[go: up one dir, main page]

RU2266785C1 - Olefin and alkylaromatic hydrocarbon dehydrogenation catalysts - Google Patents

Olefin and alkylaromatic hydrocarbon dehydrogenation catalysts Download PDF

Info

Publication number
RU2266785C1
RU2266785C1 RU2004128072/04A RU2004128072A RU2266785C1 RU 2266785 C1 RU2266785 C1 RU 2266785C1 RU 2004128072/04 A RU2004128072/04 A RU 2004128072/04A RU 2004128072 A RU2004128072 A RU 2004128072A RU 2266785 C1 RU2266785 C1 RU 2266785C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxide
catalyst
dehydrogenation
potassium
iron
Prior art date
Application number
RU2004128072/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
В.М. Бусыгин (RU)
В.М. Бусыгин
Х.Х. Гильманов (RU)
Х.Х. Гильманов
С.В. Трифонов (RU)
С.В. Трифонов
А.А. Ламберов (RU)
А.А. Ламберов
тдинов А.Ш. Зи (RU)
А.Ш. Зиятдинов
Г.П. Ашихмин (RU)
Г.П. Ашихмин
С.Р. Егорова (RU)
С.Р. Егорова
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" filed Critical Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим"
Priority to RU2004128072/04A priority Critical patent/RU2266785C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2266785C1 publication Critical patent/RU2266785C1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: petrochemical process catalysts.
SUBSTANCE: catalyst contains, wt %: potassium oxide and/or rubidium oxide, cesium oxide 10-40, magnesium oxide 2-10, cerium(IV) oxide 2-20, sulfur 0.2-5, and ferric oxide the rest.
EFFECT: increased selectivity and mechanical strength of catalyst.
1 tbl, 17 ex

Description

Изобретение относится к области производства катализаторов, конкретно к производству катализаторов для процессов дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов.The invention relates to the field of production of catalysts, specifically to the production of catalysts for dehydrogenation processes of olefinic and alkylaromatic hydrocarbons.

Известен катализатор для дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов на основе ферритов, содержащий ферриты калия, рубидия или цезия или ферриты калия, рубидия или цезия и оксид кремния (Авторское Свидетельство СССР №999237, МПК В 01 J 23/78, С 07 С 5/32, опубл. 09.10.96).A known catalyst for the dehydrogenation of olefinic and alkylaromatic hydrocarbons based on ferrites containing potassium, rubidium or cesium ferrites or potassium, rubidium or cesium ferrites and silicon oxide (USSR Author Certificate No. 999237, IPC B 01 J 23/78, C 07 C 5/32 publ. 10/09/96).

Недостатками такого катализатора являются недостаточно высокие активность и селективность в процессах дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов.The disadvantages of this catalyst are not sufficiently high activity and selectivity in the dehydrogenation of olefinic and alkylaromatic hydrocarbons.

Известен катализатор для дегидрирования алкилароматических и олефиновых углеводородов, содержащий соединения железа и калия в виде феррита калия (Авторское Свидетельство СССР №572962, МПК В 01 J 23/78, С 07 С 5/32, опубл. 20.09.96).A known catalyst for the dehydrogenation of alkylaromatic and olefinic hydrocarbons containing iron and potassium compounds in the form of potassium ferrite (USSR Author's Certificate No. 572962, IPC B 01 J 23/78, C 07 C 5/32, publ. 09/20/96).

Описанный катализатор также не позволяет добиться высоких показателей селективности процессов дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов.The described catalyst also does not allow to achieve high selectivity of the dehydrogenation of olefin and alkylaromatic hydrocarbons.

Известен катализатор для дегидрирования этилбензола в стирол, содержащий диоксид циркония, карбонат калия, силикат калия, оксид рубидия или цезия, а также оксиды молибдена, церия и железа (Патент РФ №1267657, МПК В 01 J 23/78, С 07 С 5/367, опубл. 10.10.95).A known catalyst for the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene containing zirconia, potassium carbonate, potassium silicate, rubidium or cesium oxide, as well as molybdenum, cerium and iron oxides (RF Patent No. 1267657, IPC B 01 J 23/78, C 07 C 5 / 367, publ. 10.10.95).

Известный катализатор имеет недостаточно высокий показатель прочности при раздавливании.Known catalyst has a not enough high crushing strength index.

