RU2248352C2

RU2248352C2 - Substituted benzoylcyclohexanediones, herbicide agent based on thereof, parent compound

Info

Publication number: RU2248352C2
Application number: RU2001105907/04A
Authority: RU
Inventors: Ханс-Георг ШВАРЦ (DE); Ханс-Георг Шварц; Клаус-Хельмут МЮЛЛЕР (DE); Клаус-Хельмут Мюллер; Штефан ЛЕР (DE); Штефан Лер; Отто ШАЛЬНЕР (DE); Отто ШАЛЬНЕР; Марк Вильхельм ДРЕВЕС (DE); Марк Вильхельм Древес; Дитер ФОЙХТ (DE); Дитер Фойхт; Рольф ПОНТЦЕН (DE); Рольф Понтцен; Инго ВЕТХОЛОВСКИ (BR); Инго Ветхоловски; Хайнс-Юрген ВРОБЛОВСКИ (DE); Хайнс-Юрген ВРОБЛОВСКИ
Original assignee: Байер Акциенгезельшафт
Priority date: 1998-07-24
Filing date: 1999-07-13
Publication date: 2005-03-20
Also published as: DE19921732A1; KR100618042B1; AR019460A1; HK1039335A1; KR20010053474A; UA73285C2; DE59911610D1

Abstract

FIELD: organic chemistry, herbicides, agriculture.

SUBSTANCE: invention describes substituted benzoylcyclohexanediones of the general formula (I):

wherein m = 0 or 1; n = 0 or 1; A means a single bond or alkanediyl (alkylene) with 1-4 carbon atoms; R¹ means hydrogen atom or unsubstituted alkyl with from 1 to 6 carbon atoms; R² means methyl; R³ means hydrogen atom, nitro-, cyano-group, halogen atom, alkyl with from 1 to 4 carbon atoms substituted with halogen atom, alkoxy-group with from 1 to 4 carbon atoms or alkyl sulfonyl with from 1 to 4 carbon atoms; R⁴ means nitro-group, halogen atom, unsubstituted alkyl with from 1 to 4 carbon atoms of that substituted with halogen atom; Z means heterocycle, and herbicide agent based on thereof. Also, invention describes substituted derivatives of benzoic acid of the general formula (III):

wherein values n, A, R³, R⁴ and Z are given above. These compounds represent the parent substances used for preparing compound of the formula (I). Compounds of the formula (I) elicit high and selective herbicide activity.

EFFECT: valuable properties of compounds.

7 cl, 8 tbl, 7 ex

Description

Изобретение относится к новым замещенным бензоилциклогександионам, способу их получения и использованию в качестве гербицидов.The invention relates to new substituted benzoylcyclohexanedione, a process for their preparation and use as herbicides.

Уже известно, что определенные замещенные бензоилциклогександионы обладают гербицидными свойствами (см. европейские заявки на патент ЕР А-090262, А-135191, А-186118, А-186119, А-186120, А-319075, международные заявки WO А-96/26200, А-97/46530, А-99/07688). Однако эффективность этих соединений не удовлетворяет всем необходимым требованиям.It is already known that certain substituted benzoylcyclohexanedione possess herbicidal properties (see European patent applications EP A-090262, A-135191, A-186118, A-186119, A-186120, A-319075, international applications WO A-96/26200 , A-97/46530, A-99/07688). However, the effectiveness of these compounds does not satisfy all the necessary requirements.

Теперь найдены новые замещенные бензоилциклогександионы общей формулы (I),Now found new substituted benzoylcyclohexanedione of General formula (I),

в которойwherein

m равно 0, 1, 2 или 3,m is 0, 1, 2 or 3,

n равно 0, 1, 2 или 3,n is 0, 1, 2 or 3,

А является простой связью или алкандиилом (алкиленом),A is a single bond or alkanediyl (alkylene),

R¹ является водородом или замещенным алкилом или алкоксикарбонилом,R ¹ is hydrogen or substituted alkyl or alkoxycarbonyl,

R² является замещенным алкилом, или вместе с R¹ является алкандиилом (алкиленом), причем в этом случае m равно 1, и R¹ и R² находятся у одного атома углерода (“геминальный”) или у двух соседних атомов углерода (“вицинальный”),R ² is substituted alkyl, or together with R ¹ is alkanediyl (alkylene), in which case m is 1, and R ¹ and R ² are on the same carbon atom (“geminal”) or on two adjacent carbon atoms (“vicinal ”),

R³ является водородом, нитро, циано, карбокси, карбамоилом, тиокарбамоилом, галогеном, или замещенным алкилом, алкокси, алкилтио, алкилсульфинилом, алкилсульфонилом, алкиламино, диалкиламино или диалкиламиносульфонилом,R ³ is hydrogen, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or substituted by alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino or dialkylaminosulfonyl,

R⁴ является нитро, циано, карбокси, карбамоилом, тиокарбамоилом, галогеном, или замещенным алкилом, алкокси, алкилтио, алкилсульфинилом, алкилсульфонилом, алкиламино, диалкиламино или диалкиламиносульфонилом,R ⁴ is nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, or substituted by alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino or dialkylaminosulfonyl,

Z является замещенной 4-12-членной, насыщенной или ненасыщенной, моноциклической или бициклической, гетероциклической группой, которая содержит 1-4 гетероатома (до 4 атомов азота и - альтернативно или дополнительно - один атом кислорода или один атом серы, или одну группу SO или одну группу SO₂), и дополнительно 1-3 группы оксо (С=O) и/или группы тиоксо (C=S) в качестве составляющих гетероцикла, включая все возможные таутомерные формы соединений общей формулы (I) и возможные соли соединений общей формулы (I).Z is a substituted 4-12 membered, saturated or unsaturated, monocyclic or bicyclic, heterocyclic group that contains 1-4 heteroatoms (up to 4 nitrogen atoms and - alternatively or additionally - one oxygen atom or one sulfur atom, or one SO group or one SO ₂ group), and additionally 1-3 oxo groups (C = O) and / or thioxo groups (C = S) as components of the heterocycle, including all possible tautomeric forms of the compounds of the general formula (I) and possible salts of the compounds of the general formula (I).

Углеводородные цепи, например, алкил или алкандиил - также в соединении с гетероатомами, например, в алкокси - являются прямыми или разветвленными.Hydrocarbon chains, for example, alkyl or alkanediyl - also in combination with heteroatoms, for example, in alkoxy - are straight or branched.

Кроме соединений общей формулы (I) также могут быть предложены соответствующие таутомерные формы, как, например, изображено ниже.In addition to the compounds of general formula (I), corresponding tautomeric forms can also be proposed, as, for example, shown below.

Предпочтительные заместители радикалов, приведенных в вышеуказанных формулах, имеют следующие значения:Preferred radical substituents given in the above formulas have the following meanings:

m предпочтительно равно 0, 1 или 2,m is preferably 0, 1 or 2,

n предпочтительно равно 0, 1 или 2,n is preferably 0, 1 or 2,

А предпочтительно является простой связью или алкандиилом (алкиленом) с 1-4 атомами углерода,And preferably it is a single bond or alkanediyl (alkylene) with 1-4 carbon atoms,

R¹ предпочтительно является водородом; или алкилом с 1-6 атомами углерода, замещенным галогеном, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода; или алкоксикарбонилом, который имеет до 6 атомов углерода,R ^{1 is} preferably hydrogen; or alkyl with 1-6 carbon atoms substituted by halogen, alkoxy with 1-4 carbon atoms, alkylthio with 1-4 carbon atoms, alkylsulfinyl with 1-4 carbon atoms or alkylsulfonyl with 1-4 carbon atoms; or alkoxycarbonyl, which has up to 6 carbon atoms,

R² предпочтительно является алкилом с 1-6 атомами углерода, замещенным галогеном, или вместе с R₁ является алкандиилом (алкиленом) с 2-5 атомами углерода, причем в этом случае m равно 1, и R¹ и R² находятся у одного атома углерода (“геминальный”) или у двух соседних атомов углерода (“вицинальный”),R ^{2 is} preferably alkyl with 1-6 carbon atoms substituted by halogen, or together with R ₁ is alkanediyl (alkylene) with 2-5 carbon atoms, in which case m is 1, and R ¹ and R ² are on the same atom carbon (“heminal”) or two adjacent carbon atoms (“vicinal”),

R³ предпочтительно является водородом, нитро, циано, карбокси, карбамоилом, тиокарбамоилом, галогеном; или алкилом, алкокси, алкилтио, алкилсульфинилом или алкилсульфонилом, который имеет до 4 атомов углерода в группах алкила, замещенным галогеном, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода; или является алкиламино, диалкиламино или диалкиламиносульфонилом, который имеет до 4 атомов углерода в группах алкила,R ^{3 is} preferably hydrogen, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen; or alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, which has up to 4 carbon atoms in the alkyl groups substituted by halogen, alkoxy with 1-4 carbon atoms, alkylthio with 1-4 carbon atoms, alkylsulfinyl with 1-4 carbon atoms or alkylsulfonyl with 1-4 carbon atoms; or is alkylamino, dialkylamino or dialkylaminosulfonyl, which has up to 4 carbon atoms in the alkyl groups,

R⁴ предпочтительно является нитро, циано, карбокси, карбамоилом, тиокарбамоилом, галогеном; или алкилом, алкокси, алкилтио, алкилсульфинилом или алкилсульфонилом, который имеет до 4 атомов углерода в группах алкила, замещенным галогеном, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода; или является алкиламино, диалкиламино или диалкиламиносульфонилом, который имеет до 4 атомов углерода в группах алкила,R ^{4 is} preferably nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen; or alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, which has up to 4 carbon atoms in the alkyl groups substituted by halogen, alkoxy with 1-4 carbon atoms, alkylthio with 1-4 carbon atoms, alkylsulfinyl with 1-4 carbon atoms or alkylsulfonyl with 1-4 carbon atoms; or is alkylamino, dialkylamino or dialkylaminosulfonyl, which has up to 4 carbon atoms in the alkyl groups,

Z предпочтительно является нижеуказанными гетероциклическими группамиZ is preferably the following heterocyclic groups

причем связь, нарисованная штрихами, является простой связью или двойной связью,moreover, the bond drawn by strokes is a single bond or double bond,

