RU2259995C1 - Method for preparing $$$-(4-hydroxy-3,5-di-tertiary-butylphenyl)propionic acid esters - Google Patents
Method for preparing $$$-(4-hydroxy-3,5-di-tertiary-butylphenyl)propionic acid esters Download PDFInfo
- Publication number
- RU2259995C1 RU2259995C1 RU2004110088/04A RU2004110088A RU2259995C1 RU 2259995 C1 RU2259995 C1 RU 2259995C1 RU 2004110088/04 A RU2004110088/04 A RU 2004110088/04A RU 2004110088 A RU2004110088 A RU 2004110088A RU 2259995 C1 RU2259995 C1 RU 2259995C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- hydroxy
- propionic acid
- butylphenyl
- sodium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 150000003151 propanoic acid esters Chemical class 0.000 title abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 16
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical class CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 7
- PXMJCECEFTYEKE-UHFFFAOYSA-N Benzenepropanoic acid, 3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-, methyl ester Chemical compound COC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PXMJCECEFTYEKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- MEAJSRDPVNQHHM-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 MEAJSRDPVNQHHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- BOWYDCHNHQPYII-UHFFFAOYSA-M CC(CC(C=C1C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1[O-])C(O)=O.[Na+] Chemical compound CC(CC(C=C1C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C1[O-])C(O)=O.[Na+] BOWYDCHNHQPYII-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 6
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 6
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl Chemical group 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KBYNAHZNELENIE-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)but-3-ene-1,3-diol Chemical compound C=C(O)C(CO)(CO)CO KBYNAHZNELENIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N lithium hydride Chemical compound [LiH] SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- KSMZVPIOUNBGJI-UHFFFAOYSA-M potassium;2,6-ditert-butylphenolate Chemical compound [K+].CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1[O-] KSMZVPIOUNBGJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- XFMBKGCZPCVSIE-UHFFFAOYSA-M sodium;2,6-ditert-butylphenolate Chemical compound [Na+].CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1[O-] XFMBKGCZPCVSIE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению сложных эфиров β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты, которые находят применение в полимерной промышленности в качестве стабилизатора.The invention relates to organic chemistry, specifically to the production of esters of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid, which are used in the polymer industry as a stabilizer.
Известен способ получения сложных эфиров β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты переэтерификацией метилового эфира β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты (метилокса) полиатомными спиртами при температуре 130-190°С в течение 6-12 часов в присутствии катализаторов дибутилоловодилаурата и окиси дибутилолова [Патент США № 4618700 от 21.10.86 г.].A known method of producing esters of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid by transesterification of methyl ester of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid (methylox) polyatomic alcohols at a temperature of 130-190 ° C for 6-12 hours in the presence of dibutyltin dilaurate and dibutyltin oxide catalysts [US Patent No. 4618700 of 10/21/86].
Недостатками известных способов является дороговизна и высокая токсичность используемого катализатора.The disadvantages of the known methods is the high cost and high toxicity of the catalyst used.
Известен способ получения сложных эфиров β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты с использованием в качестве катализаторов амида лития и гидрида лития [Патент США № 4618700 от 21.10.86 г.].A known method of producing esters of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid using lithium amide and lithium hydride as catalysts [US Patent No. 4618700 from 10/21/86].
Недостатком данного способа является использование дефицитного и взрыво-пожароопасного катализатора, что затрудняет его использование в промышленном масштабе.The disadvantage of this method is the use of scarce and explosive fire hazard catalyst, which complicates its use on an industrial scale.
Известен способ получения пентаэритрил-тетракис-[3-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионата], заключающийся в переэтерификации метилокса пентаэритритом в присутствии в качестве растворителя диметилформамида или диметилсульфоксида и катализатора - ацетата цинка [Заявка № 2002132169/04 к патенту РФ от 28.12.2002].A known method of producing pentaerythryl-tetrakis- [3- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate], which consists in the transesterification of methylene pentaerythritol in the presence of dimethylformamide or dimethyl sulfoxide and zinc acetate catalyst as a solvent [Application No. 2002132169 / 04 to the patent of the Russian Federation of December 28, 2002].
Недостатком данного способа является его дороговизна, вследствие использования значительных количеств растворителя и нестойкость катализатора, который разлагается при повышенных температурах.The disadvantage of this method is its high cost, due to the use of significant amounts of solvent and the instability of the catalyst, which decomposes at elevated temperatures.
Известен способ получения метилового эфира β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты алкилированием 2,6-дитретбутилфенола метилакрилатом при повышенной температуре с использованием каталитического комплекса следующего состава, % мас.:A known method of producing methyl ester of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid by alkylation of 2,6-ditretbutylphenol with methyl acrylate at an elevated temperature using a catalytic complex of the following composition,% wt .:
[Патент РФ № 2178408, МПК С 07 С 69/732, выдан 20.12.2002].[RF patent No. 2178408, IPC C 07 C 69/732, issued December 20, 2002].