Известен также катализатор для дегидрирования олефиновых углеводородов, содержащий оксид калия, оксид рубидия или оксид цезия, оксид кремния, оксид хрома, диоксид циркония, оксид алюминия, оксид магния и/или оксид кальция, оксид меди и оксид железа (Патент РФ №2116830, МПК В 01 J 23/86, С 07 С 15/46, В 01 J 23/86, В 01 J 103/10, В 01 J 101/42, В 01 J 101/50, В 01 J 103/12, В 01 J 103/18, опубл. 08.10.98).Also known is a catalyst for the dehydrogenation of olefinic hydrocarbons containing potassium oxide, rubidium oxide or cesium oxide, silicon oxide, chromium oxide, zirconium dioxide, aluminum oxide, magnesium oxide and / or calcium oxide, copper oxide and iron oxide (RF Patent No. 21116830, IPC В 01 J 23/86, С 07 С 15/46, В 01 J 23/86, В 01 J 103/10, В 01 J 101/42, В 01 J 101/50, В 01 J 103/12, В 01 J 103/18, publ. 08.10.98).

Недостатками катализатора являются недостаточно высокие конверсия и селективность в процессах дегидрирования олефиновых углеводородов.The disadvantages of the catalyst are insufficiently high conversion and selectivity in the dehydrogenation of olefinic hydrocarbons.

Задачей изобретения является создание катализатора, позволяющего достичь высокую селективность в процессах дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов по целевым продуктам, и повышение механической прочности катализатора.The objective of the invention is to provide a catalyst that allows to achieve high selectivity in the dehydrogenation of olefin and alkylaromatic hydrocarbons for the target products, and to increase the mechanical strength of the catalyst.

Поставленная задача решается катализатором для дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов, содержащем оксид железа, оксид калия и/или оксид лития, и/или оксид рубидия, и/или оксид цезия, оксид магния, оксид церия, карбонат кальция и серу при следующем соотношении компонентов, мас.%:The problem is solved by a catalyst for the dehydrogenation of olefinic and alkylaromatic hydrocarbons containing iron oxide, potassium oxide and / or lithium oxide, and / or rubidium oxide and / or cesium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, calcium carbonate and sulfur in the following ratio of components, wt.%:

Оксид калия и/или оксид лития, и/илиPotassium oxide and / or lithium oxide, and / or оксид рубидия, и/или оксид цезияrubidium oxide and / or cesium oxide 10-4010-40 Оксид магнияMagnesium oxide 2-102-10 Оксид церия (4)Cerium oxide (4) 2-202-20 Карбонат кальцияCalcium carbonate 2-102-10 СераSulfur 0,2-50.2-5 Оксид железа (3)Iron Oxide (3) Остальное.Rest.

Катализатор готовят путем смешения оксида железа, оксида магния, оксида калия и/или оксида лития, и/или оксида рубидия, и/или оксида цезия или соединения перечисленных металлов, разлагающихся с образованием оксидов этих элементов, а также карбоната кальция. В полученную катализаторную массу добавляют соединение церия, дающее впоследствии оксид церия и серосодержащее соединение, разлагающееся с образованием элементной серы. Образующуюся катализаторную массу формуют экструдированием, сушат и прокаливают. Готовые гранулы катализатора имеют форму экструдатов диаметром 2,5-3,0 мм, длиной 5-10 мм.The catalyst is prepared by mixing iron oxide, magnesium oxide, potassium oxide and / or lithium oxide, and / or rubidium oxide and / or cesium oxide or a compound of the above metals decomposed to form oxides of these elements, as well as calcium carbonate. A cerium compound is added to the resulting catalyst mass, subsequently producing cerium oxide and a sulfur-containing compound, which decomposes to form elemental sulfur. The resulting catalyst mass is formed by extrusion, dried and calcined. The finished catalyst granules are in the form of extrudates with a diameter of 2.5-3.0 mm, a length of 5-10 mm.

В качестве источников образования оксида железа могут применяться гидроксид железа - гетит, оксиды железа - гематит, маггемит, магнетит и их смеси, карбонат железа, оксалат железа, нитрат железа, нитрит железа, хлорид железа, бромид железа, фторид железа, сульфат железа, сульфид железа, сульфит железа, хлорат железа, тиосульфат железа, ацетат железа или смеси этих солей, а также железоаммонийные квасцы, железокалиевые квасцы.As sources of the formation of iron oxide, iron hydroxide — goethite, iron oxides — hematite, maghemite, magnetite and mixtures thereof, iron carbonate, iron oxalate, iron nitrate, iron nitrite, iron chloride, iron bromide, iron fluoride, iron sulfate, sulfide can be used. iron, iron sulfite, iron chlorate, iron thiosulfate, iron acetate or mixtures of these salts, as well as iron-ammonium alum, iron-potassium alum.