Q является кислородом или серой,Q is oxygen or sulfur,

R⁵ является водородом, гидрокси, меркапто, циано, галогеном; или алкилом, алкилкарбонилом, алкокси, алкоксикарбонилом, алкилтио, алкилсульфинилом или алкилсульфонилом с до 6 атомов углерода в группах алкила, замещенным циано, галогеном, алкокси с 1-4 атомами углерода, алкилтио с 1-4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1-4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1-4 атомами углерода; или пропадиенилтио; или алкиламино или диалкиламино с до 6 атомов углерода в группах алкила, замещенным галогеном; или алкенилом, алкинилом, алкенилокси, алкенилтио или алкениламино с до 6 атомов углерода в группах алкенила или алкинила, замещенным галогеном; или циклоалкилом, циклоалкилокси, циклоалкилтио, циклоалкилалкилом, циклоалкиламино, циклоалкилалкокси, циклоалкилалкилтио или циклоалкилалкиламино с 3-6 атомами углерода в группах циклоалкила и, в данном случае, с до 4 атомов углерода в части алкила, замещенным галогеном; или фенилом, фенилокси, фенилтио, фениламино, бензилом, бензилокси, бензилтио или бензиламино, замещенным галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-4 атомами углерода; или пирролидино, пиперидино или морфолино; или - в том случае, если два соседних радикала R⁵ и R⁵ находятся у двойной связи - вместе с соседним радикалом R⁵ также является группировкой бензо, иR ⁵ is hydrogen, hydroxy, mercapto, cyano, halogen; or alkyl, alkylcarbonyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl with up to 6 carbon atoms in the alkyl groups substituted with cyano, halogen, alkoxy with 1-4 carbon atoms, alkylthio with 1-4 carbon atoms, alkylsulfinyl with 1-4 atoms carbon or alkylsulfonyl with 1-4 carbon atoms; or propadienylthio; or alkylamino or dialkylamino with up to 6 carbon atoms in halogen substituted alkyl groups; or alkenyl, alkynyl, alkenyloxy, alkenylthio or alkenylamino with up to 6 carbon atoms in alkenyl or alkynyl groups substituted with halogen; or cycloalkyl, cycloalkyloxy, cycloalkylthio, cycloalkylalkyl, cycloalkylamino, cycloalkylalkoxy, cycloalkylalkylthio or cycloalkylalkylamino with 3-6 carbon atoms in cycloalkyl groups and, in this case, up to 4 carbon atoms in the part of alkyl substituted with halogen; or phenyl, phenyloxy, phenylthio, phenylamino, benzyl, benzyloxy, benzylthio or benzylamino substituted with halogen, alkyl with 1-4 carbon atoms or alkoxy with 1-4 carbon atoms; or pyrrolidino, piperidino or morpholino; or - if two adjacent radicals R ⁵ and R ⁵ are at the double bond - together with the neighboring radical R ^{5 is} also a benzo group, and

R⁶ является водородом, гидрокси, амино , алкилиденамино с до 4 атомами углерода; или алкилом, алкокси, алкиламино, диалкиламино или алканоиламино с до 6 атомов углерода в группах алкила, замещенным галогеном или алкокси с 1-4 атомами углерода; или алкенилом, алкинилом или алкенилокси с до 6 атомов углерода в группах алкенила или алкинила, замещенным галогеном; или циклоалкилом, циклоалкилалкилом или циклоалкиламино с 3-6 атомами углерода в группах циклоалкила и, в данном случае, с до 3 атомов углерода в части алкила, замещенным галогеном; или фенилом или бензилом, замещенным галогеном, алкилом с 1-4 атомами углерода или алкокси с 1-4 атомами углерода; или вместе с соседним радикалом R⁵ или R⁶ является алкандиилом с 3-5 атомами углерода, замещенным галогеном или алкилом с 1-4 атомами углерода,R ⁶ is hydrogen, hydroxy, amino, alkylidenamino with up to 4 carbon atoms; or alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino or alkanoylamino with up to 6 carbon atoms in the alkyl groups substituted with halogen or alkoxy with 1-4 carbon atoms; or alkenyl, alkynyl or alkenyloxy with up to 6 carbon atoms in alkenyl or alkynyl groups substituted with halogen; or cycloalkyl, cycloalkylalkyl or cycloalkylamino with 3-6 carbon atoms in the cycloalkyl groups and, in this case, up to 3 carbon atoms in the part of alkyl substituted with halogen; or phenyl or benzyl substituted with halogen, alkyl with 1-4 carbon atoms or alkoxy with 1-4 carbon atoms; or together with the adjacent radical R ⁵ or R ⁶ is an alkanediyl with 3-5 carbon atoms, substituted with halogen or alkyl with 1-4 carbon atoms,

причем отдельные радикалы R⁵ и R⁶, которые связаны у одинаковых гетероциклических групп, могут иметь одинаковые или различные значения в рамках вышеуказанного определения.moreover, the individual radicals R ⁵ and R ⁶ that are linked at the same heterocyclic groups can have the same or different meanings within the framework of the above definition.

Наиболее предпочтительно:Most preferably:

А является простой связью, метиленом, этилиденом (этан-1,1-диилом) или диметиленом (этан-1,2-диилом),A is a single bond, methylene, ethylidene (ethane-1,1-diyl) or dimethylene (ethane-1,2-diyl),

R¹ является водородом; или метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо- или втор.- бутилом, замещенным фтором, хлором, метокси, этокси, н- или изопропокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинилом, этилсульфинилом, н- или изопропилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, н- или изопропилсульфонилом; или метоксикарбонилом, этоксикарбонилом, н- или изопропоксикарбонилом,R ¹ is hydrogen; or methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso- or sec. butyl substituted with fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy, methylthio, ethylthio, n- or isopropylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or isopropylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or isopropylsulfonyl; or methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or isopropoxycarbonyl,

R² является метилом, этилом, н- или изопропилом, или вместе с R¹ является метиленом, этан-1,1-ди илом (этилиденом, -СН(СН₃)-), этан-1,2-диилом (диметиленом, -СН₂СН₂-), пропан-1,3-диилом (триметиленом, -СН₂СН₂-СН₂-), бутан-1,4-диилом (тетраметиленом, -СН₂СН₂СН₂СН₂-) или пентан-1,5-диилом (пентаметиленом, -СН₂СН₂СН₂СН₂СН₂-), причем в этом случае m равно 1, и R¹ и R² находятся у одного атома углерода (“геминальный”) или у двух соседних атомов углерода (“вицинальный”),R ² is methyl, ethyl, n- or isopropyl, or together with R ¹ is methylene, ethane-1,1-diyl (ethylidene, -CH (CH ₃ ) -), ethane-1,2-diyl (dimethylene, -CH ₂ CH ₂ -), propane-1,3-diyl (trimethylene, -CH ₂ CH ₂ -CH ₂ -), butane-1,4-diyl (tetramethylene, -CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -) or pentane-1,5-diyl (pentamethylene, -CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ CH ₂ -), in which case m is 1, and R ¹ and R ² are on the same carbon atom (“geminal”) or at two adjacent carbon atoms (“vicinal”),

R³ является водородом, нитро, циано, карбокси, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом, йодом; или метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор.- или трет.-бутилом, замещенным фтором и/или хлором, метокси, этокси, н- или изопропокси, метилтио, этилтио, n- или изопропилтио, метилсульфинилом, этилсульфинилом, метилсульфонилом или этилсульфонилом; или метокси, этокси, н- или изопропокси, замещенным фтором и/или хлором, метокси, этокси, н- или изопропокси; или метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинилом, этилсульфинилом, н- или изопропилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, н- или изопропилсульфонилом, замещенным фтором и/или хлором; или метиламино, этиламино, n- или изопропиламино, диметиламино, диэтиламино, диметиламиносульфонилом или диэтиламиносульфонилом,R ³ is hydrogen, nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine; or methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl substituted with fluorine and / or chlorine, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy, methylthio, ethylthio, n- or isopropylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl; or methoxy, ethoxy, n - or isopropoxy substituted with fluorine and / or chlorine, methoxy, ethoxy, n - or isopropoxy; or methylthio, ethylthio, n- or isopropylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or isopropylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or isopropylsulfonyl substituted with fluorine and / or chlorine; or methylamino, ethylamino, n- or isopropylamino, dimethylamino, diethylamino, dimethylaminosulfonyl or diethylaminosulfonyl,

R⁴ является нитро, циано, карбокси, карбамоилом, тиокарбамоилом, фтором, хлором, бромом; или метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор.- или трет.-бутилом, замещенным фтором и/или хлором, метокси, этокси, n- или изопропокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинилом, этилсульфинилом, метилсульфонилом или этилсульфонилом; или метокси, этокси, н- или изопропокси, замещенным фтором и/или хлором, метокси, этокси, н- или изопропокси; или метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинилом, этилсульфинилом, н- или изопропилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, н- или изопропилсульфонилом, замещенным фтором и/или хлором; или метиламино, этиламино, н- или изопропиламино, диметиламино, диэтиламино, диметиламиносульфонилом или диэтиламиносульфонилом,R ⁴ is nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine; or methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec .- or tert.-butyl substituted with fluorine and / or chlorine, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy, methylthio, ethylthio, n- or isopropylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl or ethylsulfonyl; or methoxy, ethoxy, n - or isopropoxy substituted with fluorine and / or chlorine, methoxy, ethoxy, n - or isopropoxy; or methylthio, ethylthio, n- or isopropylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or isopropylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or isopropylsulfonyl substituted with fluorine and / or chlorine; or methylamino, ethylamino, n- or isopropylamino, dimethylamino, diethylamino, dimethylaminosulfonyl or diethylaminosulfonyl,

Z является нижеуказанной гетероциклической группойZ is the following heterocyclic group

