RU2249589C1 - Способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты - Google Patents
Способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2249589C1 RU2249589C1 RU2003129307/04A RU2003129307A RU2249589C1 RU 2249589 C1 RU2249589 C1 RU 2249589C1 RU 2003129307/04 A RU2003129307/04 A RU 2003129307/04A RU 2003129307 A RU2003129307 A RU 2003129307A RU 2249589 C1 RU2249589 C1 RU 2249589C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hexyl
- ethyl
- butyl
- dimethylaminomethyl
- dithiophosphoric acid
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 21
- ZKTTUMDZVJPCHW-UHFFFAOYSA-N butylperoxy-(2-ethylhexylsulfanyl)-hydroxy-sulfanylidene-lambda5-phosphane Chemical compound C(CCC)OOP(SCC(CCCC)CC)(O)=S ZKTTUMDZVJPCHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- QABYBLFTBSCYHR-UHFFFAOYSA-N 1-(benzotriazol-1-yl)-n,n-dimethylmethanamine Chemical compound C1=CC=C2N(CN(C)C)N=NC2=C1 QABYBLFTBSCYHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims abstract description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- WCCZUQJPUQBMRD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxy-hydroxy-sulfanyl-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(S)=S WCCZUQJPUQBMRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002199 base oil Substances 0.000 abstract description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- -1 isooctyl alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- DOGROHKCZAFYRY-UHFFFAOYSA-N [P].[S].[S].[S].[S].[S] Chemical compound [P].[S].[S].[S].[S].[S] DOGROHKCZAFYRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000012208 gear oil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения новой присадки к смазочным маслам. Сущность способа заключается во взаимодействии эквимольных количеств 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазола с O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислотой при температуре 80-100°С в течение 2-4 часов. Выход конечного продукта составляет 92-100%. Полученная присадка обладает противоокислительными, антикоррозионными и хорошими противозадирными свойствами, совместима с базовым маслом. 2 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области синтеза присадок к смазочным маслам, в частности, к способу получения 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольной соли O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты общей формулы (1), перспективной в качестве беззольной присадки к маслам.
Указанное соединение формулы (1) может найти применение в качестве присадки с повышенными противозадирными, противоизносными свойствами, высокой термической и окислительной стабильностью.
Известен способ [Пат. США №4519928, кл. С 10 М 1/32, 1985] получения присадки к смазочным маслам общей формулы (2) алкилированием бензотриазолов. Присадка вводится в количестве 1 вес.% в состав смазочных материалов для придания им антиокислительных и антикоррозионных свойств.
где R - водород или углеводородный С1-С12-радикал, R1- и R2 - С1-С4-алкил, R3 - С1-С12-алкил.
Известным способом не может быть получена 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольная соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты (1).
Известен способ [А.М.Кулиев “Химия и технология присадок к маслам и топливам”. М.: Химия, 1985, стр.312] получения зольной присадки ДФ-11 (цинковая соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты) общей формулы (3), взаимодействием пятисернистого фосфора с изобутиловым и изооктиловым спиртами при 100-120°С до диалкилдитиофосфорных кислот, которые нейтрализуют при 20°С оксидом цинка.
Известный способ не позволяет получать 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольную соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты (1). Кроме того, полученная таким способом зольная присадка ДФ-11 обладает хорошими противоизносными и антиокислительными свойствами, но недостаточными противозадирными свойствами.
Цель изобретения - создание способа получения беззольной присадки к смазочным маслам, работающим при высоких давлениях, в частности, присадки для масел с улучшенными противозадирными свойствами.
Сущность способа заключается во взаимодействии эквимольных количеств 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазола с O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислотой при температуре 80-100°С, предпочтительно 90°С в течение 2-4 часа, предпочтительно 3 ч. Образуется 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольная соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты (1) с выходом 92-100%.
Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием аминометилированного бензотриазола и O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты. В присутствии других аминометилированных продуктов (например, аминометилированный фенол или 1,2,4-триазол), других производных дитиофосфорной кислоты (например, диарилдитиофосфорные кислоты) целевой продукт (1) не образуется. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения или уменьшения одного из компонентов снижает выход целевого продукта (1). Реакции проводили с использованием толуола в качестве растворителя. В других растворителях (например, алифатических) снижается выход целевого продукта(1).
