitriding is conducted at a temperature of 1810-1850 ° C. Heating of each of the mixtures obtained is carried out with a heating rate of 120-140 ° C / hour. The boron-nitrogen-carbon-containing additive is introduced into the first mixture in an amount of 0.9-1.0% by weight of the mixture, consisting of graphite and 40-50 wt.% Boron nitride, while the additive has a particle size of less than 300 microns. Upon reaching a predetermined temperature, an appropriate mixture of boric acid and urea is added to each of the cakes in an amount equal to the amount of the initial mixture. Sinter mixing is carried out under pressure during grinding to a particle size of less than 2 mm. Heating during nitriding is carried out at a rate of (50 ÷ 60) ° C / min.
Отличие предлагаемого способа от прототипа и аналогов заключается в использовании другого азотсодержащего соединения - карбамида, а также указание оптимальных условий получения бор-кислород-азотсодержащего полимера с высоким содержанием бора, при азотировании которого и образуется гексагональный нитрид бора графитоподобной структуры с заданным индексом графитации. При этом приготовление смеси борной кислоты и карбамида без деления на две порции и азотировании при другой температуре не позволяют получить продукт нужной структуры. Снижение температуры получения спека ниже 400°С приводит к получению нитрида бора с индексом графитации "g" более 3.The difference between the proposed method and the prototype and analogues is the use of another nitrogen-containing compound - urea, as well as an indication of the optimal conditions for producing boron-oxygen-nitrogen-containing polymer with a high boron content, during nitriding of which hexagonal boron nitride of a graphite-like structure with a given graphite index is formed. Moreover, the preparation of a mixture of boric acid and urea without dividing into two portions and nitriding at a different temperature does not allow to obtain the product of the desired structure. A decrease in the temperature for obtaining a cake below 400 ° C leads to the production of boron nitride with a graphitization index "g" of more than 3.
Введение исходной смеси к спеку, нагретому до температуры не менее 400°С, способствует понижению индекса графитации продукта. Увеличение скорости разогрева шихты более 140°С/час приводит к обильному пенообразованию за счет разложения карбамида и выхода аммиака и оксида углерода из зоны реакции и потере азотсодержащего компонента. Снижение скорости разогрева менее 120°С увеличивает индекс графитации и себестоимость готового продукта за счет повышения расхода электроэнергии.The introduction of the initial mixture to the cake, heated to a temperature of at least 400 ° C, helps to reduce the graphitization index of the product. An increase in the charge heating rate of more than 140 ° C / hour leads to abundant foaming due to decomposition of urea and the release of ammonia and carbon monoxide from the reaction zone and the loss of a nitrogen-containing component. A decrease in the heating rate of less than 120 ° C increases the graphitization index and the cost of the finished product due to increased energy consumption.
Дополнительное влияние на формирование структуры бор-кислород-азотсодержащего полимера оказывает и бор-азот-углеродсодержащая добавка в виде смеси порошка графита и нитрида бора в количестве 0,9-1,0 мас.% с размером частиц менее 300 мкм. Эта добавка вносит кристаллоформирующие центры, обеспечивающие рост кристаллов по всему реакционному объему, и образование нитрида бора с графитоподобной структурой. Графит (углерод) на второй стадии азотирования взаимодействует с оставшимся оксидом бора до образования нитрида бора. Введение добавки менее 0,9 мас.% не дает эффекта, а увеличение добавки более 1,0 мас.% приводит к повышению содержания углерода в конечном продукте. Увеличение содержания нитрида бора в добавке свыше 50 мас.% приводит к получению нитрида бора с повышенным содержанием борного ангидрида. Для его снижения стадию азотирования требуется проводить при более высоких температурах, что повышает себестоимость.An additional influence on the formation of the structure of boron-oxygen-nitrogen-containing polymer has a boron-nitrogen-carbon additive in the form of a mixture of graphite powder and boron nitride in an amount of 0.9-1.0 wt.% With a particle size of less than 300 microns. This additive introduces crystal-forming centers, providing crystal growth throughout the reaction volume, and the formation of boron nitride with a graphite-like structure. Graphite (carbon) in the second nitriding stage interacts with the remaining boron oxide to form boron nitride. The introduction of additives of less than 0.9 wt.% Has no effect, and an increase in the additive of more than 1.0 wt.% Leads to an increase in the carbon content in the final product. An increase in the content of boron nitride in the additive over 50 wt.% Leads to the production of boron nitride with a high content of boric anhydride. To reduce it, the nitriding stage must be carried out at higher temperatures, which increases the cost.