R⁵ является водородом, гидрокси, меркапто, циано, фтором, хлором, бромом, йодом; метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор.- или трет.-бутилом, метокси, этокси, н- или изопропокси, н-, изо-, втор.- или трет.-бутокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, н-, изо-, втор.- или трет.-бутилтио, метилсульфинилом, этилсульфинилом, н- или изопропилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, н- или изопропилсульфонилом, замещенным фтором, хлором, этокси, метокси, n- или изопропокси, н-, изо-, втор.- или трет.-бутокси, метилтио, этилтио, n- или изопропилтио, н-, изо-, втор.- или трет.-бутилтио, метилсульфинилом, этилсульфинилом, н- или изопропилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, н- или изопропилсульфонилом; или метиламино, этиламино, н- или изопропиламино, н-, изо-, втор.- или трет.-бутиламино, диметиламино, диэтиламино, ди-н-пропиламино или ди-изо-пропиламино; или этенилом, пропенилом, бутененилом, этинилом, пропинилом, бутинилом, пропенилокси, бутенилокси, пропенилтио, бутенилтио, пропениламино или бутениламино, замещенным фтором и/или хлором; или циклопропилом, циклобутилом, циклопентилом, циклогексилом, циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси, циклогексилокси, циклопропилтио, циклобутилтио, циклопентилтио, циклогексилтио, циклопропиламино, циклобутиламино, циклопентиламино, циклогексиламино, циклопропилметилом, циклобутилметилом, циклопентилметилом, циклогексилметилом, циклопропилметокси, циклобутилметокси, циклопентилметокси, циклогексилметокси, циклопропилметилтио, циклобутилметилтио, циклопентилметилтио, циклогексилметилтио, циклопропилметиламино, циклобутилметиламино, циклопентилметиламино или циклогексилметиламино, замещенным фтором и/или хлором; или фенилом, фенилокси, фенилтио, фениламино, бензилом, бензилокси, бензилтио или бензиламино, замещенным фтором, хлором, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор.- или трет.-бутилом, метокси, этокси, н- или изопропокси; или - в том случае, чтобы два соседних радикала R⁵ и R⁵ находились у двойной связи - вместе с соседним радикалом R⁵ также является группой бензо,R ⁵ is hydrogen, hydroxy, mercapto, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine; methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec.- or tert.-butyl, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy, n-, iso-, sec.- or tert.-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or isopropylthio, n-, iso-, sec .- or tert.-butylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or isopropylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or isopropylsulfonyl substituted with fluorine, chlorine, ethoxy, methoxy, methoxy, methoxy - or isopropoxy, n-, iso-, sec. or tert.-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or isopropylthio, n-, iso, sec.- or tert.-butylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or from ropilsulfinilom, methylsulfonyl, etilsulfonilom, n- or izopropilsulfonilom; or methylamino, ethylamino, n- or isopropylamino, n-, iso-, sec. or tert.-butylamino, dimethylamino, diethylamino, di-n-propylamino or di-iso-propylamino; or ethenyl, propenyl, butenenyl, ethynyl, propynyl, butynyl, propenyloxy, butenyloxy, propenylthio, butenylthio, propenylamino or butenylamino substituted with fluorine and / or chlorine; or cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cyclopropylthio, cyclobutylthio, cyclopentylthio, cyclohexylthio, cyclopropylamino, cyclobutylamino, cyclopentylamino, cyclohexylamino, cyclopropylmethyl, tsiklobutilmetilom, tsiklopentilmetilom, cyclohexylmethyl, cyclopropylmethoxy, cyclobutylmethoxy, cyclopentylmethoxy, cyclohexylmethoxy, tsiklopropilmetiltio , cyclobutylmethylthio, cyclopentylmethylthio, cyclohexylmethylthio, cyclopropylmethylamino, c klobutilmetilamino, cyclopentylmethylamino or cyclohexylmethylamino, substituted by fluorine and / or chlorine; or phenyl, phenyloxy, phenylthio, phenylamino, benzyl, benzyloxy, benzylthio or benzylamino substituted with fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec.- or tert.-butyl, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy; or - in the case that two neighboring radicals R ⁵ and R ⁵ are at the double bond - together with the neighboring radical R ^{5 is} also a benzo group,

R⁶ является водородом, гидрокси, амино; или метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор.- или трет.-бутилом, метокси, этокси, н- или изопропокси, метиламино, этиламино или диметиламино, замещенным фтором и/или хлором, метокси или этокси; или этенилом, пропенилом, этинилом, пропинилом или пропенилокси, замещенным фтором и/или хлором; или циклопропилом, циклобутилом, циклопентилом, циклогексилом, циклопропилметилом, циклобутилметилом, циклопентилметилом или циклогексилметилом, замещенным фтором и/или хлором; или фенилом или бензилом, замещенным фтором, хлором, метилом, этилом, n- или изопропилом, n-, изо-, втор.- или трет.-бутилом, метокси, этокси, n- или изопропокси; или вместе с соседним радикалом R⁵ или R⁶ является пропан-1,3-диилом (триметиленом), бутан-1,4-диилом (тетраметиленом) или пентан-1,5-диилом (пентаметиленом), замещенным метилом и/или этилом,R ⁶ is hydrogen, hydroxy, amino; or methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec.- or tert.-butyl, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy, methylamino, ethylamino or dimethylamino substituted with fluorine and / or chlorine, methoxy or ethoxy ; or ethenyl, propenyl, ethynyl, propynyl or propenyloxy substituted with fluorine and / or chlorine; or cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl or cyclohexylmethyl substituted with fluorine and / or chlorine; or phenyl or benzyl substituted with fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec- or tert-butyl, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy; or together with the adjacent radical R ⁵ or R ⁶ is propane-1,3-diyl (trimethylene), butane-1,4-diyl (tetramethylene) or pentane-1,5-diyl (pentamethylene) substituted with methyl and / or ethyl ,

причем отдельные радикалы R⁵ и R⁶, которые связаны у одинаковых гетероциклических группировок, могут иметь одинаковые или различные значения в рамках вышеуказанного определения.moreover, the individual radicals R ⁵ and R ⁶ that are linked at the same heterocyclic groups can have the same or different meanings within the framework of the above definition.

Совершенно предпочтительно:Perfectly preferred:

А является простой связью или метиленом,A is a single bond or methylene,

R¹ является водородом, метилом, этилом, н- или изопропилом,R ¹ is hydrogen, methyl, ethyl, n - or isopropyl,

R² является метилом,R ² is methyl,

R³ является водородом, нитро, циано, фтором, хлором, бромом, йодом, метилом, этилом, трифторметилом, метоксиметилом, метилтиометилом, метилсульфинилметилом, метилсульфонилметилом, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, этилтио, метилсульфинилом, этилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом или диметиламиносульфонилом,R ³ is hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxymethyl, methylthiomethyl, methylsulfinylmethyl, methylsulfonylmethyl, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, ethylthio, ethylthio, ethylthio, ethylthio, ethylthio, ethylthio, ethylthiomethyl, or dimethylaminosulfonyl,

R⁴ является нитро, циано, фтором, хлором, бромом, метилом, этилом, трифторметилом, метоксиметилом, метилтиометилом, метилсульфинилметилом, метилсульфонилметилом, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, этилтио, метилсульфинилом, этилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом или диметиламиносульфонилом,R ⁴ is nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, methoxymethyl, metiltiometilom, metilsulfinilmetilom, metilsulfonilmetilom, methoxy, ethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, methylthio, ethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, methylsulfonyl, or etilsulfonilom dimetilaminosulfonilom,

R⁵ является водородом, гидрокси, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор.- или трет.-бутилом, дифторметилом, дихлорметилом, трифторметилом, трихлорметилом, хлордифторметилом, фтордихлорметилом, фторэтилом, хлорэтилом, дифторэтилом, дихлорэтилом, фтор-n-пропилом, фтор-изо-пропилом, хлор-н-пропилом, хлор-изо-пропилом, метоксиметилом, этоксиметилом, метоксиэтилом, этоксиэтилом, метокси, этокси, н- или изопропокси, н-, изо-, втор.- или трет.-бутокси, фторэтокси, хлорэтокси, дифторэтокси, дихлорэтокси, трифторэтокси, трихлорэтокси, хлорфторэтокси, хлордифторэтокси, фтордихлорэтокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, фторэтилтио, хлорэтилтио, дифторэтилтио, дихлорэтилтио, хлорфторэтилтио, хлордифторэтилтио, фтордихлорэтилтио, метилсульфинилом, этилсульфинилом, н- или изопропилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, н- или изопропилсульфонилом, диметиламино, пропенилтио, бутенилтио, пропинилтио, бутинилтио, циклопропилом, циклопропилметилом, циклопропилметокси, фенилом или фенокси,R ⁵ is hydrogen, hydroxy, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec. Or tert.-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, fluorodichloromethyl, fluoroethyl , difluoroethyl, dichloroethyl, fluoro-n-propyl, fluoro-iso-propyl, chloro-n-propyl, chloro-iso-propyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy, n-, iso -, sec .- or tert.-butoxy, fluoroethoxy, chloroethoxy, difluoroethoxy, dichloroethoxy, trifluoroethoxy, trichloreto xi, hlorftoretoksi, hlordiftoretoksi, ftordihloretoksi, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, fluoroethylthio, chloroethylthio, diftoretiltio, dihloretiltio, hlorftoretiltio, hlordiftoretiltio, ftordihloretiltio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or izopropilsulfinilom, methylsulfonyl, etilsulfonilom, n- or izopropilsulfonilom, dimethylamino , propenylthio, butenylthio, propynylthio, butynylthio, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, cyclopropylmethoxy, phenyl or phenoxy,

R⁶ является амино, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор.- или трет.-бутилом, метокси, этокси, метиламино, диметиламино, циклопропилом или циклопропилметилом; или вместе с R⁵ является пропан-1,3-диилом (триметиленом), бутан-1,4-диилом (тетраметиленом) или пентан-1,5-диилом (пентаметиленом),R ⁶ is amino, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec. Or tert-butyl, methoxy, ethoxy, methylamino, dimethylamino, cyclopropyl or cyclopropylmethyl; or together with R ⁵ is propan-1,3-diyl (trimethylene), butane-1,4-diyl (tetramethylene) or pentane-1,5-diyl (pentamethylene),

А обычно является метиленом.And usually it is methylene.

Предметом данного изобретения предпочтительно являются соли натрия, калия, магния, кальция, аммония, С₁-С₄-алкил-аммония, ди-(С₁-С₄-алкил)-аммония, три-(С₁-С₄-алкил)-аммония, тетра-(С₁-С₄-алкил)-аммония, три-(С₁-С₄-алкил)-сульфония, С₅- или С₆-циклоалкил-аммония и ди-(С₁-С₂-алкил)-бензил-аммония соединений формулы (I), в которой значения m, n, A, R¹, R², R³, R⁴ и Z такие, как указано выше.The subject of this invention is preferably the salts of sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, C ₁ -C ₄ -alkyl ammonium, di- (C ₁ -C ₄ -alkyl) -ammonium, tri- (C ₁ -C ₄ -alkyl ) -ammonium, tetra- (C ₁ -C ₄ -alkyl) -ammonium, tri- (C ₁ -C ₄ -alkyl) -sulfonium, C ₅ - or C ₆ -cycloalkyl-ammonium and di- (C ₁ -C _2- alkyl) -benzylammonium compounds of the formula (I), in which the values of m, n, A, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and Z are as described above.

