RU2265031C1 - Способ получения полимер-полиола, полиольной дисперсной композиции - Google Patents
Способ получения полимер-полиола, полиольной дисперсной композиции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2265031C1 RU2265031C1 RU2004113728/04A RU2004113728A RU2265031C1 RU 2265031 C1 RU2265031 C1 RU 2265031C1 RU 2004113728/04 A RU2004113728/04 A RU 2004113728/04A RU 2004113728 A RU2004113728 A RU 2004113728A RU 2265031 C1 RU2265031 C1 RU 2265031C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polyol
- polymer
- styrene
- laprol
- acrylonitrile
- Prior art date
Links
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims description 34
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 10
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 6
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims abstract description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 abstract 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 12
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical group CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения полимер-полиола, включающего две стадии. На первой - полиэфир, в качестве которого используют Лапрол 5003 или смесь Лапрола 5003 и Лапрола 3003, смешивают с полимером, выбранным из группы, включающей полистирол, стирол-акрилонитрильный сополимер, стирол - бутадиеновый сополимер, акрилонитрильный-бутадиеновый-стирольный пластик или их смеси, при температуре 100°С. На второй стадии при температуре 90°С и давлении 0,2 МПа вводят мономер, выбранный из группы, включающей акрилонитрил, стирол, акрилат, винилиденхлорид или их смеси, а затем катализатор. Полученную массу перемешивают при температуре 100-110°С и давлении 0,25 МПа. Также изобретение относится к полиольной дисперсной композиции. Изобретение позволяет получить стабильную дисперсию, сократить время технологического цикла получения полимер-полиола и уменьшить энергозатраты. 2 н. п. ф-лы, 2 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения полимерных полиолов с высоким содержанием сухого вещества, к получению полиольных дисперсных композиций, которые пригодны для получения высокоэластичных пеноуретанов. Эластичные пеноуретаны широко используются в основном в автомобильной и мебельной промышленности.
Известны способы получения полимер-полиола и полиольной дисперсии для эластичного пеноуретана (заявка RU №95113718, кл. С 08 G 18/40, 18/32, 20.03.97, Бюл. №8); в котором дисперсия полиола, модифицированная полимером, содержит полиаддитивный продукт, диспергированный в полиоле. Полиаддитивный продукт присутствует в количестве приблизительно 25-75 масс.% из расчета на общую массу полиаддитивного продукта и полиола. Дисперсия имеет вязкость приблизительно 4000-50000 МПа*с, и эта вязкость остается практически той же после получения дисперсии полиола, модифицированной полимером.
Дисперсия полиола и способ ее получения ориентированы на получение полиуретанового полимера в полиоле, что не всегда удобно в технологии и удорожает стоимость дисперсии ввиду высокой стоимости компонентов.
Наиболее близким по технической сути является полиольная композиция, эластичный латексоподобный пенополиуретан и формованное изделие (пат. RU №2166516, кл. С 08 G 18/48, C 08L 71/00, 71/02, 75/08, от 10.05.2001).
Полиольная композиция включает полиол с диспергированным в нем полимер-полиолом. Полимер-полиол получают растворением при ламинарном перемешивании в полиоле полимера или сополимера в количестве до 40 м.ч. при повышенных температуре и давлении.
Композиция содержит: (а) 80-99,5 м. ч. полимерного полиола, содержащего основной полиол. Имеющий молекулярную массу в пределах 2500-6500, первичное гидроксильное содержание не менее 40% и стабильный диспергированный в нем полимер до общей массы 100 м.ч.; (в) 0,5-20 м.ч. гидрофильного полиола, имеющего молекулярную массу в пределах 2000-5500 и первичное гидроксильное содержание не менее 50%. В качестве полимера в полиоле используют полистирол, стиролакрилонитрильный сополимер (САН) или полиуретановый полимер. Однако процесс получения полимер-полиола с большим количеством полимера связан с длительностью растворения полимера, а полученные частицы полимера в полиоле имеют большой разброс по размеру, что не способствует стабильности свойств получаемой пены и формованного изделия.
Технической задачей изобретения является получение стабильной дисперсии, снижение времени технологического цикла получения полимер-полиола и уменьшение энергозатрат на процесс.