В качестве источника оксида калия могут применяться карбонат калия, гидроксид калия, нитрат калия, нитрит калия, сульфат калия, перманганат калия, оксалат калия, фторид калия, хлорид калия, бромид калия, йодид калия, пиросульфат калия, хлорат калия или их смеси.As a source of potassium oxide, potassium carbonate, potassium hydroxide, potassium nitrate, potassium nitrite, potassium sulfate, potassium permanganate, potassium oxalate, potassium fluoride, potassium chloride, potassium bromide, potassium iodide, potassium pyrosulfate, potassium chlorate or mixtures thereof can be used.

В качестве источника оксида лития могут применяться карбонат лития, гидроксид лития, нитрат лития, нитрит лития, сульфат лития, оксалат лития, фторид лития, хлорид лития, бромид лития, йодид лития, пиросульфат лития, хлорат лития или их смеси.As a source of lithium oxide, lithium carbonate, lithium hydroxide, lithium nitrate, lithium nitrite, lithium sulfate, lithium oxalate, lithium fluoride, lithium chloride, lithium bromide, lithium iodide, lithium pyrosulfate, lithium chlorate or mixtures thereof can be used.

В качестве источника оксида цезия могут применяться карбонат цезия, гидроксид цезия, нитрат цезия, нитрит цезия, сульфат цезия, оксалат цезия, фторид цезия, хлорид цезия, бромид цезия, йодид цезия, пиросульфат цезия, хлорат цезия или их смеси.As a source of cesium oxide, cesium carbonate, cesium hydroxide, cesium nitrate, cesium nitrite, cesium sulfate, cesium oxalate, cesium fluoride, cesium chloride, cesium bromide, cesium iodide, cesium pyrosulfate, cesium chlorate, or mixtures thereof can be used.

В качестве источника оксида рубидия могут применяться карбонат рубидия, гидроксид рубидия, нитрат рубидия, нитрит рубидия, сульфат рубидия, оксалат рубидия, фторид рубидия, хлорид рубидия, бромид рубидия, йодид рубидия, пиросульфат рубидия, хлорат рубидия или их смеси.As a source of rubidium oxide, rubidium carbonate, rubidium hydroxide, rubidium nitrate, rubidium nitrite, rubidium sulfate, rubidium oxalate, rubidium fluoride, rubidium chloride, rubidium bromide, rubidium iodide, rubidium pyrosulfate, rubidium chlorate, or mixtures thereof can be used.

В качестве источника оксида магния могут применяться оксид магния, гидроксид магния, карбонат магния, сульфат магния, ацетат магния или их смеси.Magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium sulfate, magnesium acetate or mixtures thereof can be used as a source of magnesium oxide.

В качестве источника оксида церия могут применяться оксид церия (3), оксид церия (4), нитрат церия, гидроксид церия, карбонат церия, оксалат церия или их смеси.Cerium oxide (3), cerium oxide (4), cerium nitrate, cerium hydroxide, cerium carbonate, cerium oxalate or mixtures thereof can be used as a source of cerium oxide.

В качестве источника серы могут применяться сульфат магния, сульфат калия, сульфат кальция, сульфат железа (2) или сульфат железа (3), сульфат аммония, серная кислота, сероводород, элементарная сера, органические серосодержащие соединения.As a source of sulfur, magnesium sulfate, potassium sulfate, calcium sulfate, iron sulfate (2) or iron sulfate (3), ammonium sulfate, sulfuric acid, hydrogen sulfide, elemental sulfur, organic sulfur-containing compounds can be used.

В присутствии предлагаемого катализатора осуществляют процессы дегидрирования, например, таких углеводородов, как изоамилены, н-бутилен, этилбензол, метилэтилбензол, изопропилбензол и др.In the presence of the proposed catalyst, dehydrogenation processes are carried out, for example, of hydrocarbons such as isoamylenes, n-butylene, ethylbenzene, methylethylbenzene, isopropylbenzene, etc.

Примеры конкретного осуществления изобретения иллюстрируют следующие примеры.Examples of specific embodiments of the invention are illustrated by the following examples.