Согласно изобретению предпочтительными являются соединения формулы (I), в которой предложена комбинация вышеуказанных предпочтительных значений.According to the invention, preferred are compounds of formula (I) in which a combination of the above preferred values is provided.

Согласно изобретению наиболее предпочтительными являются соединения формулы (I), в которой предложена комбинация вышеуказанных наиболее предпочтительных значений.According to the invention, the most preferred are compounds of formula (I), in which a combination of the above most preferred values is proposed.

Согласно изобретению совершенно предпочтительными являются соединения формулы (I), в которой предложена комбинация вышеуказанных совершенно предпочтительных значений.According to the invention, the compounds of formula (I) are completely preferred, in which a combination of the above-mentioned completely preferred values is proposed.

Предпочтительными являются предложенные соединения следующих общих формул (IA), (IБ) и (IB):Preferred are the compounds of the following general formulas (IA), (IB) and (IB):

в которыхin which

R⁵ является водородом, гидрокси, хлором, бромом, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор.- или трет.-бутилом, дифторметилом, дихлорметилом, трифторметилом, трихлорметилом, хлордифторметилом, фтордихлорметилом, фторэтилом, хлорэтилом, дифторэтилом, дихлорэтилом, фтор-н-пропилом, фтор-изо-пропилом, хлор-н-пропилом, хлор-изо-пропилом, метоксиметилом, этоксиметилом, метоксиэтилом, этоксиэтилом, метокси, этокси, н- или изопропокси,R ⁵ is hydrogen, hydroxy, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec. Or tert.-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl, fluorodichloromethyl, fluoroethyl , difluoroethyl, dichloroethyl, fluoro-n-propyl, fluoro-iso-propyl, chloro-n-propyl, chloro-iso-propyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy,

н-, изо-, втор.- или трет.-бутокси, фторэтокси, хлорэтокси, дифторэтокси, дихлорэтокси, трифторэтокси, трихлорэтокси, хлорфторэтокси, хлордифторэтокси, фтордихлорэтокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, фторэтилтио, хлорэтилтио, дифторэтилтио, дихлорэтилтио, хлорфторэтилтио, хлордифторэтилтио, фтордихлорэтилтио, метилсульфинилом, этилсульфинилом, н- или изопропилсульфинилом, метилсульфонилом, этилсульфонилом, н- или изопропилсульфонилом, диметиламино, пропенилтио, бутенилтио, пропинилтио, бутинилтио, циклопропилом, циклопропилметилом, циклопропилметокси, фенилом или фенокси,n-, iso-, sec .- or tert.-butoxy, fluoroethoxy, chloroethoxy, difluoroethoxy, dichloroethoxy, trifluoroethoxy, trichloroethoxy, chlorofluoroethoxy, chlorodifluoroethoxy, fluorodichloroethoxy, methylthio, ethylthio, n- or isopropylthio, fluoroethylthio, chloroethyl, thioethyl, di-ethyl chlorofluoroethylthio, chlorodifluoroethylthio, fluorodichloroethylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or isopropylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or isopropylsulfonyl, dimethylamino, propenylthio, butenylthio-propylpropylphenyl scrap, cyclopropylmethoxy, phenyl or phenoxy,

R⁶ является амино, метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор.- или трет.-бутилом, метокси, этокси, метиламино, диметиламино, циклопропилом или циклопропилметилом, или вместе с R⁵ является пропан-1,3-диилом (триметиленом), бутан-1,4-диилом (тетраметиленом) или пентан-1,5-диилом (пентаметиленом).R ⁶ is amino, methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso-, sec. Or tert-butyl, methoxy, ethoxy, methylamino, dimethylamino, cyclopropyl or cyclopropylmethyl, or together with R ⁵ is propan-1 , 3-diyl (trimethylene), butane-1,4-diyl (tetramethylene) or pentane-1,5-diyl (pentamethylene).

Соединения формулы (IA), в которых А является метиленом, являются наиболее предпочтительными.Compounds of formula (IA) in which A is methylene are most preferred.

Вышеуказанные общие или предпочтительные определения радикалов являются как конечными продуктами формулы (I), так и соответственно необходимыми для их получения исходными или промежуточными продуктами. Эти определения радикалов могут быть комбинированы между собой, а также с предпочтительными определениями.The above general or preferred definitions of radicals are both end products of formula (I) and, accordingly, necessary for their preparation as starting or intermediate products. These definitions of radicals can be combined with each other, as well as with preferred definitions.

Примеры предложенных соединений общей формулы (I) приведены в нижеследующих группах.Examples of the proposed compounds of General formula (I) are given in the following groups.

Группа 1Group 1

Причем значения R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ приводят, например, в таблице 1.Moreover, the values of R ³ , (R ⁴ ) _n , R ⁵ and R ⁶ are given, for example, in table 1.

Таблица 1.Table 1.

R³ R ³ (положение-) (R⁴)_n (position-) (R ⁴ ) _n R⁵ R ⁵ R⁶ R ⁶ НN -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ FF -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ СlCl -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ ВrBr -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ II -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ NO₂ NO ₂ -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ CNCN -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ СН₃ CH ₃ -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ ОСН₃ OCH ₃ -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ CF₃ CF ₃ -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ OCHF₂ OCHF ₂ -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ ОCF₃ OCF ₃ -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ SO₂СН_з SO ₂ CH _s -- CF₃ CF ₃ СН₃ CH ₃ НN -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ FF -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ СlCl -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ BrBr -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ II -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ NO₂ NO ₂ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ CNCN -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ СН₃ CH ₃ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ ОСН₃ OCH ₃ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ CF₃ CF ₃ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ OCHF₂ OCHF ₂ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ ОCF₃ OCF ₃ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ SO₂СН₃ SO ₂ CH ₃ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ НN -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ FF -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ СlCl -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ BrBr -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ II -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ NO₂ NO ₂ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ CNCN -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ СН₃ CH ₃ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ ОСН₃ OCH ₃ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ CF₃ CF ₃ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ OCHF₂ OCHF ₂ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ ОCF₃ OCF ₃ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ SO₂СН₃ SO ₂ CH ₃ -- ОСН₃ OCH ₃ СН₃ CH ₃ НN -- OC₂H₅ OC ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ FF -- OC₂H₅ OC ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ СlCl -- OC₂H₅ OC ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ BrBr -- OC₂H₅ OC ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ II -- OC₂H₅ OC ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ NO₂ NO ₂ -- OC₂H₅ OC ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ CNCN -- OC₂H₅ OC ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ СН₃ CH ₃ -- OC₂H₅ OC ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ ОСН₃ OCH ₃ -- OC₂H₅ OC ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ CF₃ CF ₃ -- OC₂H₅ OC ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ OCHF₃ OCHF ₃ -- ОС₂Н₅ OS ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ ОСF₃ OSF ₃ -- ОС₂Н₅ OS ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ SО₂СН₃ SO ₂ CH ₃ -- ОС₂Н₅ OS ₂ H ₅ СН₃ CH ₃ НN -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ FF -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ СlCl -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ ВrBr -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ II -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ NO₂ NO ₂ -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ CNCN -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ СН₃ CH ₃ -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ ОСН₃ OCH ₃ -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ СF₃ CF ₃ -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ OCHF₂ OCHF ₂ -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ ОСF₃ OSF ₃ -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ SO₃СН₃ SO ₃ CH ₃ -- N(CH₃)₂ N (CH ₃ ) ₂ СН₃ CH ₃ НN -- ОСН₃ OCH ₃

F - OCH ₃

Cl - OCH ₃

Br - OCH ₃

I - OCH ₃

NO ₂ - OCH ₃

CN - OCH ₃

CH ₃ - OCH ₃

OCH ₃ - OCH ₃

CF ₃ - OCH ₃

OCHF ₂ - OCH ₃

OSF ₃ - OCH ₃

SO ₂ CH ₃ - OCH ₃

N (3-) Cl CF ₃ CH ₃ F (3-) Cl CH ₃ CH ₃ Cl (3-) Cl OCH ₃ CH ₃ Br (3-) Cl Br

Cl (3-) Cl CF ₃ CH ₃ NO ₂ (3-) Cl CH ₃ CH ₃ Cl (3-) Cl SCH ₃ CH ₃ CH ₃ (3-) Cl Cl CH ₃ OCH ₃ (3-) Cl OCH ₃ CH ₃ CF ₃ (3-) Cl CF ₃ CH ₃ OCHF ₂ (3-) Cl CH ₃ CH ₃ OSF ₃ (3-) Cl CH ₃ CH ₃ SO ₂ CH ₃ (3-) Cl OCH ₃ CH ₃

Группа 2Group 2

Причем значения R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ приводят, например, в таблице 2.Moreover, the values of R ³ , (R ⁴ ) _n , R ⁵ and R ⁶ are given, for example, in table 2.

Группа 3Group 3

Причем значения R³, (R⁴)_n, R⁵ и R⁶ такие, как указано выше в группе 1.Moreover, the values of R ³ , (R ⁴ ) _n , R ⁵ and R ⁶ are as described above in group 1.

Группа 4Group 4

Новые замещенные бензоилциклогександионы общей формулы (I) отличаются высокой и селективной гербицидной эффективностью.The new substituted benzoylcyclohexanedione of general formula (I) are highly and selectively herbicidal.

Новые замещенные бензоилциклогександионы общей формулы (I) получают путем взаимодействия 1,3-циклогександиона или его производного общей формулы (II),Newly substituted benzoylcyclohexanedione of general formula (I) is prepared by reacting 1,3-cyclohexanedione or a derivative of general formula (II),

в которойwherein

значения m, R¹ и R² такие, как указано выше,the values of m, R ¹ and R ² are as described above,

с замещенными бензойными кислотами общей формулы (III),with substituted benzoic acids of the general formula (III),

в которойwherein

значения n, A, R³, R⁴ и Z такие, как указано выше,the values of n, A, R ³ , R ⁴ and Z are as described above,

в присутствии агента дегидратации, в случае необходимости, в присутствии одного или нескольких реактивных добавок и в случае необходимости, в присутствии разбавителя, и в случае необходимости, полученное соединение формулы (I) превращают обычным способом в соль, или обычным способом проводят электрофильные или нуклеофильные окислительные или восстановительные реакции.in the presence of a dehydration agent, if necessary, in the presence of one or more reactive additives and, if necessary, in the presence of a diluent, and, if necessary, the obtained compound of formula (I) is converted into a salt in the usual way, or electrophilic or nucleophilic oxidative is carried out in the usual way or reductive reactions.