Поставленная задача решается тем, что способ получения полимер-полиола включающий две стадии, где на первой стадии смешивают полиэфир, в качестве которого используют Лапрол 5003 или смесь Лапрола 5003 и Лапрола 3003, с полимером, выбранным из группы, включающей полистирол, стирол-акрилонитрильный сополимер, стирол-бутадиеновый сополимер, акрилонитрильный-бутадиеновый-стирольный пластик или их смеси, при температуре 100°С, а на второй стадии при температуре 90°С и давлении 0,2 МПа вводят мономер, выбранный из группы, включающей стирол, акрилонитрил, акрилат или их смеси, а затем катализатор и полученную массу перемешивают при температуре 100-110°С и давлении 0,25 МПа. Полиольная дисперсная композиция, содержащая 76,6-96,9 м.ч. полипропиленгликоля с молекулярной массой 2000-6000 и первичным гидроксильным содержанием не менее 40%, 2-20 м.ч. полимер-полиола, полученного способом по п.1, и добавки.
Отличительными признаками предлагаемого изобретения является то, что получение полимер-полиола осуществляют в две стадии, где на первой стадии смешивают полиэфир, в качестве которого используют Лапрол 5003 или смесь Лапрола 5003 и Лапрола 3003, с полимером, выбранным из группы, включающей полистирол, стирол-акрилонитрильный сополимер, стирол-бутадиеновый сополимер, акрилонитрильный-бутадиеновый-стирольный пластик или их смеси, при температуре 100°С, а на второй стадии при температуре 90°С и давлении 0,2 МПа вводят мономер, выбранный из группы, включающей стирол, акрилонитрил, акрилат или их смеси, а затем катализатор и полученную массу перемешивают при температуре 100-110°С и давлении 0,25 МПа. Полиольная дисперсная композиция, содержащая 76,6-96,9 м.ч. полипропиленгликоля с молекулярной массой 2000-6000 и первичным гидроксильным содержанием не менее 40%, 2-20 м.ч. полимер-полиола, полученного способом по п.1, и добавки.
Приготовление полимер-полиола связано с длительными процессами смешения компонентов, набуханием полимера, его частичного растворения при повышенных температуре и давлении с образованием дисперсии: твердого полимера в полиоле. Однако даже длительное перемешивание в указанных условиях не всегда приводит к ожидаемому результату. Это связано с нестабильностью межфазного взаимодействия на границе полиол-полимер, к расслаиванию при хранении, в результате чего формируемый в конечном итоге эластичный пеноуретан не всегда удовлетворяет техническим требованиям и особо это связано с деформацией пены под нагрузкой.
Для стабильности межфазного взаимодействия на границе полиол-полимер в предлагаемом изобретении предлагается введение второй стадии в получении полимер-полиола, при которой в ранее приготовленную смесь полиола и полимера вводят вначале мономер, а затем катализатор и в условиях перемешивания, и в условиях повышенных температур и давления осуществляют процесс полимеризации или сополимеризации мономера. Процесс происходит и на поверхности твердых частиц полимера, обеспечивая изменение межфазного взаимодействия. Тем самым достигают большей стабильности на межфазной поверхности в полимер-полиоле. Подбирая пару полимер, мономер и полиол на основе индивидуального полиэфира или их смеси, можно достичь высокой стабильности полиольной дисперсной композиции при использовании предлагаемого полимер-полиола. А высокая стабильность полиольной дисперсной композиции позволит получать качественный эластичный пеноуретан, соответствующий необходимым техническим требованиям.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В реактор объемом 0,05 м3 с полиэфиром-Лапрол 5003 с молекулярной массой 5000 и первичным гидроксильным содержанием 42-45% при перемешивании и температуре 100°С вводят 20 м.ч. полистирола по отношению к полиэфиру. Повышают давление в реакторе до 0,2 МПа и перемешивают в течении 10 часов. На второй стадии температуру в объеме реактора понижают до 90°С, вводят при перемешивании акрилонитрил 20 м.ч., затем катализатор - перекись третбутила. Полученную массу перемешивают при температуре 100-110°С и давлении 0,25 МПа в течении 6 часов. Результаты опыта представлены в таблице 1.
Пример 2. Условия приведены в примере 1. Полиэфир является смесью Лапрола 5003 с молекулярной массой 5000 и первичным гидроксильным содержанием 42-45% и Лапрол 3003 с молекулярной массой 3000 и первичным гидроксильным содержанием 56-60% в соотношении 1:1.
Полимер - сополимер стирола с акрилонитрилом в количестве 26 м.ч. На второй стадии вводят 14 м.ч. мономера - смесь стирола и акрилонитрила в соотношении 1:2. Результаты опыта представлены в таблице 1.
Пример 3. Условия приведены в примере 1. Полимер-стирол-бутадиеновый сополимер, мономер - акриловая кислота. Результаты опыта представлены в таблице 1.
Пример 4. Условия приведены в примере 1. Полимер-акрилонитрильный сополимер и акрилонитрильный-бутадиеновый-стирольный пластик в соотношении 1:1. Мономер - смесь акрилонитрила с винилиденхлоридом в соотношении 2:1. Результаты опыта представлены в таблице 1.