Пример 1Example 1

Реакцию дегидрирования изоамиленов проводят в лабораторном реакторе на 40 см3 гранул катализатора размером 2×3 мм при 600°С, разбавлении сырья водяным паром в мольном соотношении 1:20 и объемной скорости подачи углеводородного сырья 1 ч-1. После 20 ч дегидрирования отбирают и анализируют часовые пробы контактного газа. Применяемый катализатор имеет следующий состав:The isoamylene dehydrogenation reaction is carried out in a laboratory reactor for 40 cm 3 of catalyst pellets 2 × 3 mm in size at 600 ° C, diluting the feed with water vapor in a molar ratio of 1:20 and the volumetric feed rate of hydrocarbon feed 1 h -1 . After 20 hours of dehydrogenation, hourly samples of contact gas are collected and analyzed. The catalyst used has the following composition:

К2О-15%, Fe2О3-66,5%, СеО2-6%, СаСО3-10%, MgO-2%, S-0,5%.K 2 O-15%, Fe 2 O 3 -66.5%, CeO 2 -6%, CaCO 3 -10%, MgO-2%, S-0.5%.

Селективность процесса дегидрирования изоамиленов по изопрену и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The selectivity of the isoamylene dehydrogenation process according to isoprene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 2Example 2

Реакцию дегидрирования изоамиленов осуществляют также, как описано в примере 1, используя катализатор следующего состава:The isoamylene dehydrogenation reaction is also carried out as described in example 1, using a catalyst of the following composition:

Li2O-15,5%, Cs2O-1,5%, Rb2О-3%, Fe2O3-61,5%, СеО2-6%, СаСО3-10%, MgO-2%, S-0,5%.Li 2 O-15.5%, Cs 2 O-1.5%, Rb 2 O-3%, Fe 2 O 3 -61.5%, CeO 2 -6%, CaCO 3 -10%, MgO-2 %, S-0.5%.

Селективность процесса дегидрирования изоамиленов по изопрену и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The selectivity of the isoamylene dehydrogenation process according to isoprene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 3Example 3

Реакцию дегидрирования изоамиленов осуществляют также, как описано в примере 1, используя катализатор следующего состава:The isoamylene dehydrogenation reaction is also carried out as described in example 1, using a catalyst of the following composition:

К2О-8,5%, Li2O-1,5%, Cs2O-2%, Rb2О-3%, Fe2O3-66,5%, СеО2-6%, СаСО3-10%, MgO-2%, S-0,5%.K 2 O-8.5%, Li 2 O-1.5%, Cs 2 O-2%, Rb 2 O-3%, Fe 2 O 3 -66.5%, CeO 2 -6%, CaCO 3 -10%, MgO-2%, S-0.5%.

Селективность процесса дегидрирования изоамиленов по изопрену и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The selectivity of the isoamylene dehydrogenation process according to isoprene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 4Example 4

Реакцию дегидрирования изоамиленов осуществляют также, как описано в примере 1, используя катализатор следующего состава:The isoamylene dehydrogenation reaction is also carried out as described in example 1, using a catalyst of the following composition:

Li2O-13,5%, Fe2О3-64%, CeO2-5,5%, СаСО3-10%, MgO-2%, S-5%.Li 2 O-13.5%, Fe 2 O 3 -64%, CeO 2 -5.5%, CaCO 3 -10%, MgO-2%, S-5%.

Селективность процесса дегидрирования изоамиленов по изопрену и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The selectivity of the isoamylene dehydrogenation process according to isoprene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 5Example 5

Реакцию дегидрирования изоамиленов осуществляют также, как описано в примере 1, используя катализатор следующего состава:The isoamylene dehydrogenation reaction is also carried out as described in example 1, using a catalyst of the following composition:

Rb2O-15%, Fe2O3-66,6%, CeO2-6%, СаСО3-10%, MgO-2%, S-0,4%.Rb 2 O-15%, Fe 2 O 3 -66.6%, CeO 2 -6%, CaCO 3 -10%, MgO-2%, S-0.4%.

Селективность процесса дегидрирования изоамиленов по изопрену и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The selectivity of the isoamylene dehydrogenation process according to isoprene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 6Example 6

Реакцию дегидрирования изоамиленов осуществляют также, как описано в примере 1, используя катализатор следующего состава:The isoamylene dehydrogenation reaction is also carried out as described in example 1, using a catalyst of the following composition:

CS2O-25%, Fe2O3-56%, CeO2-5,5%, СаСО3-10%, MgO-3%, S-0,5%.C S2 O-25%, Fe 2 O 3 -56%, CeO 2 -5.5%, CaCO 3 -10%, MgO-3%, S-0.5%.