Азотирование смеси спеков при температурах 1810-1850°С позволяет получать нитрид бора графитоподобной структуры с нужным индексом графитации и с приемлемой себестоимостью. При температуре азотирования выше 1850°С себестоимость нитрида бора увеличивается.Nitriding a mixture of cakes at temperatures of 1810-1850 ° C makes it possible to obtain boron nitride of a graphite-like structure with the desired graphitization index and with an acceptable cost price. At a nitriding temperature above 1850 ° C, the cost of boron nitride increases.
Проведение высокотемпературного азотирования со скоростью нагрева 50-60°С/мин способствует образованию нитрида бора с индексом "g"=1,7-2,5. Уменьшение скорости нагрева ниже 50°С/мин приводит к увеличению времени синтеза и, следовательно, повышению себестоимости. Увеличение скорости нагрева свыше 60°С/мин приводит к повышению индекса графитации более 3.Carrying out high-temperature nitriding with a heating rate of 50-60 ° C / min promotes the formation of boron nitride with an index of "g" = 1.7-2.5. A decrease in the heating rate below 50 ° C / min leads to an increase in the synthesis time and, consequently, an increase in cost. An increase in the heating rate above 60 ° C / min leads to an increase in the graphitization index of more than 3.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами, которые приведены в таблице.The proposed method is illustrated by the following examples, which are given in the table.
Пример 1. Борную кислоту и карбамид при соотношении (1:2,0) засыпают в фарфоровый барабан емкостью 5 л. Барабан герметизируют и устанавливают на валки. Смешение проводят в течение 3 часов. Полученную смесь в количестве 1 кг засыпают в поддон из нержавеющей стали, последний устанавливают в муфель, который нагревают до температуры 400°С со скоростью нагрева 130°С/час. Таким же образом готовят и спек из смеси борная кислота:карбамид при соотношении 1:3. Полученные спеки в соотношении спек (1:2):спек (1:3) =2,9:1 смешивают в лопастном смесителе, где он в условиях подпрессовки измельчается до дисперсности менее 2,0 мм. Полученную смесь в количестве 400 г загружают в графитовую лодочку и азотируют при температуре 1810°С в течение 1 часа в токе азота при скорости нагрева 50 град/мин и после его охлаждения отмывают в горячей воде от оксида бора. Отмытый нитрид бора подвергают сушке при температуре 120°С в течение 8 часов. Масса полученного порошка составила 192 г. Содержание нитрида бора в порошке составило 98,8 мас.%, содержание борного ангидрида - 0,12 мас.%, индекс графитации "g"=2,5.Example 1. Boric acid and urea at a ratio of (1: 2.0) are poured into a 5 liter porcelain drum. The drum is sealed and mounted on rolls. Mixing is carried out for 3 hours. The resulting mixture in an amount of 1 kg is poured into a stainless steel tray, the latter is installed in a muffle, which is heated to a temperature of 400 ° C with a heating rate of 130 ° C / hour. In the same way, sinter is also prepared from a mixture of boric acid: urea at a ratio of 1: 3. The obtained specs in the ratio of speck (1: 2): speck (1: 3) = 2.9: 1 are mixed in a paddle mixer, where it is crushed to a fineness of less than 2.0 mm under pressure conditions. The resulting mixture in an amount of 400 g is loaded into a graphite boat and nitrided at a temperature of 1810 ° C for 1 hour in a stream of nitrogen at a heating rate of 50 deg / min and, after cooling, it is washed from boron oxide in hot water. The washed boron nitride is dried at a temperature of 120 ° C for 8 hours. The mass of the obtained powder was 192 g. The content of boron nitride in the powder was 98.8 wt.%, The content of boric anhydride was 0.12 wt.%, The graphitization index "g" = 2.5.
