RU2265483C1 - Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора алкилирования бензола этиленом - Google Patents
Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора алкилирования бензола этиленом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2265483C1 RU2265483C1 RU2004114646/04A RU2004114646A RU2265483C1 RU 2265483 C1 RU2265483 C1 RU 2265483C1 RU 2004114646/04 A RU2004114646/04 A RU 2004114646/04A RU 2004114646 A RU2004114646 A RU 2004114646A RU 2265483 C1 RU2265483 C1 RU 2265483C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zeolite
- ethylene
- catalyst
- benzene
- hours
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 56
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 title claims description 13
- SYWDWCWQXBUCOP-UHFFFAOYSA-N benzene;ethene Chemical group C=C.C1=CC=CC=C1 SYWDWCWQXBUCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 27
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical group [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012013 faujasite Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- -1 rare earth nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам приготовления цеолитсодержащих катализаторов для процесса алкилирования бензола этиленом. Способ приготовления катализатора на основе высококремнеземного цеолита включает прокаливание цеолита, обработку цеолита растворами солей аммония, смешение со связующим, сушку и прокаливание, причем в качестве высококремнеземного цеолита используют цеолит типа ZSM-5, который обрабатывают водными растворами солей аммония при температуре 160-200°С до степени замещения катионов Na+ более 99%. Технический результат - получение катализатора с повышенной активностью и селективностью в процессе алкилирования бензола этиленом. 1 табл.
Description
Изобретение относится к способам приготовления катализаторов для нефтехимических процессов, а именно к способам приготовления цеолитсодержащих катализаторов для процесса алкилирования бензола этиленом.
Известен способ приготовления гранулированного цеолитсодержащего катализатора для алкилирования бензола этиленом (А.с. SU №1401678, кл. В 01 J 37/00, 29/08, 20.10.96, бюл. №29). Согласно известному способу готовят водную суспензию цеолита типа фожазит, которую обрабатывают в автоклаве последовательно при температурах 160°С и 200°С и непрерывном перемешивании последовательно растворами хлорида кальция и нитратов редкоземельных элементов (РЗЭ), а затем промывают. Катализатор готовят из расчета содержания в нем в массовых долях полученного цеолита РЗЭСаНУ и алюмооксидной матрицы 50 и 50%, соответственно. Порошок цеолита предварительно помещают в 5-кратный избыток бутилового или амилового спирта. После насыщения цеолита избыток спирта отделяют фильтрованием, а цеолит подсушивают и вводят в псевдозоль гидроксида алюминия. Смесь гомогенизируют и снова отделяют выделившийся избыток спирта. Затем псевдозоль подвергают углеводородно-аммиачной формовке. Шариковый катализатор высушивают и прокаливают при 550°С в течение 3 ч. Катализатор испытывают в реакции алкилирования бензола этиленом при молярном соотношении бензол/этилен = 5,7/1, температуре 450°С, давлении 2,5 МПа и объемной скорости 4 ч-1.
К недостаткам известного способа относится:
1. Низкая активность и селективность катализатора: конверсия этилена 66,3-99,9%; выход этилбензола от теоретического 91,9-92,8%.
2. Многостадийность и сложность приготовления катализатора алкилирования.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является «Способ приготовления катализатора на основе высококремнеземного цеолита» (А.с. SU №1370859, кл. В 01 J 37/02, 29/08, 20.10.96, бюл. №29). Согласно прототипу прокаленный при 540°С в течение 16 ч порошкообразный цеолит типа ультрасил в виде водной суспензии обрабатывают в автоклаве растворами солей аммония. В качестве солей используют нитрат, хлорид либо ацетат аммония. Обработку проводят при температуре 120-150°С, соответствующем давлении насыщенных паров, периодическом либо непрерывном перемешивании суспензии, в течение 2-5 ч. Соотношение эквивалентов NH4 +/ Na+ при обработке в растворе и цеолите, соответственно, составляет 0,3÷1,5/1,0. Количество обработок 1-3.