Селективность процесса дегидрирования изоамиленов по изопрену и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The selectivity of the isoamylene dehydrogenation process according to isoprene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 7Example 7

Реакцию дегидрирования этилбензола проводят в лабораторном реакторе на 40 см3 гранул катализатора размером 2×3 мм при 600°С, при разбавлении сырья водяным паром в мольном соотношении 1:18 и объемной скорости подачи углеводородного сырья 1.2 ч-1. После 20 ч дегидрирования отбирают и анализируют часовые пробы контактного газа. Применяемый катализатор имеет следующий состав:The dehydrogenation of ethylbenzene is carried out in a laboratory reactor for 40 cm 3 of catalyst pellets 2 × 3 mm in size at 600 ° C, upon dilution of the feed with water vapor in a molar ratio of 1:18 and a volumetric feed rate of hydrocarbon feed of 1.2 h -1 . After 20 hours of dehydrogenation, hourly samples of contact gas are collected and analyzed. The catalyst used has the following composition:

К2О-15%, Fe2О3-66,5%, CeO2-6%, СаСО3-10%, MgO-2%, S-0,5%.K 2 O-15%, Fe 2 O 3 -66.5%, CeO 2 -6%, CaCO 3 -10%, MgO-2%, S-0.5%.

Конверсия этилбензола составляет 71%. Селективность процесса дегидрирования этилбензола по стиролу и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The conversion of ethylbenzene is 71%. The selectivity of the process for the dehydrogenation of ethylbenzene with styrene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 8Example 8

Реакцию дегидрирования этилбензола осуществляют также, как описано в примере 7, используя катализатор следующего состава:The ethylbenzene dehydrogenation reaction is also carried out as described in example 7 using a catalyst of the following composition:

К2О-10%, Cs2O-2%, Rb2O-3%, Fe2O3-68,5%, CeO2-6%, СаСО3-8%, MgO-2%, S-0,5%.K 2 O-10%, Cs 2 O-2%, Rb 2 O-3%, Fe 2 O 3 -68.5%, CeO 2 -6%, CaCO 3 -8%, MgO-2%, S- 0.5%.

Конверсия этилбензола составляет 72,1%. Селективность процесса дегидрирования этилбензола по стиролу и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The conversion of ethylbenzene is 72.1%. The selectivity of the process for the dehydrogenation of ethylbenzene with styrene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 9Example 9

Реакцию дегидрирования этилбензола осуществляют также, как описано в примере 7, используя катализатор следующего состава:The ethylbenzene dehydrogenation reaction is also carried out as described in example 7 using a catalyst of the following composition:

Cs2O-12%, Rb2О-3%, Fe2O3-66,5%, CeO2-6%, СаСО3-10%, MgO-2%, S-0,5%.Cs 2 O-12%, Rb 2 O-3%, Fe 2 O 3 -66.5%, CeO 2 -6%, CaCO 3 -10%, MgO-2%, S-0.5%.

Конверсия этилбензола составляет 70.8%. Селективность процесса дегидрирования этилбензола по стиролу и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The conversion of ethylbenzene is 70.8%. The selectivity of the process for the dehydrogenation of ethylbenzene with styrene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 10Example 10

Реакцию дегидрирования этилбензола осуществляют также, как описано в примере 7, используя катализатор следующего состава:The ethylbenzene dehydrogenation reaction is also carried out as described in example 7 using a catalyst of the following composition:

K2O-10%, Cs2O-4%, Li2O-1%, Fe2O3-61,5%, СеО3-11%, СаСО3-10%, MgO-2%, S-0,5%.K 2 O-10%, Cs 2 O-4%, Li 2 O-1%, Fe 2 O 3 -61.5%, CeO 3 -11%, CaCO 3 -10%, MgO-2%, S- 0.5%.