Соединения формулы (I) могут быть превращены по обычным методикам в другие соединения формулы (I) согласно вышеприведенному определению, например, путем нуклеофильного замещения (например, R⁵: Cl→ OC₂H₅, SCH₃) или путем окисления (например, R⁵: СН₂SCН₃→ СН₂S(O)СН₃).Compounds of formula (I) can be converted by conventional methods into other compounds of formula (I) as defined above, for example, by nucleophilic substitution (e.g., R ⁵ : Cl → OC ₂ H ₅ , SCH ₃ ) or by oxidation (e.g., R ⁵ : CH ₂ SCH ₃ → CH ₂ S (O) CH ₃ ).

Соединения общей формулы (I) также могут быть принципиально синтезированы, как, например, схематически представляют далее.Compounds of general formula (I) can also be synthesized in principle, as, for example, are shown schematically below.

Превращают циклогександион или его производное общей формулы (II) - см. выше - с реактивными производными замещенных бензойных кислот общей формулы (III) - см. выше - предпочтительно с соответствующими хлоридами карбоновой кислоты, ангидридами карбоновой кислоты, цианидами карбоновой кислоты, сложными метиловыми или этиловыми эфирами карбоновой кислоты, в случае необходимости, в присутствии реактивных добавок, например, триэтиламина ( и в случае необходимости, дополнительно с хлоридом цинка), и в случае необходимости, в присутствии разбавителя, например, метиленхлорида:The cyclohexanedione or its derivative of the general formula (II) is converted - see above - with reactive derivatives of substituted benzoic acids of the general formula (III) - see above - preferably with the corresponding carboxylic acid chlorides, carboxylic anhydrides, carboxylic acid cyanides, complex methyl or ethyl carboxylic acid esters, if necessary, in the presence of reactive additives, for example, triethylamine (and, if necessary, additionally with zinc chloride), and if necessary, in the presence of dilute I, for example, methylene chloride:

(Y является, например, циано, хлор).(Y is, for example, cyano, chlorine).

При проведении изображенных выше превращений для получения соединений формулы (I) наряду с предпочтительным С-бензоилированием у циклогександиона также проводят O-бензоилирование - см. нижеследующую формульную схему (см. Synthesis 1978, 925-927; Tetrahedron Lett. 37 (1996), 1007-1009, международную заявку WO A-91/05469). Образованные при этом соединения O-бензила подвергают изомеризации при реакционных условиях предложенного способа до получения соответствующих соединений С-бензоила формулы (I).When carrying out the above transformations to obtain compounds of formula (I), along with the preferred C-benzoylation of cyclohexanedione, O-benzoylation is also carried out - see the following formula (see Synthesis 1978, 925-927; Tetrahedron Lett. 37 (1996), 1007 -1009, international application WO A-91/05469). The resulting O-benzyl compounds are isomerized under the reaction conditions of the proposed method to obtain the corresponding C-benzoyl compounds of the formula (I).

В качестве исходных веществ используют, например, 1,3-циклогександион и 2-(3-карбокси-5-фтор-бензил)-5-этил-4-метокси-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, таким образом, течение реакции при проведении предложенного способа возможно как изображено на следующей схеме:As starting materials, for example, 1,3-cyclohexanedione and 2- (3-carboxy-5-fluoro-benzyl) -5-ethyl-4-methoxy-2,4-dihydro-3H-1,2,4- triazol-3-one, thus, the course of the reaction when carrying out the proposed method is possible as shown in the following diagram:

Циклогександионы, используемые в качестве исходных веществ, в предложенном способе получения соединений формулы (I) в общем определяют в формуле (II). В формуле (II) значения m, R¹ и R² предпочтительно такие, как уже указано выше в описании предложенных соединений формулы (I) в качестве предпочтительных, наиболее предпочтительных и совершенно предпочтительных значений m, R¹ и R².The cyclohexanedione used as starting materials in the proposed method for the preparation of compounds of formula (I) is generally defined in formula (II). In the formula (II), the values of m, R ¹ and R ^{2 are} preferably those described above in the description of the proposed compounds of the formula (I) as preferred, most preferred and completely preferred values of m, R ¹ and R ² .

Исходные вещества общей формулы (II) являются известными и/или могут быть получены согласно известным способам.The starting materials of the general formula (II) are known and / or can be prepared according to known methods.

Замещенные бензойные кислоты, используемые в качестве других исходных веществ, в общем определяют в формуле (III). В формуле (III) значения n, А, R³, R⁴ и Z предпочтительно такие, как уже указано выше в описании предложенных соединений формулы (I) в качестве предпочтительных, наиболее предпочтительных и совершенно предпочтительных значений n, A, R³, R⁴ и Z.Substituted benzoic acids used as other starting materials are generally defined in formula (III). In the formula (III), the values of n, A, R ³ , R ^4, and Z are preferably as described above in the description of the proposed compounds of the formula (I) as preferred, most preferred and highly preferred values of n, A, R ³ , R ⁴ and Z.

Исходные вещества общей формулы (III) еще не известны в литературе, исключая 2-(5-карбокси-2,4-дихлор-фенил)-4-дифторметил-5-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, он же 2,4-дихлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-бензойная кислота (CAS-Reg.- №90208-77-8) и 2-(5-карбокси-2,4-дихлор-фенил)-4,5-диметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, он же 2,4-дихлор-5-(4,5-дигидро-3,4-диметил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-бензойная кислота (CAS-Reg. - №90208-76-7). Исходные вещества общей формулы (III) также являются предметом предложенного изобретения в качестве новых веществ, исключая 2-(5-карбокси-2,4-дихлор-фенил)-4-дифторметил-5-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он и 2-(5-карбокси-2,4-дихлор-фенил)-4,5-диметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (см. патент Японии JP А-58225070 - приведен в Chem. Abstracts 100:209881, патент Японии JP А-02015069 - приведен в Chem. Abstracts 113:23929).The starting materials of general formula (III) are not yet known in the literature, excluding 2- (5-carboxy-2,4-dichloro-phenyl) -4-difluoromethyl-5-methyl-2,4-dihydro-3H-1,2, 4-triazol-3-one, aka 2,4-dichloro-5- (4-difluoromethyl-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl ) -benzoic acid (CAS-Reg.- No. 90208-77-8) and 2- (5-carboxy-2,4-dichloro-phenyl) -4,5-dimethyl-2,4-dihydro-3H-1, 2,4-triazol-3-one, aka 2,4-dichloro-5- (4,5-dihydro-3,4-dimethyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl ) -benzoic acid (CAS-Reg. - No. 90208-76-7). The starting materials of general formula (III) are also the subject of the proposed invention as new substances, excluding 2- (5-carboxy-2,4-dichloro-phenyl) -4-difluoromethyl-5-methyl-2,4-dihydro-3H- 1,2,4-triazol-3-one and 2- (5-carboxy-2,4-dichloro-phenyl) -4,5-dimethyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole- 3-one (see Japanese Patent JP A-58225070 - see Chem. Abstracts 100: 209881, Japanese Patent JP A-02015069 - see Chem. Abstracts 113: 23929).

Новые замещенные бензойные кислоты общей формулы (III) получают путем взаимодействия производного бензойной кислоты общей формулы (IV),New substituted benzoic acids of general formula (III) are prepared by reacting a benzoic acid derivative of general formula (IV),

в которойwherein

значения n, A, R³, R⁴ и Z такие, как указано выше, иthe values of n, A, R ³ , R ⁴ and Z are as described above, and

Y является циано, карбамоилом, галогенкарбонилом или алкоксикарбонилом,Y is cyano, carbamoyl, halocarbonyl or alkoxycarbonyl,

с водой, в случае необходимости, в присутствии гидролизной добавки, например, серной кислоты, при температуре между 50° С и 120° С (см. примеры получения).with water, if necessary, in the presence of a hydrolysis additive, for example, sulfuric acid, at a temperature between 50 ° C and 120 ° C (see production examples).

Производные бензойной кислоты общей формулы (IV), необходимые в качестве полупродуктов, являются известными и/или могут быть получены согласно известным способам (см. немецкие заявки на патент DE A-3839480, DE А-4239296, европейские заявки на патент ЕР А-597360, ЕР А-609734, немецкая заявка на патент DE A-4303676, европейская заявка на патент ЕР А-617026, немецкая заявка на патент DE A-4405614, патент США US A-5378681).Derivatives of benzoic acid of general formula (IV) required as intermediates are known and / or can be obtained according to known methods (see German patent applications DE A-3839480, DE A-4239296, European patent applications EP A-597360 , EP A-609734, German patent application DE A-4303676, European patent application EP A-617026, German patent application DE A-4405614, US patent US A-5378681).

Также новые замещенные бензойные кислоты общей формулы (III) получают путем взаимодействия галоген(алкил)бензойных кислот общей формулы (V),Also, new substituted benzoic acids of general formula (III) are prepared by reacting halogen (alkyl) benzoic acids of general formula (V),

в которойwherein

значения n, A, R³ и R⁴ такие, как указано выше, иthe values of n, A, R ³ and R ⁴ are as described above, and

Х является галогеном (предпочтительно хлором, фтором или бромом),X is halogen (preferably chlorine, fluorine or bromine),

с соединениями общей формулы (VI),with compounds of General formula (VI),

в которойwherein

значение Z такое, как указано выше,Z value as above

в случае необходимости, в присутствии реактивной добавки, например, триэтиламина или карбоната калия, и в случае необходимости, в присутствии разбавителя, например, ацетона, ацетонитрила, N,N-диметил-формамида или N,N-диметил-ацетамида, при температуре между 50° С и 200° С (см. примеры получения).if necessary, in the presence of a reactive additive, for example, triethylamine or potassium carbonate, and if necessary, in the presence of a diluent, for example, acetone, acetonitrile, N, N-dimethyl-formamide or N, N-dimethyl-acetamide, at a temperature between 50 ° C and 200 ° C (see production examples).