К недостаткам вышеописанного способа следует отнести образование побочного продукта - β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты вследствие использования в составе катализатора β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионата натрия, придающего желто-кремовый цвет целевому продукту и снижающего выход целевого продукта.The disadvantages of the above method include the formation of a by-product of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid due to the use of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl in the catalyst ) sodium propionate, which gives a yellow-cream color to the target product and reduces the yield of the target product.
Наиболее близким техническим решением (прототипом) является способ получения сложных эфиров β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты в процессе переэтерификации метилового эфира β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты полиатомными спиртами при 135-180°С в токе инертного газа в присутствии катализатора следующего состава, % мас.:The closest technical solution (prototype) is a method for producing esters of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid in the process of transesterification of methyl ester of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert -butylphenyl) propionic acid with polyhydric alcohols at 135-180 ° C in a stream of inert gas in the presence of a catalyst of the following composition,% wt .:
[А.С. № 1685920, МПК С 07 С 69/732, 67/02].[A.S. No. 1685920, IPC C 07 C 69/732, 67/02].
Указанные соединения щелочных металлов используют в количестве 1,5-10,0 мол.% от метилового эфира β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты.These alkali metal compounds are used in an amount of 1.5-10.0 mol% of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid methyl ester.
Недостатком данного способа является введение дорогостоящей калиевой щелочи и относительно невысокий выход целевого продукта, который не превышает 94%.The disadvantage of this method is the introduction of expensive potassium alkali and a relatively low yield of the target product, which does not exceed 94%.
Технической задачей изобретения является повышение выхода и улучшение цветности целевого продукта, удешевление процесса и снижение количества образующихся побочных продуктов.An object of the invention is to increase the yield and improve the color of the target product, cheaper process and reducing the number of by-products formed.
Указанная задача решается тем, что в способе получения сложных эфиров β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты путем переэтерификации метилового эфира β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутиленил)пропионовой кислоты полиатомными спиртами в токе инертного газа и при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего β-(4-метилкарбоксиэтил)-2,6-ди-трет-бутилфенолят натрия, согласно изобретению катализатор дополнительно содержит алюминат натрия при следующем соотношении компонентов, % мас.:This problem is solved in that in the method for producing esters of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid by transesterification of methyl ester of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylene ) propionic acid with polyhydric alcohols in an inert gas stream and at elevated temperature in the presence of a catalyst containing β- (4-methylcarboxyethyl) -2,6-di-tert-butylphenolate sodium, according to the invention, the catalyst further comprises sodium aluminate in the following ratio,% wt .:
при этом указанные соединения щелочного металла используют в количестве 0,7-6,0 мол.% от метилового эфира β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты, а процесс переэтерификации проводят при температуре 130-190°С. Способ осуществляется следующим образом.however, these alkali metal compounds are used in an amount of 0.7-6.0 mol% of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid methyl ester, and the transesterification process is carried out at a temperature of 130- 190 ° C. The method is as follows.
Сложные эфиры β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты отделяют от солей β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты и алюмината натрия, очищают кристаллизацией.Esters of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid are separated from the salts of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid and sodium aluminate, and purified by crystallization.
Затем готовят катализатор: в колбу загружается расчетное количество метилового эфира β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты, алифатический спирт C1-C4 и заданное количество натриевой щелочи. Смесь перемешивается при температуре 80-120°С в течение 30-40 минут, затем в реакционную смесь вводят заданное количество гидратированного каолина (Al2О3·nSiO2·mH2O) и перемешивается еще в течение 20 минут с отгонкой растворителя. Состав катализатора анализируется потенциометрическим титрованием и жидкостной хроматографией.Then the catalyst is prepared: the calculated amount of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid methyl ester, C 1 -C 4 aliphatic alcohol and a predetermined amount of sodium alkali are loaded into the flask. The mixture is stirred at a temperature of 80-120 ° C for 30-40 minutes, then a predetermined amount of hydrated kaolin (Al 2 O 3 · nSiO 2 · mH 2 O) is introduced into the reaction mixture and stirred for another 20 minutes with distillation of the solvent. The composition of the catalyst is analyzed by potentiometric titration and liquid chromatography.
Далее в смесь вводят полиатомный спирт при постоянном перемешивании, температуру повышают до 130-190°С, синтез ведут от 4,5 до 7 часов, по окончании синтеза реакционную массу охлаждают до 90-100°С, вводят растворитель (гептан), охлаждают до выпадения кристаллов и перекристаллизовывают с получением сложного эфира β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты.Next, polyhydric alcohol is introduced into the mixture with constant stirring, the temperature is increased to 130-190 ° C, the synthesis is carried out from 4.5 to 7 hours, after the completion of the synthesis, the reaction mass is cooled to 90-100 ° C, a solvent (heptane) is introduced, cooled to crystals precipitate and recrystallize to obtain β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid ester.