Конверсия этилбензола составляет 74.7%. Селективность процесса дегидрирования этилбензола по стиролу и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The conversion of ethylbenzene is 74.7%. The selectivity of the process for the dehydrogenation of ethylbenzene with styrene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 11Example 11

Реакцию дегидрирования этилбензола осуществляют также, как описано в примере 7, используя катализатор следующего состава:The ethylbenzene dehydrogenation reaction is also carried out as described in example 7 using a catalyst of the following composition:

К2О-10%, Li2О-2%, Rb2O-3%, Fe2О3-61,5%, СеО2-11%, СаСО3-10%, MgO-2%, S-0,5%.K 2 O-10%, Li 2 O-2%, Rb 2 O-3%, Fe 2 O 3 -61.5%, CeO 2 -11%, CaCO 3 -10%, MgO-2%, S- 0.5%.

Конверсия этилбензола составляет 72%. Селективность процесса дегидрирования этилбензола по стиролу и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The conversion of ethylbenzene is 72%. The selectivity of the process for the dehydrogenation of ethylbenzene with styrene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 12Example 12

Реакцию дегидрирования этилбензола осуществляют также, как описано в примере 7, используя катализатор следующего состава:The ethylbenzene dehydrogenation reaction is also carried out as described in example 7 using a catalyst of the following composition:

К2О-9%, Cs2O-3%, Fe2O3-68%, CeO2-5%, СаСО3-5,5%, MgO-9%, S-0,5%.K 2 O-9%, Cs 2 O-3%, Fe 2 O 3 -68%, CeO 2 -5%, CaCO 3 -5.5%, MgO-9%, S-0.5%.

Конверсия этилбензола составляет 71.5%. Селективность процесса дегидрирования этилбензола по стиролу и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The conversion of ethylbenzene is 71.5%. The selectivity of the process for the dehydrogenation of ethylbenzene with styrene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 13Example 13

Реакцию дегидрирования н-бутилена проводят в лабораторном реакторе на 40 см3 гранул катализатора размером 2×3 мм при 600°С, разбавлении сырья водяным паром в мольном отношении 1:20 и объемной скорости подачи углеводородного сырья по жидкости 1 ч-1. После 20 ч дегидрирования отбирают и анализируют часовые пробы контактного газа. Применяемый катализатор имеет следующий состав:The dehydrogenation reaction of n-butylene is carried out in a laboratory reactor for 40 cm 3 of granules of catalyst with a size of 2 × 3 mm at 600 ° C, dilution of the feed with steam in a molar ratio of 1:20 and a volumetric feed rate of hydrocarbon feed in liquid 1 h -1 . After 20 hours of dehydrogenation, hourly samples of contact gas are collected and analyzed. The catalyst used has the following composition:

К2О-15%, Fe2О3-66,5%, СеО2-6%, СаСО3-10%, MgO-2%, S-0,5%.K 2 O-15%, Fe 2 O 3 -66.5%, CeO 2 -6%, CaCO 3 -10%, MgO-2%, S-0.5%.

Селективность процесса дегидрирования н-бутилена по бутадиену и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The selectivity of the process of dehydrogenation of n-butylene according to butadiene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 14Example 14

Реакцию дегидрирования н-бутилена осуществляют также, как описано в примере 13, используя катализатор следующего состава:The dehydrogenation reaction of n-butylene is also carried out as described in example 13, using a catalyst of the following composition:

Cs2O-14%, Li2O-1%, Fe2О3-61,5%, CeO2-11%, СаСО3-10%, MgO-2%, S-0,5%.Cs 2 O-14%, Li 2 O-1%, Fe 2 O 3 -61.5%, CeO 2 -11%, CaCO 3 -10%, MgO-2%, S-0.5%.

Селективность процесса дегидрирования н-бутилена по бутадиену и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The selectivity of the process of dehydrogenation of n-butylene according to butadiene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 15Example 15

Реакцию дегидрирования н-бутилена осуществляют также, как описано в примере 13, используя катализатор следующего состава:The dehydrogenation reaction of n-butylene is also carried out as described in example 13, using a catalyst of the following composition:

Rb2O-1%, Li2O-10%, Fe2О3-70,5%, СеО3-6%, СаСО3-10%, MgO-2%, S-0,5%.Rb 2 O-1%, Li 2 O-10%, Fe 2 O 3 -70.5%, CeO 3 -6%, CaCO 3 -10%, MgO-2%, S-0.5%.

Селективность процесса дегидрирования н-бутилена по бутадиену и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The selectivity of the process of dehydrogenation of n-butylene according to butadiene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 16Example 16

Реакцию дегидрирования н-бутилена осуществляют также, как описано в примере 13, используя катализатор следующего состава:The dehydrogenation reaction of n-butylene is also carried out as described in example 13, using a catalyst of the following composition:

К2О-14%, Li2O-1%, Fe2О3-70,5%, СеО2-6%, СаСО3-5%, MgO-3%, S-0,5%.K 2 O-14%, Li 2 O-1%, Fe 2 O 3 -70.5%, CeO 2 -6%, CaCO 3 -5%, MgO-3%, S-0.5%.