Пример 5 (прототип). Условия приведены в примере 2. Второй стадии приготовления полимер-полиола нет. Количество сополимера 40 м.ч. Время перемешивания 28 часов. Результаты опыта представлены в таблице 1.
Пример 6. Полиольную дисперсную композицию получают смешивая:
- полимер-полиол по примерам 1-5 - 10 м.ч.
- полиэфир гидрофильный аналогичный как в примерах 1-5 - 80 м.ч.
- катализатор сшивания «Тегостат В 8681», октоат олова 0,25 м.ч.
- кремний органический продукт «Тегостат 2770» - 2 м.ч.
Полученная композиция имеет белый цвет, содержание полимера - 6%, вязкость для разных примеров в пределах 2800-4000 сПз.
Состав реакционной смеси для получения эластичного пеноуретана для всех примеров одинаковый и содержит:
| полиольную дисперсную композицию | - 100 м.ч. |
| добавки | - 2 м.ч. |
смесь толуилендиизоцианат - 80/20 и полиизоцианат на основе метафенилендиизоцианат - 50 м.ч.
Свойства полученных эластичных пеноуретанов приведены в таблице 2.
| Таблица 1 Свойства полимер-полиолов |
||||||
| № опыта | Общее время 1 и 2 стадий, час | Вязкость при 25°С, сПз | Сухой остаток, % | Средний размер частиц полимера, мкм | Запах | Устойчивость дисперсии при 45°С в течение 30 суток |
| 1 | 16 | 2950 | 40 | 3,3 | слабый | + |
| 2 | 16 | 3200 | 40 | 3,8 | слабый | + |
| 3 | 16 | 3250 | 40 | 3,5 | - | + |
| 4 | 16 | 3600 | 40 | 4 | слабый | + |
| 5 | 28 | 4100 | 40 | 5,7 | нет | 22 |
| Таблица 2 Характеристики эластичных пеноуретанов, полученных из реакционных смесей составленных из полильных диспесных композиций (пример 6) с использованием полимер-полиолов, полученных в примерах 1-5 |
|||||
| Показатели | Примеры | ||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| Плотность, кг/м3 | 24 | 22 | 22,5 | 24,5 | 20 |
| Упругость, % | 37 | 34 | 33 | 36 | 32 |
| Деформация сжатия под нагрузкой Н, кПа | |||||
| 10% | 0,85 | 0,7 | 0,65 | 0,8 | 0,55 |
| 20% | 2,0 | 1,7 | 1,7 | 1,9 | 1,57 |
| 40% | 2,9 | 2,35 | 2,25 | 2,5 | 1,9 |
Сравнение показателей полимер-полиолов (таблица 1), полученных разными способами, показывает, что введение на второй стадии полимеризационных процессов улучшает стабильность полимер-полиола, снижает технологическое время его получения и отсюда энергозатраты на процесс (примеры 1-5).
Полученные полиольные дисперсные композиции на основе полимер-полиолов по примерам 1-4 позволяют получать эластичные пеноуретаны, превосходящие по свойствам, в первую очередь, по упругой деформации, аналогичные пеноуретаны, получаемые по прототипу.
Claims (2)
1. Способ получения полимер-полиола, включающий две стадии, где на первой стадии смешивают полиэфир, в качестве которого используют Лапрол 5003 или смесь Лапрола 5003 и Лапрола 3003, с полимером, выбранным из группы, включающей полистирол, стирол-акрилонитрильный сополимер, стирол-бутадиеновый сополимер, акрилонитрильный-бутадиеновый-стирольный пластик или их смеси при температуре 100°С, а на второй стадии при температуре 90°С и давлении 0,2 МПа вводят мономер, выбранный из группы, включающей стирол, акрилонитрил, акрилат, винилиденфторид или их смеси, а затем катализатор и полученную массу перемешивают при температуре 100-110°С и давлении 0,25 МПа.