Неожиданным эффектом послужил тот факт, что при введении гидратированного каолина в процессе приготовления каталитического комплекса NaOH взаимодействует с Al2O3, входящим в состав каолина, с образованием алюмината натрия. Как показали экспериментальные исследования и кинетические зависимости, алюминат натрия способствует возникновению синергетического эффекта. Вода, содержащаяся в каолине, препятствует дальнейшему образованию 4-(β-метилкарбоксиэтил)-2,6-ди-трет-бутилфенолята натрия вследствие гидролиза, исключая тем самым возможность возникновения желтого оттенка у целевого продукта. К тому же, содержащийся в составе каолина SiO2 адсорбирует на своей поверхности примеси, негативно влияющие на цветность целевого продукта.An unexpected effect was the fact that with the introduction of hydrated kaolin during the preparation of the catalytic complex, NaOH interacts with Al 2 O 3 , which is part of kaolin, with the formation of sodium aluminate. As shown by experimental studies and kinetic relationships, sodium aluminate contributes to the emergence of a synergistic effect. The water contained in kaolin prevents the further formation of 4- (β-methylcarboxyethyl) -2,6-di-tert-butylphenolate sodium due to hydrolysis, thereby eliminating the possibility of a yellow tint in the target product. In addition, SiO 2 contained in kaolin adsorbs impurities on its surface that adversely affect the color of the target product.
Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:The starting reagents must meet the following requirements:
Пример 1.Example 1
В колбу загружается 116,8 г метилового эфира β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты, 50 мл растворителя (метиловый или другой алифатический спирт C1-C4), 2 г натриевой щелочи. Смесь перемешивается при температуре 80-120°С в течение 30-40 минут. Затем в реакционную смесь вводят 1,1 г каолина и смесь перемешивается еще в течение 20 минут с отгонкой растворителя. Состав катализатора анализируется потенциометрическим титрованием и жидкостной хроматографией. Далее в смесь вводят 13,6 г пентаэритрита при постоянном перемешивании и повышают температуру до 150°С. Синтез ведут 4,5 часа с отгонкой выделяющегося в ходе реакции метанола. По окончании синтеза реакционную массу медленно охлаждают до 90-100°С и вводят растворитель (гептан), охлаждают до выпадения кристаллов и перекристаллизовывают. Получают 115,92 г пентаэритрил-кис-β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты. Выход 98,9%.116.8 g of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid methyl ester, 50 ml of solvent (C 1 -C 4 methyl or other aliphatic alcohol C 1 -C 4 ), 2 g of sodium alkali are loaded into the flask. The mixture is stirred at a temperature of 80-120 ° C for 30-40 minutes. Then 1.1 g of kaolin was introduced into the reaction mixture and the mixture was stirred for another 20 minutes with distillation of the solvent. The composition of the catalyst is analyzed by potentiometric titration and liquid chromatography. Then 13.6 g of pentaerythritol are added to the mixture with constant stirring and the temperature is raised to 150 ° C. The synthesis is carried out for 4.5 hours with distillation of methanol released during the reaction. At the end of the synthesis, the reaction mass is slowly cooled to 90-100 ° C and a solvent (heptane) is introduced, cooled until crystals precipitate, and recrystallized. 115.92 g of pentaerythryl-acid-β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid are obtained. Yield 98.9%.
Примеры 2-10 отображены в таблице 1. Синтезы ведут аналогично примеру 1.Examples 2-10 are shown in table 1. The syntheses are analogous to example 1.