Вместо галоген(алкил)бензойных кислот общей формулы (V) также возможно аналогично вышеописанным методикам взаимодействие соответствующих нитрилов, амидов и сложных эфиров, предпочтительно сложных метиловых или этиловых эфиров, с соединениями общей формулы (VI). Путем последующего гидролиза по обычным методикам, например, путем взаимодействия с раствором едкого кали в воде и этаноле, возможно получение соответствующих замещенных бензойных кислот.Instead of halogen (alkyl) benzoic acids of the general formula (V), it is also possible, similarly to the methods described above, to react the corresponding nitriles, amides and esters, preferably methyl or ethyl esters, with compounds of the general formula (VI). By subsequent hydrolysis by conventional methods, for example, by reaction with a solution of potassium hydroxide in water and ethanol, it is possible to obtain the corresponding substituted benzoic acids.

Галоген(алкил)бензойные кислоты общей формулы (V) - или соответствующие нитрилы или сложные эфиры - необходимые в качестве полу продуктов, являются известными и/или могут быть получены согласно известным способам (см. европейские заявки на патент ЕР А-90369, ЕР А-93488, ЕР А-399732, ЕР А-480641, ЕР А-609798, ЕР А-763524, немецкая заявка на патент DE А-2126720, международные заявки WO A-93/03722, WO A-97/38977, патенты США USA-3978127, USA-4837333).Halogen (alkyl) benzoic acids of the general formula (V) - or the corresponding nitriles or esters - necessary as semi-products are known and / or can be prepared according to known methods (see European patent applications EP A-90369, EP A -93488, EP A-399732, EP A-480641, EP A-609798, EP A-763524, German patent application DE A-2126720, international applications WO A-93/03722, WO A-97/38977, US patents USA-3978127, USA-4837333).

Другие соединения общей формулы (VI), необходимые в качестве полупродуктов, являются известными и/или могут быть получены согласно известным способам.Other compounds of general formula (VI) required as intermediates are known and / or can be prepared according to known methods.

Предложенный способ получения новых замещенных бензоилциклогександионов общей формулы (I) проводят при использовании агента дегидратации. При этом возможно использование обычных химикатов, подходящих для соединения с водой.The proposed method for producing new substituted benzoylcyclohexanedione of the general formula (I) is carried out using a dehydration agent. In this case, it is possible to use conventional chemicals suitable for combining with water.

Возможно использование, например, дициклогексилкарбодиимида и карбонил-бис-имидазола.You can use, for example, dicyclohexylcarbodiimide and carbonyl-bis-imidazole.

Наиболее предпочтительным агентом дегидратации является дициклогексилкарбодиимид.The most preferred dehydration agent is dicyclohexylcarbodiimide.

Предложенный способ получения новых замещенных бензоилциклогександионов общей формулы (I) проводят при использовании реактивных добавок.The proposed method for producing new substituted benzoylcyclohexanedione of the general formula (I) is carried out using reactive additives.

Используют, например, цианид натрия, цианид калия, циангидрин ацетона, 2-циано-2-(триметилсилилокси)-пропан и триметилсилилцианид.For example, sodium cyanide, potassium cyanide, acetone cyanohydrin, 2-cyano-2- (trimethylsilyloxy) propane and trimethylsilyl cyanide are used.

Наиболее предпочтительной реактивной добавкой является триметилсилилцианид.The most preferred reactive additive is trimethylsilyl cyanide.

Предложенный способ получения новых замещенных бензоилциклогександионов общей формулы (I) проводят при использовании других реактивных добавок. Другими реактивными добавками в предложенном способе обычно являются основные органические азотные соединения, например, триметиламин, триэтиламин, трипропиламин, трибутиламин, этил-диизопропиламин, N,N-диметил-циклогексиламин, дициклогексиламин, этил-дициклогексиламин, N,N-диметил-анилин, N,N-диметил-бензиламин, пиридин, 2-метил-пиридин, 3-метил-пиридин, 4-метил-пиридин, 2,4-диметил-пиридин, 2,6-ди-метил-пиридин, 3,4-диметил-пиридин и 3,5-диметил-пиридин, 5-этил-2-метил-пиридин, 4-диметил-амино-пиридин, N-метил-пиперидин, 1,4-диаза-бицикло[2,2,2]-октан, 1,5-диазабицикло[4,3,0]-нон-5-ен или 1,8-диазабицикло[5,4,0]-ундек-7-ен.The proposed method for producing new substituted benzoylcyclohexanedione of the general formula (I) is carried out using other reactive additives. Other reactive additives in the proposed method are usually basic organic nitrogen compounds, for example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl-diisopropylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyl-dicyclohexylamine, N, N-dimethyl-aniline , N-dimethyl-benzylamine, pyridine, 2-methyl-pyridine, 3-methyl-pyridine, 4-methyl-pyridine, 2,4-dimethyl-pyridine, 2,6-di-methyl-pyridine, 3,4-dimethyl -pyridine and 3,5-dimethyl-pyridine, 5-ethyl-2-methyl-pyridine, 4-dimethyl-amino-pyridine, N-methyl-piperidine, 1,4-diaza-bicyclo [2,2,2] - octane, 1,5-dia zabicyclo [4.3.0] non-5-ene or 1.8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene.

В качестве разбавителя при проведении предложенного способа, прежде всего, используют инертные органические растворители, например, предпочтительно алифатические, алициклические или ароматические, в случае необходимости, галогенированные углеводороды, например, бензин, бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, простой петролейный эфир, гексан, циклогексан, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан или 1,2-дихлор-этан; простые эфиры, например, простой диэтиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, простой этиленгликольдиметиловый или этиленгликольдиэтиловый эфир; кетоны, например, ацетон, бутанон или метил-изобутил-кетон; нитрилы, например, ацетонитрил, пропионитрил или бутиронитрил; амиды, например, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N-метил-форманилид, N-метил-пирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, например, сложный метиловый эфир уксусной кислоты или сложный этиловый эфир уксусной кислоты; сульфоксиды, например, диметилсульфоксид.As a diluent, when carrying out the proposed method, first of all, inert organic solvents are used, for example, preferably aliphatic, alicyclic or aromatic, if necessary, halogenated hydrocarbons, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, simple petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride or 1,2-dichloro-ethane; ethers, for example diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl or ethylene glycol diethyl ether; ketones, for example acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; nitriles, for example acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; amides, for example N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-formanilide, N-methyl-pyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; esters, for example, methyl ester of acetic acid or ethyl ester of acetic acid; sulfoxides, for example dimethyl sulfoxide.

При проведении предложенного способа реакционную температуру можно варьировать в широких пределах. Реакционная температура обычно составляет между 0° С и 150° С, предпочтительно между 10° С и 120° С.When carrying out the proposed method, the reaction temperature can be varied within wide limits. The reaction temperature is usually between 0 ° C. and 150 ° C., preferably between 10 ° C. and 120 ° C.

Предложенный способ проводят обычно при нормальном давлении. Однако также является возможным проведение предложенного способа при повышенном или пониженном давлении - обычно между 0,1 бар и 10 бар.The proposed method is usually carried out at normal pressure. However, it is also possible to carry out the proposed method at elevated or reduced pressure — typically between 0.1 bar and 10 bar.

При проведении предложенного способа исходные вещества обычно используют в приблизительно эквимолярном количестве. Однако также является возможным использование одного из компонентов в избытке. Взаимодействие обычно проводят в подходящем разбавителе в присутствии агента дегидратации, и реакционную смесь перемешивают в течение нескольких часов при необходимой температуре. Переработку проводят по обычным методикам (см. примеры получения).When carrying out the proposed method, the starting materials are usually used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in excess. The reaction is usually carried out in a suitable diluent in the presence of a dehydration agent, and the reaction mixture is stirred for several hours at the required temperature. Processing is carried out according to conventional methods (see production examples).

Предложенные активные вещества могут быть использованы в качестве дефолиантов, десикантов, агентов подавления роста трав и предпочтительно в качестве агентов для уничтожения сорняков. Под сорняками понимают все растения, которые растут в тех местах, где они являются нежелательными. Действие предложенных веществ в качестве основных или селективных гербицидов зависит, в основном, от их используемого количества.The proposed active substances can be used as defoliants, desiccants, agents to suppress the growth of herbs, and preferably as agents for the destruction of weeds. Weeds mean all plants that grow in places where they are undesirable. The action of the proposed substances as the main or selective herbicides depends mainly on their amount used.

Предложенные активные вещества могут быть использованы в следующих растениях.The proposed active substances can be used in the following plants.

Двудольные сорняки видов: горчица, клоповник, подмаренник, звездчатка, матрикария, пупавка, галинзога, марь, крапива, крестовник, амарант, портулак, дурнишник, вьюнок, ипомея, горец, сесбания, амброзия, бодяк, чертополох, осот, паслен, рорипа, ротала, линдерния, яснотка, вероника, абутилон, дурман, фиалка, галеопсис, мак, василек, клевер, лютик, одуванчик.Dicotyledonous weeds of the species: mustard, klopovnik, bedstraw, starlet, matricaria, umbilicus, galinzoga, gauze, nettle, godson, amaranth, purslane, gooseberry, bindweed, morning glory, mountaineer, sesbania, ragweed, thistle, thistle, thistle, passoce, rotala, lindernia, cinnamon, veronica, abutilon, datura, violet, galeopsis, poppy, cornflower, clover, buttercup, dandelion.

Двудольные культурные растения видов: хлопчатник, соя, свекла, морковь, фасоль, горох, паслен, лен, ипомея, вика, табак, томат, арахис, капуста, латук, огурец, тыква.Dicotyledonous cultural plants of the species: cotton, soybeans, beets, carrots, beans, peas, nightshade, flax, morning glory, vetch, tobacco, tomato, peanuts, cabbage, lettuce, cucumber, pumpkin.

Однодольные сорняки видов: ежовник, щетинник, просо, росичка, тимофеевка, мятлик, овсяница, элевсина, брахиария, плевел, костер, овес, сыть, сорго, житняк, свинорой, монохория, стрелолист, болотница, камыш, гречка, полевица, лисохвост.Monocotyledonous weeds of the species: blackberry, bristle, millet, dewdrop, timothy grass, bluegrass, fescue, elevsina, brachiaria, chaff, bonfire, oats, feed, sorghum, wheatgrass, barn, monochoria, arrowhead, swamp, reed, buckwheat, moss.