Селективность процесса дегидрирования н-бутилена по бутадиену и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The selectivity of the process of dehydrogenation of n-butylene according to butadiene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Пример 17Example 17

Реакцию дегидрирования н-бутилена осуществляют также, как описано в примере 13, используя катализатор следующего состава:The dehydrogenation reaction of n-butylene is also carried out as described in example 13, using a catalyst of the following composition:

К2O-14%, Rb2O-1%, Fe2О3-70,5%, CeO2-6%, СаСО3-5%, MgO-3%, S-0,5%.K 2 O-14%, Rb 2 O-1%, Fe 2 O 3 -70.5%, CeO 2 -6%, CaCO 3 -5%, MgO-3%, S-0.5%.

Селективность процесса дегидрирования н-бутилена по бутадиену и прочностные характеристики катализатора представлены в таблице.The selectivity of the process of dehydrogenation of n-butylene according to butadiene and the strength characteristics of the catalyst are presented in the table.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемый катализатор дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов позволяет повысить селективность процессов по целевым продуктам и характеризуется высокими прочностными показателями.As can be seen from the above examples, the proposed catalyst for the dehydrogenation of olefin and alkylaromatic hydrocarbons can improve the selectivity of the processes for the target products and is characterized by high strength characteristics.

Увеличение селективности катализатора может быть обусловлено частичной дезактивацией наиболее сильных льюисовских кислотных центров - катионов железаThe increase in catalyst selectivity may be due to the partial deactivation of the most powerful Lewis acid centers - iron cations

Fe3+, локализованных на поверхности кристаллитов оксида железа, обладающих повышенной крекирующей активностью. Увеличение прочности гранул катализатора обусловлено дополнительным введением упрочняющей добавки карбоната кальция.Fe 3+ , localized on the surface of crystallites of iron oxide, with increased cracking activity. The increase in the strength of the catalyst granules is due to the additional introduction of a strengthening additive of calcium carbonate.

ТаблицаTable № примераExample No. Температура реакции дегидрирования, °СThe temperature of the dehydrogenation reaction, ° C Селективность процесса по целевым продуктам, %The selectivity of the process by target products,% Прочность на раздавливание по ТУ2173-002-12988979-95, кг/гранулуCrushing strength according to TU2173-002-12988979-95, kg / granule 11 600600 92.792.7 3535 22 600600 92.092.0 4747 33 600600 89.089.0 3636 44 600600 83.083.0 5454 55 600600 92.092.0 4545 66 600600 81.981.9 50fifty 77 600600 96.096.0 3535 88 600600 96.396.3 4646 9nine 600600 97.097.0 5858 1010 600600 96.896.8 4545 11eleven 600600 96.596.5 4242 1212 600600 97.097.0 5959 13thirteen 600600 92.792.7 3535 1414 600600 91.591.5 4747 15fifteen 600600 89.789.7 4545 1616 600600 92.092.0 50fifty 1717 600600 92.192.1 5353

Claims (1)

Катализатор для дегидрирования олефиновых и алкилароматических углеводородов, содержащий оксид железа, оксид калия, и/или оксид лития, и/или оксид рубидия, и/или оксид цезия, оксид магния, оксид церия, карбонат кальция и серу при следующем соотношении компонентов, мас.%:A catalyst for the dehydrogenation of olefin and alkylaromatic hydrocarbons containing iron oxide, potassium oxide, and / or lithium oxide and / or rubidium oxide and / or cesium oxide, magnesium oxide, cerium oxide, calcium carbonate and sulfur in the following ratio of components, wt. %: Оксид калия, и/или оксид лития, и/илиPotassium oxide and / or lithium oxide and / or оксид рубидия, и/или оксид цезияrubidium oxide and / or cesium oxide 10-4010-40 Оксид магнияMagnesium oxide 2-102-10 Оксид церия (4)Cerium oxide (4) 2-202-20 Карбонат кальцияCalcium carbonate 2-102-10 СераSulfur 0,2-50.2-5 Оксид железа (3)Iron Oxide (3) ОстальноеRest
RU2004128072/04A 2004-09-20 2004-09-20 Olefin and alkylaromatic hydrocarbon dehydrogenation catalysts RU2266785C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004128072/04A RU2266785C1 (en) 2004-09-20 2004-09-20 Olefin and alkylaromatic hydrocarbon dehydrogenation catalysts