Из таблицы видно, что предлагаемый способ позволит достигнуть выхода сложных эфиров β-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионовой кислоты 99,0% по сравнению с прототипом, где выход достигает 94%,что обеспечит широкое использование его в качестве стабилизаторов в полимерной промышленности.The table shows that the proposed method will achieve a yield of esters of β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionic acid 99.0% compared with the prototype, where the yield reaches 94%, which will ensure widespread use him as stabilizers in the polymer industry.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004110088/04A RU2259995C1 (en) | 2004-04-02 | 2004-04-02 | Method for preparing $$$-(4-hydroxy-3,5-di-tertiary-butylphenyl)propionic acid esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004110088/04A RU2259995C1 (en) | 2004-04-02 | 2004-04-02 | Method for preparing $$$-(4-hydroxy-3,5-di-tertiary-butylphenyl)propionic acid esters |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2259995C1 true RU2259995C1 (en) | 2005-09-10 |
Family
ID=35847835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004110088/04A RU2259995C1 (en) | 2004-04-02 | 2004-04-02 | Method for preparing $$$-(4-hydroxy-3,5-di-tertiary-butylphenyl)propionic acid esters |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2259995C1 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1451118A (en) * | 1972-12-27 | 1976-09-29 | Ciba Geigy Ag | Process for the production of hydroxyalkylphenyl derivatives |
| SU1553010A3 (en) * | 1985-05-02 | 1990-03-23 | Циба-Гейги Аг (Фирма) | Method of producing octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydrohyphenyl)propionate |
| SU1685920A1 (en) * | 1989-02-15 | 1991-10-23 | Институт Химической Физики Ан Ссср | Method for obtaining esters of @@@-(4-hydroxy-3,5-di-tret-butylphenyl)propionic acid |
| RU2178408C1 (en) * | 2000-06-22 | 2002-01-20 | ЗАО Стерлитамакский нефтехимический завод | METHOD OF SYNTHESIS OF β-(4-HYDROXY-3,5-DI-TERTIARY-BUTYL-PHENYL)-PROPIONIC ACID METHYL ESTER |
-
2004
- 2004-04-02 RU RU2004110088/04A patent/RU2259995C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1451118A (en) * | 1972-12-27 | 1976-09-29 | Ciba Geigy Ag | Process for the production of hydroxyalkylphenyl derivatives |
| SU1553010A3 (en) * | 1985-05-02 | 1990-03-23 | Циба-Гейги Аг (Фирма) | Method of producing octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydrohyphenyl)propionate |
| SU1685920A1 (en) * | 1989-02-15 | 1991-10-23 | Институт Химической Физики Ан Ссср | Method for obtaining esters of @@@-(4-hydroxy-3,5-di-tret-butylphenyl)propionic acid |
| RU2178408C1 (en) * | 2000-06-22 | 2002-01-20 | ЗАО Стерлитамакский нефтехимический завод | METHOD OF SYNTHESIS OF β-(4-HYDROXY-3,5-DI-TERTIARY-BUTYL-PHENYL)-PROPIONIC ACID METHYL ESTER |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1073074C (en) | Process for oxidation of primary or secondary alcohols | |
| US4226991A (en) | Process for preparing 3-alkylthiopropionic acid esters | |
| CA3109414A1 (en) | Preparation of (meth)acrylic acid esters | |
| JPH0714897B2 (en) | Process for producing sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid ester | |
| CN111032639A (en) | Method for preparing cyclic carbonate | |
| UA120414C2 (en) | METHOD OF OBTAINING AZOXYSTROBIN | |
| CN101302207B (en) | Preparation of 3-o-alkyl-5,6-o-(1-methyl ethylidine)-l-ascorbic acid and preparation of 5,6-o-(1- methyl ethylidine)-l- ascorbic acid | |
| JPH01316346A (en) | Production of ester | |
| RU2012127805A (en) | METHOD FOR PRODUCING TRET-BUTYLPHENOL FROM C4-RAPHINATE FLOW | |
| CN113788766A (en) | Preparation method of atorvastatin calcium intermediate | |
| EP2247573B1 (en) | Carbonic and sulphuric acid salts of 3-(2,2,2-trimethylhydrazinium)propionate esters and their use for 3-(2,2,2-trimethylhydrazinium)propionate dihydrate preparation | |
| RU2259995C1 (en) | Method for preparing $$$-(4-hydroxy-3,5-di-tertiary-butylphenyl)propionic acid esters | |
| EP1686118A1 (en) | Transesterification process for production of (meth)acrylate ester monomers | |
| KR102196587B1 (en) | Process for the preparation of travoprost | |
| CN110577482B (en) | Preparation method of amisulpride | |
| JP2000281630A (en) | Method for producing asymmetric dialkyl carbonate | |
| RU2257375C1 (en) | METHOD FOR PREPARING β-(4-HYDROXY-3.5-DI-TERTIARY-BUTYLPHENYL)-PROPIONIC ACID ESTERS | |
| CN114478300B (en) | Novel acyl chloride catalyst and preparation method and application thereof | |
| EP0769493B1 (en) | Process for the preparation of alkylimidazolidinone (meth)acrylates | |
| RU2178408C1 (en) | METHOD OF SYNTHESIS OF β-(4-HYDROXY-3,5-DI-TERTIARY-BUTYL-PHENYL)-PROPIONIC ACID METHYL ESTER | |
| RU2315747C2 (en) | Method for production of acetylene compound | |
| CN111072450A (en) | Synthesis method of allyl alcohol derivative | |
| SU1205756A3 (en) | Method of producing 1,1-dichlor-4-methylpentadiens | |
| RU2231523C1 (en) | Method for preparing pentaerythryl-tetrakis-[3-(3,5-di-tertiary-butyl-4-oxyphenyl)-propionate] | |
| JPH06199747A (en) | Production of l-alaninol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060403 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060403 |
|
| RZ4A | Other changes in the information about an invention |