Двудольные культурные растения видов: рис, чай, пшеница, ячмень, овес, рожь, сорго, просо, сахарный тростник, ананас, спаржа, лук.Dicotyledonous cultural plants of the species: rice, tea, wheat, barley, oats, rye, sorghum, millet, sugarcane, pineapple, asparagus, onion.

Применение предложенных активных веществ никоим образом не ограничивается этими видами, а также равным образом распространяется на другие растения.The use of the proposed active substances is in no way limited to these species, and is equally distributed to other plants.

В зависимости от концентрации соединения являются подходящими для полного уничтожения сорняков, например, на промышленном оборудовании и рельсовых путях, на дорогах и площадях с или без присутствия деревьев. Также возможно использование соединений для борьбы с сорняками в многолетних культурах, например, при посадке древесных, декоративных, плодовых, винных, цитрусовых, ореховых, банановых, кофейных, чайных, каучуковых, масло-пальмовых, какао, фруктово-ягодных и хмелевых культур, на декоративных газонах и спортивных площадках, на пастбищах, и для селективной борьбы с сорняками в однолетних культурах.Depending on the concentration, the compounds are suitable for the complete destruction of weeds, for example, on industrial equipment and rail tracks, on roads and squares with or without the presence of trees. It is also possible to use compounds for weed control in perennial crops, for example, when planting wood, decorative, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, palm oil, cocoa, fruit and hop and hop crops decorative lawns and sports fields, on pastures, and for selective weed control in annual crops.

Предложенные соединения формулы (I) являются наиболее подходящими для селективной борьбы с однодольными и двудольными сорняками в однодольных культурных растениях как перед всходом, так и после всхода растений.The proposed compounds of formula (I) are most suitable for the selective control of monocotyledonous and dicotyledonous weeds in monocotyledonous cultivated plants both before germination and after germination of plants.

Активные вещества перерабатывают в обычные составы, например, растворы, эмульсии, смачивающиеся порошки, суспензии, порошки, опыляющие агенты, пасты, растворимые порошки, гранулированные продукты, концентраты эмульсии и суспензии, натуральные и синтетические вещества, пропитанные активным веществом, а также микрокапсулы в полимерных веществах.Active substances are processed into conventional compositions, for example, solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, pollinating agents, pastes, soluble powders, granular products, emulsion and suspension concentrates, natural and synthetic substances impregnated with the active substance, and microcapsules in polymer substances.

Эти составы получают известным способом, например, путем смешивания активных веществ с разбавителями, например, жидкими растворителями, и/или твердыми наполнителями, в случае необходимости, при использовании поверхностно-активных веществ, например, эмульгаторов и/или диспергаторов и/или пенообразователей.These compositions are obtained in a known manner, for example, by mixing the active substances with diluents, for example, liquid solvents and / or solid excipients, if necessary, using surfactants, for example, emulsifiers and / or dispersants and / or foaming agents.

Если разбавителем является вода, возможно использование, например, органического растворителя в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей, в основном, используют: ароматические углеводороды, например, ксилол, толуол, или алкилнафталины, хлорированные ароматические углеводороды и хлорированные алифатические углеводороды, например, хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, например, циклогексан или парафины, например, нефтяные фракции, минеральные и растительные масла, спирты, например, бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, например, диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду.If the diluent is water, it is possible to use, for example, an organic solvent as an auxiliary solvent. As liquid solvents, mainly used are: aromatic hydrocarbons, for example, xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatic hydrocarbons and chlorinated aliphatic hydrocarbons, for example, chlorobenzenes, chloroethenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, for example, cyclohexane or paraffins, for example, petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols, for example, butanol or glycol, as well as their ethers and esters, ketones, for example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclo eksanon, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulphoxide, and also water.

В качестве твердых наполнителей используют: например, соли аммония и натуральные минеральные порошкообразные вещества, например, каолины, глинозем, тальк, мел, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовую землю, и синтетические минеральные порошкообразные вещества, например, высокодисперсную кремневую кислоту, оксид алюминия и силикаты; в качестве наполнителей гранулированных продуктов используют: например, дробленые и фракционированные натуральные горные породы, например, кальцит, мрамор, пемзу, сепиолит, доломит, а также синтетические гранулированные продукты из неорганических и органических порошкообразных веществ, а также гранулированные продукты из органического материала, например, древесные опилки, ядра кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака; в качестве эмульгаторов и пенообразователей используют: например, неионогенные и анионные эмульгаторы, например, сложный эфир полиоксиэтилена и жирной кислоты, простой эфир полиоксиэтилена и жирного спирта, например, простой алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты белка; в качестве диспергаторов используют: например, лигнин-сульфитный щелок и метилцеллюлозу.The following are used as solid fillers: for example, ammonium salts and natural mineral powdery substances, for example, kaolins, alumina, talc, chalk, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and synthetic mineral powdery substances, for example, finely divided silicic acid, alumina and silicates; as fillers of granular products use: for example, crushed and fractionated natural rocks, for example, calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite, as well as synthetic granular products from inorganic and organic powdered substances, as well as granular products from organic material, for example, sawdust, coconut kernels, corncobs and tobacco stalks; emulsifiers and foaming agents are used: for example, nonionic and anionic emulsifiers, for example, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene fatty alcohol ether, for example, alkylaryl polyglycol ether, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates, as well as protein hydrolysates; as dispersants use: for example, lignin-sulfite liquor and methyl cellulose.

Составы могут содержать адгезионные агенты, например, карбоксиметилцеллюлозу, натуральные и синтетические полимеры в виде порошка, гранул или латекса, например, гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также натуральные фосфолипиды, например, кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.The compositions may contain adhesion agents, for example, carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powder, granules or latex, for example, gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids, for example, cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids. Other additives may include mineral and vegetable oils.

Возможно использование красителей, например, неорганических пигментов, например, оксида железа, оксида титана, берлинской лазури, и органических красителей, например, ализариновых красителей, азокрасителей и металлфталоцианиновых красителей и красящих питательных веществ, например, солей железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.You can use dyes, for example, inorganic pigments, for example, iron oxide, titanium oxide, Prussian blue, and organic dyes, for example, alizarin dyes, azo dyes and metal phthalocyanine dyes and coloring nutrients, for example, salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt , molybdenum and zinc.

Составы обычно содержат 0,1-95% масс., предпочтительно 0,5-90% масс. активного вещества.The compositions usually contain 0.1-95% of the mass., Preferably 0.5-90% of the mass. active substance.

Предложенные активные вещества могут быть использованы как таковые или в составе, а также в смеси с известными гербицидами, которые применяют для борьбы с вредителями, причем является возможным использование готового состава или смешивание в резервуаре.The proposed active substances can be used as such or in the composition, as well as in a mixture with known herbicides that are used to control pests, and it is possible to use the finished composition or mixing in a tank.

Для смешивания используют известные гербициды, например,Known herbicides are used for mixing, for example