Степень замещения катионов Na+ в цеолите после обработок 95-99%. Цеолит типа ультрасил в NH4 + форме смешивают с гидроксидом алюминия из расчета массовой доли цеолита в смеси 5-40% (5-50% согласно формуле изобретения). Массу формуют в гранулы, которые высушивают при 110°С в течение 6 ч и прокаливают при 500°С - 3 ч.
Катализатор испытывают в реакции алкилирования бензола этиленом (молярное соотношение бензол/этилен = (5,7÷15,0)/1; объемная скорость 2-4 ч-1, давление 2,0 МПа).
Конверсия этилена 100%, выход этилбензола от теоретического 94,6-97,5%.
Известный способ имеет следующие недостатки.
Низкая активность катализатора в реакции алкилирования бензола этиленом и, как следствие, низкий выход этилбензола от теоретического (94,6-97,5%).
Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью и селективностью в процессе алкилирования бензола этиленом.
Поставленная цель достигается за счет использования в качестве активного компонента катализатора высококремнеземного цеолита типа ZSM-5, который предварительно обрабатывают водными растворами солей аммония при температуре 160-200°С до степени замещения катионов Na+ в цеолите более 99%. Цеолит ZSM-5 имеет 100% степень кристалличности и кремнеземный модуль (мольное соотношение SiO2/Al2O3), равный 25-300.
Сопоставительный анализ предлагаемого способа с прототипом позволяет сделать вывод о том, что заявляемый способ отличается от известного использованием в качестве высококремнеземного цеолита - активной части катализатора алкилирования бензола этиленом - цеолита типа ZSM-5. Цеолит предварительно обрабатывают в автоклаве водными растворами солей аммония при 160-200°С, причем обработку проводят до степени замещения катионов Na+ в цеолите на NH4 + более 99%.
Указанные приемы позволяют заключить, что заявляемое техническое решение соответствует критерию «новизна».
Анализ известных способов приготовления цеолитсодержащих катализаторов процесса алкилирования бензола этиленом показал, что применение высококремнеземного цеолита типа ультрасил в качестве активного компонента катализатора алкилирования известно. Также известны и способы предварительной обработки цеолитов типов фожазит и ультрасил в автоклавах при температурах 160-200°С и 120-150°С, соответственно, водными растворами солей с целью перевода Na-форм цеолитов в каталитически активные РЗЭ Са НУ и NH4 + - ультрасил формы цеолитов до степени замещения катионов Na+ 95-99%.
Однако только факт использования в качестве активного компонента катализатора высококремнеземного цеолита типа ZSM-5, который предварительно обрабатывают водными растворами солей аммония при 160-200°С до степени замещения катионов Na+ в цеолите более 99%, позволяет повысить выход этилбензола за счет повышения активности и селективности катализатора.
Сущность предлагаемого изобретения заключается в следующем. Прокаленный (540°С - 16 ч) порошкообразный цеолит типа ZSM-5 загружают в автоклав, затем заливают столько водного раствора нитрата (либо хлорида, либо ацетата) аммония, чтобы соотношение эквивалентов катионов NH4 + в растворе и Na+ в цеолите составляло (0,3÷1,5)/1. Автоклав нагревают до 160-200°С и выдерживают 2-5 ч. Обработку цеолита раствором аммонийной соли проводят 1-3 раза. Затем автоклав охлаждают, цеолит отделяют от раствора. Степень замещения катионов Na+ на NH4 + в цеолите >99%. Степень замещения оценивают методами атомного : спектрального и абсорбционного анализов с точностью: 10-4-10-6% (Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. Химия, 1964 - С.172; Дробышев А.И. Основы атомного спектрального анализа. С-Пет., Изд. С.-Пет. гос.ун., 2000. - 200 с.; Пупышев А.А. Практический курс атомного абсорбционного анализа. Екатеринбург, Изд. УПИ, 2003. - 442 с.). Лепешку цеолита с массовой долей влаги около 60% смешивают с общепринятым связующим, в качестве которого используют: алюмогель, силикагель, силикаалюмогидрогель (Неймарк И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наукова думка, 1982. - C.110-129). В примерах в качестве связующего используется алюмогель - гидрооксид алюминия псевдобемитной структуры. Смесь формуют. Содержание цеолита в катализаторе 5-50%. Катализатор высушивают при 110°С и прокаливают при 500°С 3 ч.