Примеры 2-13 проведены аналогично примеру 1 с изменением ряда характеристик способа. Так, в примере 3 в смесь дополнительно вводят 0,9 мас.% бор-азот-углеродсодержащей добавки (смесь 40 мас.% нитрида бора графитоподобного - 60 мас.% углерода (графита)) с размером частиц менее 250 мкм. В примере 5 при достижении температуры 400°С нагрев отключают, и шкаф охлаждается до 200°С, затем в поддоны засыпают 1 кг исходной смеси и снова нагревают шкаф до 400°С и нагрев отключают. Остальные изменяемые характеристики способов и полученные результаты приведены в таблице. Во всех примерах при приготовлении смесей спеков отклонение заданных соотношений не превышало 10%.Examples 2-13 are carried out analogously to example 1 with a change in a number of characteristics of the method. So, in example 3, 0.9 wt.% Boron-nitrogen-carbon-containing additives (a mixture of 40 wt.% Graphite-like boron nitride - 60 wt.% Carbon (graphite)) are added to the mixture with a particle size of less than 250 μm. In example 5, when the temperature reaches 400 ° C, the heating is turned off, and the cabinet is cooled to 200 ° C, then 1 kg of the initial mixture is poured into pallets and the cabinet is heated again to 400 ° C and the heating is turned off. The remaining variable characteristics of the methods and the results are shown in the table. In all examples, when preparing mixtures of cakes, the deviation of the specified ratios did not exceed 10%.
Из данных таблицы следует, что предлагаемый способ позволяет получить нитрид бора графитоподобной структуры с индексом графитации "g"=1,7-2,5, в отличие от прототипа. При этом себестоимость нитрида бора примерно на 15% ниже, чем при использовании способа-прототипа.From the table it follows that the proposed method allows to obtain boron nitride graphite-like structure with a graphitization index "g" = 1.7-2.5, in contrast to the prototype. In this case, the cost of boron nitride is approximately 15% lower than when using the prototype method.
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004135602/15A RU2266865C1 (en) | 2004-12-06 | 2004-12-06 | Method of production of boron nitride of graphite-like hexagonal structure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004135602/15A RU2266865C1 (en) | 2004-12-06 | 2004-12-06 | Method of production of boron nitride of graphite-like hexagonal structure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2266865C1 true RU2266865C1 (en) | 2005-12-27 |
Family
ID=35870360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004135602/15A RU2266865C1 (en) | 2004-12-06 | 2004-12-06 | Method of production of boron nitride of graphite-like hexagonal structure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2266865C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1968168A1 (en) * | 2007-03-06 | 2008-09-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Coil insulator, armature coil insulated by the coil insulator and electrical rotating machine having the armature coil |
| RU2478077C2 (en) * | 2011-04-29 | 2013-03-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук (ИНХ СО РАН) | Method of producing soluble hexagonal boron nitride |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3241919A (en) * | 1960-01-25 | 1966-03-22 | Du Pont | Process for the production of boron nitride |
| US4784978A (en) * | 1984-06-07 | 1988-11-15 | Kawasaki Steel Corporation | Hexagonal boron nitride powder having excellent sinterability and a method for the preparation thereof |
| RU2096315C1 (en) * | 1996-02-14 | 1997-11-20 | Сибирский химический комбинат | Method for producing ultradispersed boron nitride |
| RU2108284C1 (en) * | 1996-08-15 | 1998-04-10 | Сибирский химический комбинат | Method of preparing powdered boron nitride |
-
2004
- 2004-12-06 RU RU2004135602/15A patent/RU2266865C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3241919A (en) * | 1960-01-25 | 1966-03-22 | Du Pont | Process for the production of boron nitride |