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
Способ позволяет получать с высокими выходами беззольную присадку к смазочным маслам общей формулы (1), синтез которой в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В термостатированный стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой при комнатной (20-21°С) температуре в атмосфере азота помещают 100 ммолей 1-(N,N-диметиламинометил)бензотриазола и 100 ммолей O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты в 30 мл толуола, при перемешивании нагревают до 90°С и выдерживают 3 часа, выделяют 1-(N,N-диметиламинометил)бензотриазольную соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты (1) с выходом 97%.
Спектральные характеристики 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольной соли O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты (1):
ИК-спектр (ν, см-1): 565 (P=S), 665 (P=S), 740, 950, (Р-O), 990 (Р-О-С), 1150 (Р-O), 1295 (С-O), 1450. Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д, CDCl3, TMS): 0.88, 0.98 (м, 9Н, 3Н), 1.28 (м, 12Н, СН2), 1.82-2.06 (м, 1Н, СН), 2.68, 2.80 (с, 6Н, СН3), 3.68-4.16 (м, 4Н, СН2O), 5.63 (с, 2Н, NCH2N), 7.75-8.08 (с, 4Н, СН=СН). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14.08 (С1), 19.03 (С2), 34.96 (С3), 68.75 д (С4, 2Jср=7.6 Гц), 14.06 (С5), 22.94 (С6), 28.83 (С7), 29.98 (С8), 39.77 (C9,3 Jpc=7.6 Гц), 72.77 (С10, 2Jрс=7.6 Гц), 23.32 (С11), 10.90 (С12), 41.54 (С13, С14), 71.26 (С15), 133.22 (С16), 108.93 (С17), 129.17 (С18), 125.14 (С19), 120.73 (С20), 145.61 (С21). Найдено, %: С, 54.21; Н, 8.01; S, 13.22; N, 12.24. C21H39S2PN4O2. Вычислено, %: С, 53.16; Н, 8.23; S, 13.50; Р, 6.54; N, 11.82; О, 6.75.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
| Таблица 1 | |||
| № п/п | Температура реакции, °С | Время реакции, час | Выход (1), % |
| 1. | 90 | 3 | 97 |
| 2. | 100 | 3 | 100 |
| 3. | 80 | 3 | 92 |
| 4. | 90 | 4 | 100 |
| 5. | 90 | 2 | 95 |
Реакции проводили при эквимольном соотношении исходных реагентов в растворе толуола.
Присадку (1), полученную согласно примерам 1-5, растворяли в индустриальном масле И-100А в количестве 3 маc.% и сравнивали ее свойства с известной присадкой ДФ-11 (табл.2).
Как следует из табл.2, полученная в соответствии с изобретением 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольная соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты обладает по сравнению с известной присадкой ДФ-11 (цинковая соль O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты) лучшими противозадирными свойствами, хорошей совместимостью с базовым маслом. Кроме того, они сохраняют такие эксплуатационные свойства присадки ДФ-11, как противоокислительные и антикоррозионные, вследствие этого являются подходящими присадками для получения редукторных масел класса ТМ-5 в соответствии с TGL 21160. Присадка ДФ-11 позволяет получать редукторные масла до класса производительности ТМ-3.