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2004128072/04A RU2266785C1 (en) 2004-09-20 2004-09-20 Olefin and alkylaromatic hydrocarbon dehydrogenation catalysts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2266785C1 true RU2266785C1 (en) 2005-12-27

Family

ID=35870330

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004128072/04A RU2266785C1 (en) 2004-09-20 2004-09-20 Olefin and alkylaromatic hydrocarbon dehydrogenation catalysts

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2266785C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2325229C1 (en) * 2007-03-15 2008-05-27 Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Catalyst for dehydration of alcylaromatic hydrocarbons

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4467046A (en) * 1982-01-07 1984-08-21 Smith James L Dehydrogenation catalyst
RU2116830C1 (en) * 1997-04-18 1998-08-10 Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" Catalyst for dehydrogenation of olefin carbohydrates
RU2002107129A (en) * 1999-09-30 2003-10-10 СНАМПРОДЖЕТТИ С.п.А. Method for the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1313647B1 (en) * 1999-09-30 2002-09-09 Snam Progetti PROCEDURE FOR THE DEHYDROGENATION OF ETHYLBENZENE TO STYRENE.

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4467046A (en) * 1982-01-07 1984-08-21 Smith James L Dehydrogenation catalyst
RU2116830C1 (en) * 1997-04-18 1998-08-10 Открытое акционерное общество Научно-исследовательский институт "Ярсинтез" Catalyst for dehydrogenation of olefin carbohydrates
RU2002107129A (en) * 1999-09-30 2003-10-10 СНАМПРОДЖЕТТИ С.п.А. Method for the dehydrogenation of ethylbenzene to styrene

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2325229C1 (en) * 2007-03-15 2008-05-27 Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Catalyst for dehydration of alcylaromatic hydrocarbons

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3845156A (en) Processes for dehydrogenation of organic compounds
JP5574387B2 (en) Hydrocarbon dehydrogenation catalyst
ES2553556T3 (en) Procedure for the preparation of 1,3-butadiene from normal butene by using a continuous flow double bed reactor
TWI361219B (en) Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds
RU2385313C2 (en) Improved method of producing alkenyl aromatic compound at low vapour/hydrocarbon ratio
TWI651128B (en) Catalysts and processes for the manufacture of olefins
KR960701698A (en) Dehydrogenation catalyst having improved moisture stability, and process for making and using the catalyst
US4691071A (en) Dehydrogenation of dehydrogenatable hydrocarbons
Yoon et al. Oxidative dehydrogenation of propane over magnesium molybdate catalysts
CN103785450A (en) Bifunctional catalyst for olefins oxidative dehydrogenation
RU2266785C1 (en) Olefin and alkylaromatic hydrocarbon dehydrogenation catalysts
AU2005307722B2 (en) A high activity and high stability iron oxide based dehydrogenation catalyst having a low concentration of titanium and the manufacture and use thereof
RU2325229C1 (en) Catalyst for dehydration of alcylaromatic hydrocarbons
RU2266889C1 (en) Isoprene production process
CN112121815A (en) For CO2Hydrogenated perovskite catalyst and application
CN101600500A (en) Dehydrogenation catalyst, method of preparation, and method of use thereof
US11390573B1 (en) Oxidative conversion of hydrocarbons using sulfur oxides as oxygen carriers
GB994170A (en) Catalytic dehydrogenation
US2377113A (en) Dehydrogenation of hydrocarbons
US2851504A (en) Selective removal of acetylene from olefin and/or diolefin containing hydrocarbon streams
US3291756A (en) Catalytic dehydrogenation
NO862264L (en) PROCEDURE FOR OXIDATIVE TRANSLATION OF ORGANIC COMPOUNDS.
RU2361667C1 (en) Catalyst for dehydrogenating olefin hydrocarbons
US4171329A (en) Novel method for dealkylating alkylaromatic hydrocarbons
Jung et al. Oxidative dehydrogenation of C4 raffinate-3 to 1, 3-butadiene in a dual-bed reaction system comprising ZnFe2O4 and Co9Fe3Bi1Mo12O51 catalysts: a synergistic effect of ZnFe2O4 and Co9Fe3Bi1Mo12O51 catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190921