Полученный катализатор испытывают в реакции алкилирования бензола этиленом при следующих условиях:
| - молярное соотношение бензол/этилен | 5,7÷15,0/1 |
| - объемная скорость | 2-4 ч-1 |
| - температура | 450°С |
| - давление | 2,0 МПа |
Испытания катализатора показывают, что конверсия этилена 100%. Выход этилбензола от теоретического 97,6-99,5%.
Ниже приведены примеры получения катализатора и данные испытаний полученных катализаторов в реакции алкилирования бензола этиленом, иллюстрирующие сущность предполагаемого изобретения.
Пример 1 (прототип).
50 г порошкообразного цеолита типа ультрасил прокаливают в муфеле при 540°С в течение 16 ч. Прокаленный порошок загружают в автоклав из легированной стали, заливают туда же 0,25 дм3 раствора нитрата аммония с массовой концентрацией 5,2 г/дм3; при этом отношение эквивалентов NH4 + в растворе к исходному Na+ в цеолите составляет 0,3. При периодическом вращении автоклава производят нагрев его до 120°С и выдерживают при этой температуре 5 ч. Обработку цеолита раствором нитрата аммония повторяют 3 раза. Затем автоклав охлаждают и суспензию сливают на вакуумную воронку, где отжимают лепешку от отработанного раствора. Степень замещения катионов Na+ составляет ~ 95%.
Лепешку цеолита NH4 + - ZSM с массовой долей влаги 58% в количестве 107 г перегружают в смеситель, где смешивают с 562 г гидроксида алюминия с массовой долей влаги - 68%. Массовая доля цеолита в полученной смеси 20%. Массу формуют на лабораторном шнек-прессе, гранулы сушат при 110°С в течение 6 ч, затем прокаливают при 500°С в течение 3 ч.
Полученный катализатор испытывают в реакции алкилирования бензола этиленом. Катализатор загружают в реактор и пропускают в течение 5 ч сырье (смесь бензола с этиленом в молярном соотношении 15:1) с объемной скоростью 4 ч-1 при 450°С и давлении 2,0 МПа.
Конверсия этилена 100%. Выход этилбензола от теоретического 97,5%.
Пример 2.
50 г порошкообразного цеолита типа ZSM-5 прокаливают в муфеле при 540°С в течение 16 ч. Прокаленный порошок загружают в автоклав из легированной стали, заливают туда же 0,25 дм3 раствора нитрата аммония с массовой концентрацией 5,2 г/дм3; при этом отношение эквивалентов NH4 + в растворе к исходному Na+ в цеолите составляет 0,3. При периодическом вращении автоклава производят нагрев его до 200°С и выдерживают при этой температуре 5 ч. Обработку цеолита раствором нитрата аммония повторяют 3 раза. Затем автоклав охлаждают и суспензию сливают на вакуумную воронку, где отжимают лепешку от отработанного раствора. Степень замещения катионов Na+ составляет ~ 100%.
Лепешку цеолита NH4 + - ZSM с массовой долей влаги 58% в количестве 107 г перегружают в смеситель, где смешивают с 562 г гидроксида алюминия (массовая доля влаги - 68%). Массовая доля цеолита в полученной смеси 20%. Массу формуют на лабораторном шнек-прессе, гранулы сушат при 110°С в течение 6 ч, затем прокаливают при 500°С в течение 3 ч.
Полученный катализатор испытывают в реакции алкилирования бензола этиленом. Катализатор загружают в реактор и пропускают в течение 5 ч сырье (смесь бензола с этиленом в молярном соотношении 15:1) с объемной скоростью 4 ч-1 при 450°С и давлении 2,0 МПа.
Конверсия этилена 100%. Выход этилбензола от теоретического 99,5%.
Пример 3.