2. Полиольная дисперсная композиция, содержащая 76,6-96,9 мас.ч. полипропиленгликоля с молекулярной массой 2000-6000 и первичным гидроксильным содержанием не менее 40 %, 2-20 мас.ч. полимер-полиола, полученного способом по п.1, и добавки.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004113728/04A RU2265031C1 (ru) | 2004-04-28 | 2004-04-28 | Способ получения полимер-полиола, полиольной дисперсной композиции |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004113728/04A RU2265031C1 (ru) | 2004-04-28 | 2004-04-28 | Способ получения полимер-полиола, полиольной дисперсной композиции |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2265031C1 true RU2265031C1 (ru) | 2005-11-27 |
Family
ID=35867687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004113728/04A RU2265031C1 (ru) | 2004-04-28 | 2004-04-28 | Способ получения полимер-полиола, полиольной дисперсной композиции |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2265031C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10370479B2 (en) | 2014-04-30 | 2019-08-06 | Basf Se | Process for making a polymer polyol |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5321077A (en) * | 1989-06-16 | 1994-06-14 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polymer polyol composition containing a grafted polyol-polyacrylate dispersant |
| WO1995009886A1 (en) * | 1993-10-01 | 1995-04-13 | Carpenter Co. | Latex-like flexible polyurethane foam and process for making same |
| RU2157382C2 (ru) * | 1993-05-14 | 2000-10-10 | Рем Гмбх | Водная полимерная дисперсия и способ ее получения |
| RU2166516C2 (ru) * | 1995-12-07 | 2001-05-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Полиольная композиция, эластичный латексоподобный пенополиуретан и формованное изделие |
-
2004
- 2004-04-28 RU RU2004113728/04A patent/RU2265031C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5321077A (en) * | 1989-06-16 | 1994-06-14 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polymer polyol composition containing a grafted polyol-polyacrylate dispersant |
| RU2157382C2 (ru) * | 1993-05-14 | 2000-10-10 | Рем Гмбх | Водная полимерная дисперсия и способ ее получения |
| WO1995009886A1 (en) * | 1993-10-01 | 1995-04-13 | Carpenter Co. | Latex-like flexible polyurethane foam and process for making same |
| RU2166516C2 (ru) * | 1995-12-07 | 2001-05-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Полиольная композиция, эластичный латексоподобный пенополиуретан и формованное изделие |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10370479B2 (en) | 2014-04-30 | 2019-08-06 | Basf Se | Process for making a polymer polyol |
| RU2713651C2 (ru) * | 2014-04-30 | 2020-02-06 | Басф Се | Способ получения полимерного полиола |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101486801B (zh) | 添加热发泡性微球的低密度聚氨酯微孔弹性体及其制备方法 | |
| US3300421A (en) | Resilient cellular material and method for making same | |
| CN1146608C (zh) | 永久气体发泡的微孔聚氨酯弹性体 | |
| CN101519485A (zh) | 一种宽温域阻尼减振聚氨酯微孔弹性体材料及其制备方法 | |
| JPH05247109A (ja) | ポリマーポリオールの製造方法 | |
| CN102660113B (zh) | 一种热塑性聚氨酯微孔弹性体及其制备方法 | |
| CN1088222A (zh) | 聚氨酯泡沫塑料 | |
| CN104672427B (zh) | 一种用于汽车内饰件的高硬度聚氨酯软泡及其制备方法 | |
| CN110903627A (zh) | 一种热塑性弹性体共混物超临界发泡材料及其制备方法 | |
| CN106380567A (zh) | 一种以回收再生多元醇为原料制备的聚氨酯高回弹泡沫 | |
| RU2265031C1 (ru) | Способ получения полимер-полиола, полиольной дисперсной композиции | |
| CN117777437A (zh) | 一种基于可逆共价键的尼龙弹性体、发泡材料及其应用 | |
| JP2010514909A5 (ru) | ||
| CN111234492A (zh) | 一种pla/tpu超临界发泡复合材料及其制备方法 | |
| CN106795243A (zh) | 乙烯基聚合物及其制备方法 | |
| KR100513658B1 (ko) | 열안정성 및 분체 특성이 뛰어난 열가소성 수지 조성물 및그 제조방법 | |
| CN114716757A (zh) | 一种高性能eva发泡材料及其制备方法 | |
| US4273901A (en) | Dispersible vinylidene chloride polymer microgel powders as additives for polymers | |
| CN111100251B (zh) | 聚合物聚酯多元醇的合成工艺 | |
| CN101962427B (zh) | 高固含量低粘度聚合物多元醇的合成方法 | |
| CN115232256B (zh) | 一种高回弹聚合物多元醇的制备方法及得到的聚合物多元醇与应用 | |
| CN111285991A (zh) | 一种聚氨酯口罩绵聚酯软质海绵及其制备方法 | |
| CN115232258A (zh) | 一种聚酯醚基聚合物多元醇及其制备方法和应用 | |
| Ruckenstein et al. | The concentrated emulsion approach to toughened polymer composites: A review | |
| KR100581820B1 (ko) | 발포제를 함유하는 아스팔트 개질제의 제조방법 및 이를포함하는 개질 아스팔트 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060429 |
|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20090929 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20140429 |