| US4784978A (en) * | 1984-06-07 | 1988-11-15 | Kawasaki Steel Corporation | Hexagonal boron nitride powder having excellent sinterability and a method for the preparation thereof |
| RU2096315C1 (en) * | 1996-02-14 | 1997-11-20 | Сибирский химический комбинат | Method for producing ultradispersed boron nitride |
| RU2108284C1 (en) * | 1996-08-15 | 1998-04-10 | Сибирский химический комбинат | Method of preparing powdered boron nitride |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ВОЮЦКИЙ С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1964, с.17. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1968168A1 (en) * | 2007-03-06 | 2008-09-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Coil insulator, armature coil insulated by the coil insulator and electrical rotating machine having the armature coil |
| US7973243B2 (en) | 2007-03-06 | 2011-07-05 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Coil insulator, armature coil insulated by the coil insulator and electrical rotating machine having the armature coil |
| RU2478077C2 (en) * | 2011-04-29 | 2013-03-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук (ИНХ СО РАН) | Method of producing soluble hexagonal boron nitride |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7337804B2 (en) | Hexagonal boron nitride powder and method for producing hexagonal boron nitride powder | |
| CN101891165A (en) | Production method of macrocrystalline hexagonal boron nitride | |
| CN101214934A (en) | Self-combustion non-pollution fast preparation method for alpha-phase silicon nitride powder | |
| KR20230075459A (en) | Method for producing hexagonal boron nitride powder and sintered body | |
| CN101445223A (en) | Method for preparing low-oxygen high-alpha phase silicon nitride powder by auto-igniting synthesis | |
| JPS61151006A (en) | Production of aluminum nitride powder | |
| CN104499053A (en) | Method for preparing silicon nitride crystal whisker | |
| CN114409414B (en) | Method for preparing high-purity silicon nitride powder by taking high-oxygen-content silicon powder as raw material | |
| RU2266865C1 (en) | Method of production of boron nitride of graphite-like hexagonal structure | |
| CN101983947A (en) | Novel method for synthesizing silicon nitride powder with high alpha phases by catalysis and nitridation | |
| CN105967156B (en) | A kind of dedicated h-BN powders of synthesis c-BN and preparation method thereof | |
| CN103272528A (en) | Method for synthesizing cubic boron nitrides by using alkali metal azide | |
| CN101698610A (en) | Method for preparing highly-pure beta-Sialon ceramic powders | |
| KR101084711B1 (en) | Low Temperature Preparation Method of High Purity Beta Phase Silicon Carbide Fine Powder | |
| Wang et al. | Carbothermal synthesis of approximately spherical Si3N4 particles with homogeneous size distribution | |
| RU2490232C1 (en) | METHOD OF OBTAINING FIRE-PROOF MATERIAL BASED ON SILICON BETA-NITRIDE β-Si3N4 | |
| CN104876196A (en) | Preparation method for producing high purity beta-phase silicon nitride by combustion synthesis method | |
| JPH0524849B2 (en) | ||
| JPS616110A (en) | Manufacture of silicon carbide | |
| JPS61132509A (en) | Silicon carbide manufacturing method | |
| JPH0214282B2 (en) | ||
| JP2564804B2 (en) | Method for manufacturing aluminum nitride | |
| CN100358799C (en) | Method for synthesizing ferro-silicon nitride by microwave | |
| JPS61168514A (en) | Production of easily sinterable silicon carbide | |
| Yang et al. | Preparation of single-phase magnesium silicon nitride powder by a two-step process |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20061207 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20080310 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20081207 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20100810 |
|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20140110 |
|
| PC43 | Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions |
Effective date: 20140116 |
|
| PD4A | Correction of name of patent owner | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201207 |