50 г порошкообразного цеолита типа ZSM-5 прокаливают в муфеле при 540°С в течение 16 ч. Прокаленный порошок загружают в автоклав из легированной стали, заливают туда же 0,25 дм3 раствора хлорида аммония с массовой концентрацией 16 г/дм3; при этом отношение эквивалентов NH4 + в растворе к исходному Na+ в цеолите составляет 0,5. При периодическом вращении автоклава производят нагрев его до 180°С и выдерживают при этой температуре 5 ч. Обработку цеолита повторяют 2 раза. Затем автоклав охлаждают и суспензию сливают на вакуумную воронку, где отжимают лепешку от отработанного раствора. Степень замещения катионов Na+ составляет более 99%.
Лепешку цеолита с массовой долей влаги 60% в количестве 106,7 г перегружают в смеситель, где смешивают со 190 г гидроксида алюминия. Приготовленную смесь с массовыми долями цеолита и влаги 40% и 57%, соответственно, формуют на лабораторном шнек-прессе, гранулы сушат при 110°С в течение 6 ч, затем прокаливают при 500°С в течение 3 часов.
Полученный катализатор испытывают в реакции алкилирования бензола этиленом. Катализатор загружают в реактор и пропускают в течение 5 ч сырье (смесь бензола с этиленом в молярном соотношении 5,7:1) с объемной скоростью 2 ч-1 при 450°С и давлении 2,0 МПа.
Конверсия этилена 100%. Выход этилбензола от теоретического 98,9%.
Результаты остальных примеров испытаний образцов приготовленных катализаторов в процессе алкилирования бензола этиленом представлены в таблице.
Claims (1)
- Способ приготовления катализатора на основе высококремнеземного цеолита для процесса алкилирования бензола этиленом путем прокаливания цеолита, затем обработки цеолита растворами солей аммония, смешения со связующим, сушки и прокаливания, отличающийся тем, что в качестве высококремнеземного цеолита используют цеолит типа ZSM-5, который обрабатывают водными растворами солей аммония при температуре 160-200°С до степени замещения катионов Na+ более 99%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004114646/04A RU2265483C1 (ru) | 2004-05-13 | 2004-05-13 | Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора алкилирования бензола этиленом |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004114646/04A RU2265483C1 (ru) | 2004-05-13 | 2004-05-13 | Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора алкилирования бензола этиленом |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2265483C1 true RU2265483C1 (ru) | 2005-12-10 |
Family
ID=35868649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004114646/04A RU2265483C1 (ru) | 2004-05-13 | 2004-05-13 | Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора алкилирования бензола этиленом |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2265483C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008148684A1 (en) * | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Albemarle Netherlands, B.V. | Basic cracking compositions substantially free of large pore zeolites |
| RU2608037C1 (ru) * | 2015-09-21 | 2017-01-12 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения катализатора, катализатор и способ алкилирования бензола этиленом с его применением |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1409321A1 (ru) * | 1985-07-09 | 1988-07-15 | Институт химии нефти СО АН СССР | Способ активации катализатора |
| SU1694202A1 (ru) * | 1989-12-26 | 1991-11-30 | Куйбышевский политехнический институт им.В.В.Куйбышева | Способ приготовлени цеолитсодержащего катализатора дл алкилировани бензола этиленом |
| SU1401678A1 (ru) * | 1986-06-26 | 1996-10-20 | В.Л. Байбурский | Способ приготовления гранулированного цеолитсодержащего катализатора для алкилирования бензола этиленом |
| SU1370859A1 (ru) * | 1984-07-19 | 1996-10-20 | В.Л. Байбурский | Способ приготовления катализатора на основе высококремнеземного цеолита |
| WO1997049489A1 (fr) * | 1996-06-24 | 1997-12-31 | China Petro-Chemical Corporation | Catalyseur d'alkylation et son utilisation |
-
2004