Claims (1)
- Способ получения 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазольной соли O-(н-бутил)-O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты формулыв качестве присадки к смазочным маслам, заключающийся в том, что 1-(N,N-диметиламинометил)-бензотриазол подвергают взаимодействию с эквимольным количеством O-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты в среде толуола при температуре 80-100°С в течение 2-4 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003129307/04A RU2249589C1 (ru) | 2003-10-01 | 2003-10-01 | Способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2003129307/04A RU2249589C1 (ru) | 2003-10-01 | 2003-10-01 | Способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2249589C1 true RU2249589C1 (ru) | 2005-04-10 |
Family
ID=35611728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003129307/04A RU2249589C1 (ru) | 2003-10-01 | 2003-10-01 | Способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2249589C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10822359B2 (en) | 2016-04-27 | 2020-11-03 | China Petroleum & Chemical Corporation | Benzotriazole derivative, preparation process and the use thereof |
| CN116606684A (zh) * | 2023-05-22 | 2023-08-18 | 江苏双江能源科技股份有限公司 | 一种电动汽车传动液及制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4519928A (en) * | 1980-01-25 | 1985-05-28 | Mobil Oil Corporation | Lubricant compositions containing N-tertiary alkyl benzotriazoles |
-
2003
- 2003-10-01 RU RU2003129307/04A patent/RU2249589C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4519928A (en) * | 1980-01-25 | 1985-05-28 | Mobil Oil Corporation | Lubricant compositions containing N-tertiary alkyl benzotriazoles |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| А.М.Кулиев "Химия и технология присадок к маслам и топливам", М., "Химия", 1985, с.132. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10822359B2 (en) | 2016-04-27 | 2020-11-03 | China Petroleum & Chemical Corporation | Benzotriazole derivative, preparation process and the use thereof |
| RU2737740C2 (ru) * | 2016-04-27 | 2020-12-02 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Производное бензотриазола, способ его получения и применения |
| CN116606684A (zh) * | 2023-05-22 | 2023-08-18 | 江苏双江能源科技股份有限公司 | 一种电动汽车传动液及制备方法 |
| CN116606684B (zh) * | 2023-05-22 | 2024-02-20 | 江苏双江能源科技股份有限公司 | 一种电动汽车传动液及制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0454624B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diketonen | |
| CN114728992A (zh) | 磷酸盐化合物的制造方法 | |
| US4859787A (en) | Process for the preparation of dialkyldithiocarbamates of multivalent metals | |
| RU2249589C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты | |
| RU2251551C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(N, N-ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ)-БЕНЗОТРИАЗОЛЬНОЙ СОЛИ O-(н-БУТИЛ)-O-(3,4,5-ТРИТИАТРИЦИКЛО[5.2.1.02,6]ДЕЦ-8-ИЛМЕТИЛ)ДИТИОФОСФОРН ОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ПРИСАДКИ К СМАЗОЧНЫМ МАСЛАМ | |
| RU2249596C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли o-(2-этил-н-гексил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)-дит иофосфорной кислоты в качестве присадки к смазочным маслам | |
| RU2251547C1 (ru) | Способ получения 1-(n, n-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты | |
| RU2249595C1 (ru) | Способ получения 1-(n, n-диметиламинометил)-1,2,4-триазольной соли o-(н-бутил)-о-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)дитиофосфорн ой кислоты в качестве присадки к смазочным маслам | |
| RU2249597C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(2-этил-н-гексил)-o-(3,4,5-тритиатрицикло[5.2.1.02,6]дец-8-илметил)дити офосфорно й кислоты в качестве присадки к смазочным маслам | |
| US3238248A (en) | Preparation of organophosphorus compounds | |
| US3553265A (en) | Process for preparing nitrogen-containing tertiary phosphines and phosphine oxides | |
| SU1447843A1 (ru) | Способ получени присадок дл высокого давлени | |
| US4683338A (en) | Process for the preparation of bis-phosphineoxide compounds | |
| EP1786763B1 (en) | N, n', n"-tris-(3-dimethylaminopropyl)-guanidine, the procedure of preparation from carbodiimide and application in reactions of transesterification of oil | |
| KR101278872B1 (ko) | 디알킬 디티오카바메이트 그룹을 갖는 노보넨 디알킬 에스테르 화합물, 이를 포함하는 내마모제 및 윤활유 | |
| JPH0533228B2 (ru) | ||
| RU2334753C1 (ru) | С-фосфорилированные ацетамидины, содержащие реакционноспособную сн-кислотную метиленовую группу, в качестве исходных соединений для получения бромпроизводных с-фосфорилированных ацетамидинов | |
| US4565892A (en) | Process for the preparation of bisphosphine dioxides | |
| US5166385A (en) | Process for the preparation of phosphino compounds | |
| RU2190007C2 (ru) | Способ получения присадок к смазочным маслам, работающим при высоких давлениях | |
| RU2083583C1 (ru) | Способ получения противоизносной присадки к смазочным маслам | |
| RU2333908C1 (ru) | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина | |
| CN111072706A (zh) | 一种噻咯衍生物及其制备方法、用途和光致发光润滑脂 | |
| US4384966A (en) | Phosphorus substituted 4-methyloxetan-2-ones, processes for their preparation and their use | |
| CA1306264C (en) | Boron tris-(dialkyl-dithiocarbamates) and a process for their preparation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20061002 |