- 2004-05-13 RU RU2004114646/04A patent/RU2265483C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1370859A1 (ru) * | 1984-07-19 | 1996-10-20 | В.Л. Байбурский | Способ приготовления катализатора на основе высококремнеземного цеолита |
| SU1409321A1 (ru) * | 1985-07-09 | 1988-07-15 | Институт химии нефти СО АН СССР | Способ активации катализатора |
| SU1401678A1 (ru) * | 1986-06-26 | 1996-10-20 | В.Л. Байбурский | Способ приготовления гранулированного цеолитсодержащего катализатора для алкилирования бензола этиленом |
| SU1694202A1 (ru) * | 1989-12-26 | 1991-11-30 | Куйбышевский политехнический институт им.В.В.Куйбышева | Способ приготовлени цеолитсодержащего катализатора дл алкилировани бензола этиленом |
| WO1997049489A1 (fr) * | 1996-06-24 | 1997-12-31 | China Petro-Chemical Corporation | Catalyseur d'alkylation et son utilisation |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008148684A1 (en) * | 2007-06-08 | 2008-12-11 | Albemarle Netherlands, B.V. | Basic cracking compositions substantially free of large pore zeolites |
| RU2608037C1 (ru) * | 2015-09-21 | 2017-01-12 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Способ получения катализатора, катализатор и способ алкилирования бензола этиленом с его применением |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4427791A (en) | Activation of inorganic oxides | |
| KR102347316B1 (ko) | 알루미늄-치환된 분자체 cit-13 | |
| UA115428C2 (uk) | Каталізатор на основі модифікованого фосфором цеоліту з частковою alpo-структурою | |
| CA1166233A (en) | Preparation of zeolites and use of these zeolites as catalysts | |
| EP0171981B1 (en) | Selective dealumination of zeolites | |
| DK158717B (da) | Krystallinske aluminiumsilikater, fremgangsmaade til fremstilling heraf og deres anvendelse som katalysator | |
| Butruille et al. | Propene alkylation of liquid phase biphenyl catalyzed by alumina pillared clay catalysts | |
| EP3743380B1 (en) | Molecular sieve ssz-110, its synthesis and use | |
| JP7267537B2 (ja) | Ｍｗｗ型ゼオライト及びその製造方法、並びにクラッキング触媒 | |
| US11701645B2 (en) | Calcination of microporous molecular sieve catalysts | |
| Bok et al. | Influence of the binder type on the properties of nanocrystalline zeolite beta-based catalysts for benzene alkylation with propylene | |
| RU2265483C1 (ru) | Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора алкилирования бензола этиленом | |
| Park et al. | Shape selective properties of MCM-22 catalysts for the disproportionation of ethylbenzene | |
| Medina-Valtierra et al. | Para-selectivity in the alkylation of toluene with isopropanol on a MCM-41/γ-Al2O3 catalyst | |
| BR112017000254B1 (pt) | catalisador de isomerização de parafina, e, processo para preparar um catalisador de isomerização e para isomerizar uma alimentação de hidrocarboneto | |
| RU2265482C1 (ru) | Способ приготовления цеолитсодержащего катализатора алкилирования бензола этиленом | |
| RU2516847C1 (ru) | Каталитическая добавка для повышения октанового числа бензина каталитического крекинга и способ ее приготовления | |
| Martins et al. | Sodium exchange over H-EU-1 zeolite. Part I: Physicochemical characterization | |
| RU2478429C1 (ru) | Катализатор, способ его получения и способ трансалкилирования бензола диэтилбензолами с его использованием | |
| Gorshunova et al. | Influence of synthesis conditions on the adsorption and catalytic properties of mordenite zeolite | |
| US7553790B2 (en) | Enhanced crystal acidity exchange method | |
| Kogelbauer et al. | Type, stability, and acidity of hydroxyl groups of HNaK-erionites | |
| Koch et al. | Comparative Study of the Acidic and Catalytic Properties of the Mesoporous Material H‐MCM‐41 and Zeolite H‐Y | |
| Pavlov et al. | Synthesis and investigation of ZSM-5 zeolite-based catalysts for benzene alkylation with ethylene | |
| RU2557240C1 (ru) | Способ получения изобутилена скелетной изомеризацией н-бутиленов и способ получения катализатора для него |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080514 |