ацетохлор, ацифторфен(-натрий), аклонифен, алахлор, аллоксидим(-натрий), аметрины, амидохлор, амидосульфурон, анилофос, азулам, атразины, азафенидин, азимсульфурон, беназолин(-этил), бенфурезаты, бенсульфурон(-метил), бентазон, бензофенап, бензоилпроп(-этил), биалафос, бифенокс, биспирибак(-натрий), бромобутиды, бромофеноксим, бромоксинил, бутахлор, бутроксидим, бутилаты, кафенстролы, калоксидим, карбетамиды, карфентразоны(-этил), хлометоксифен, хлорамбен, хлоридазон, хлоримурон(-этил), хлорнитрофен, хлорсульфурон, хлортолурон, кинидон(-этил), кинметилин, киносульфурон, клетодим, клодинафоп(-пропаргил), кломазоны, кломепроп, клопиралид, клопирасульфурон(-метил), клорансулам(-метил), кумилурон, цианазины, цибутрины, циклоаты, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп(-бутил), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, десмедифам, диаллаты, дикамба, диклофоп(-метил), диклосулам, диэтатил(-этил), дифензокуат, дифлюфеникам, дифлюфензопир, димефурон, димепиператы, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, димексифлам, динитрамины, дифенамид, дикуат, дитиопир, диурон, димрон, эпопродан, ЕРТС, эспрокарб, эталфлюралин, этаметсульфурон(-метил), этофумезаты, этоксифен, этоксисульфурон, этобензанид, феноксапроп(-Р-этил), флампроп(-изопропил), флампроп(-изопропил-L), флампроп(-метил), флазасульфурон, флюазифоп(-Р-бутил), флюазолаты, флюкарбазоны, флюфенацет, флюметсулам, флюмиклорак(-пентил), флюмиоксазин, флюмипропин, флюметсулам, флюометурон, фторохлоридоны, фторогликофен(-этил), флюпоксам, флюпропацил, флюрпирсульфурон(-метил, -натрий), флюренол(-бутил), флюридоны, флюроксипир(-мептил), флюрпримидол, флюртамоны, флютиацет(-метил), флютиамиды, фомезафен, глюфозинаты(-аммоний), глифозаты(-изопропиламмоний), галосафен, галоксифоп(-этоксиэтил), галоксифоп(-Р-метил), гексазиноны, имазаметабенц(-метил), имазаметапир, имазамокс, имазапик, имазапир, имазакуин, имазетапир, имазосульсурон, йодосульфурон, йоксинил, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортолы, изоксафлютолы, изоксапирифоп, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, МСРР, мефенацет, мезотрионы, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метобензурон, метобромурон, (альфа-)метолахлор, метосулам, метоксирон, метрибуцин, метсульфурон(-метил), молинаты, монолинурон, напроанилиды, напропамиды, небурон, никосульфурон, норфлюразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксасульфурон, оксацикломефоны, оксифторфен, паракуат, пеларгоновая кислота, пендиметалин, пентоксазоны, фенмедифам, пиперофос, претилахлор, примисульфурон(-метил), прокарбазоны, прометрин, пропахлор, пропанил, пропакуизафоп, пропизохлор, пропизамиды, просульфокарб, просульфурон, пирафлюфен(-этил), пиразолаты, пиразосульфурон(-этил), пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридаты, пириминобак(-метил), пиритиобак(-натрий), куинхлорак, куинмерак, куинокламины, куизалофоп(-Р-этил), куизалофоп(-Р-тефурил), римсульфурон, сетоксидим, симазины, симетрин, силкотрионы, сульфентразоны, сульфометурон-(метил), сульфозаты, сульфосульфурон, тебутам, тебутиурон, тепралоксидим, тербутилазины, тербутрин, тенилхлор, тиафлюамиды, тиазопир, тидиазимин, тифенсульфурон(-метил), тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, триаллаты, триасульфурон, трибенурон(-метил), триклопир, тридифаны, трифлюралин и трифлюсульфурон.acetochlor, acifluorophene (-sodium), aclonifen, alachlor, alloxydim (-sodium), amethrins, amidochlor, amidosulfuron, anilofos, azulam, atrazines, azafenidine, azimsulfuron, benazolin (-ethyl), benfurezon, bens, bens, benzene benzofenap, benzoylprop (-ethyl), bialafos, bifenox, bispiribac (-sodium), bromobutides, bromofenoxime, bromoxynil, butachlor, butroxidime, butylates, kafenstrols, caloxidime, carbetamides, carfentrazones (-ethyl) chloromethane, chloromethane -ethyl), chloronitrophen, chlorosulfuron, chlorotoluron, quinidone (-ethyl), kin etilin, kinosulfuron, glucodim, clodinafop (-propargil), clomazones, clomeprop, clopyralide, clopyrasulfuron (-methyl), cloransulam (-methyl), cumiluron, cyanazines, cybutrins, cycloates, cyclosulfamuronophen, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cycloxide, cyclo sulfamuron, cycloxide 4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, desmedifam, diallates, dicamba, diclofop (-methyl), diclosulam, diethyl (-ethyl), diphenzocuate, diflufenikam, diflufenzopyr, dimefuron, dimepiperates, dimethachlor, dimetrin, dimethenamide, dimexiflam, dinitramines, diphenamide, dikuat, dithiopyr, diuron, dimron, epoprodan, ERTS, esprocarb, etalfluralin, etametsul furon (-methyl), etofumezates, ethoxyphene, ethoxysulfuron, ethobenzanide, phenoxaprop (-P-ethyl), flamprop (-isopropyl), flamprop (-isopropyl-L), flamprop (-methyl), flazasulfuron, fluazifop (-P-butyl ), fluazolates, flucarbazones, flufenacetate, flumetsulam, fluumiklorak (-pentyl), flumioxazine, flumipropin, flumetsulam, fluomethuron, fluorochloridones, fluoroglycofen (-ethyl), fluplupron-flupron-fluoropropyl fluorophenol-fluoroprene) , fluridones, fluroxypyr (-meptyl), flurprimidol, flurtamones, flutiacet (-methyl), flutiamides, fomesafen, glufosinates (-ammonium), glyphosates (-isopropylammonium), halosafen, haloxifop (-ethoxyethyl), haloxifop (-P-methyl), hexazinones, imazametabentz (-methyl), imazametapir, imazamox, imazapic, imazapyr, imazacurin, iazosulin sulfon, iazosuliuron, iazosuliuron, iazosulinuron isoproturon izouron, isoxaben, isoxachlortole, izoksaflyutoly, izoksapirifop, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPP, mefenacet, mesotrione, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, metobenzuron, metobromuron, (alpha-) metolachlor, metosulam, metoksiron, metributsin, metsulfuron ( -methyl), molinates, mono inuron, naproanilide, napropamide, neburon, nicosulfuron, norflyurazon, orbenkarb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oksatsiklomefony, oxyfluorfen, parakuat, pelargonic acid, pendimethalin, pentoxazone, phenmedipham, piperophos, pretilachlor, primisulfuron (-methyl), procarbazone, prometryn , propachlor, propanil, propacuisaphop, propisochlor, propisamides, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen (-ethyl), pyrazolates, pyrazosulfuron (-ethyl), pyrazoxifene, pyribenzoxime, pyributicarb, pyridates, pyriminobri-p-meth (b) g), quinchlorac, quinmerac, quinoclamines, quizalofop (-P-ethyl), quizalofop (-P-tefuryl), rimsulfuron, sethoxydim, simazines, simethrin, silcotrions, sulfentrazones, sulfometuron- (methyl), sulfosates, sulfosulfuronuron, tebutam , tepraloxydim, terbuthylazine, terbutryn, thenylchlor, tiaflyuamidy, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron (-methyl), thiobencarb, tiocarbazil, tralkoxydim, triallate, triasulfuron, tribenuron (-methyl), triclopyr, tridiphane, trifluralin and triflyusulfuron.

Также является возможным смешивание с другими активными веществами, например, фунгицидами, инсектицидами, акарицидами, нематицидами, защитными веществами от порчи птицами, питательными веществами и агентами для улучшения структуры почвы.It is also possible to mix with other active substances, for example, fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, protective substances against spoilage by birds, nutrients and agents to improve the structure of the soil.

Активные вещества могут быть использованы в форме состава или с добавлением разбавителя, как, например, готовые к использованию растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и гранулированные продукты. Введение активных веществ проводят обычным способом, например, путем опрыскивания, распыления, полива, рассыпания.Active substances can be used in the form of a composition or with the addition of a diluent, such as, for example, ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granular products. The introduction of active substances is carried out in the usual way, for example, by spraying, spraying, watering, sprinkling.

Предложенные активные вещества могут быть введены как перед, так и после всхода растений. Также активные вещества могут быть введены в почву перед севом.The proposed active substances can be introduced both before and after germination of plants. Also, active substances can be introduced into the soil before sowing.

Используемое количество активного вещества может колебаться в широких пределах, в основном, оно зависит от вида желаемого эффекта. Используемое количество обычно составляет 1 г-10 кг активного вещества на гектар земельной площади, предпочтительно 5 г-5 кг на га.The amount of active substance used can vary widely, mainly it depends on the type of effect desired. The amount used is usually 1 g-10 kg of active substance per hectare of land, preferably 5 g-5 kg per ha.

Получение и использование предложенных активных веществ приводят в следующих примерах.The preparation and use of the proposed active substances is given in the following examples.

Примеры полученияProduction Examples

Пример 1Example 1

1,2 г (3,48 ммоль) 5-этокси-4-метил-2-(карбокси-5-трифторметил-бензил)-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она помещают в 30 мл ацетонитрила и добавляют 0,39 г (3,48 ммоль) 1,3-циклогександиона и 0,76 г (3,7 ммоль) дициклогексил-карбодиимида при комнатной температуре (около 20° С). Реакционную смесь перемешивают в течение ночи (около 15 часов) при комнатной температуре и затем смешивают с 1,0 мл (7,0 ммоль) триэтиламина и 0,10 мл (1,39 ммоль) триметилсилилцианида и выдерживают в течение 3 часов при комнатной температуре. Затем смесь перемешивают со 100 мл 5%-ого раствора карбоната натрия, который затем удаляют при помощи дициклогексилмочевины, и щелочную водную фазу многократно экстрагируют с этилацетатом. Затем в водной фазе регулируют уровень рН 2 через добавление 35%-ой соляной кислоты, и водную фазу многократно экстрагируют с метиленхлоридом. Фазы метиленхлорида сушат над сульфатом натрия и концентрируют.1.2 g (3.48 mmol) of 5-ethoxy-4-methyl-2- (carboxy-5-trifluoromethyl-benzyl) -2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one is placed in 30 ml of acetonitrile and add 0.39 g (3.48 mmol) of 1,3-cyclohexanedione and 0.76 g (3.7 mmol) of dicyclohexyl carbodiimide at room temperature (about 20 ° C). The reaction mixture was stirred overnight (about 15 hours) at room temperature and then mixed with 1.0 ml (7.0 mmol) of triethylamine and 0.10 ml (1.39 mmol) of trimethylsilyl cyanide and incubated for 3 hours at room temperature . The mixture is then stirred with 100 ml of a 5% sodium carbonate solution, which is then removed using dicyclohexylurea, and the alkaline aqueous phase is extracted repeatedly with ethyl acetate. Then, in the aqueous phase, a pH of 2 is adjusted by adding 35% hydrochloric acid, and the aqueous phase is repeatedly extracted with methylene chloride. The methylene chloride phases are dried over sodium sulfate and concentrated.

В качестве аморфного остатка получают 0,8 г (52% по теории) 5-этокси-4-метил-2-[2-(2,6-диоксо-циклогексил-карбонил)-5-трифторметил-бензил]-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она.0.8 g (52% of theory) of 5-ethoxy-4-methyl-2- [2- (2,6-dioxo-cyclohexyl-carbonyl) -5-trifluoromethyl-benzyl] -2.4 is obtained as an amorphous residue dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one.

logP (определяют при рН=2): 2,70.logP (determined at pH = 2): 2.70.

Пример 2Example 2

К суспензии из 2,15 г (6,5 ммоль) 2-(4-карбокси-3-хлор-фенил)-4-метил-5-трифторметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, 0,83 г (7,2 ммоль) 1,3-цикло-гександиона и 40 мл ацетона добавляют раствор 1,5 г (7,2 ммоль) дицикло-гексилкарбодиимида в 40 мл ацетона, и реакционную смесь нагревают в течение 16 часов при температуре 20° С. Затем к смеси добавляют 1,3 г (13 ммоль) триэтиламина и 0,26 г (2,6 ммоль) триметилсилилцианида, и реакционную смесь перемешивают в течение 4 часов при температуре 20° С. Затем смесь смешивают со 180 мл 2%-ого раствора соды и фильтруют. Маточный раствор экстрагируют со сложным эфиром уксусной кислоты. Затем водную фазу подкисляют 2N-соляной кислотой и экстрагируют с метиленхлоридом. Органическую фазу сушат, концентрируют в водоструйном вакууме и дигерируют с простым диэтиловым и петролейным эфиром. Выпавший кристаллический продукт изолируют через фильтрацию.To a suspension of 2.15 g (6.5 mmol) of 2- (4-carboxy-3-chloro-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole -3-one, 0.83 g (7.2 mmol) of 1,3-cyclohexanedione and 40 ml of acetone add a solution of 1.5 g (7.2 mmol) of dicyclohexylcarbodiimide in 40 ml of acetone, and the reaction mixture is heated for 16 hours at a temperature of 20 ° C. Then, 1.3 g (13 mmol) of triethylamine and 0.26 g (2.6 mmol) of trimethylsilyl cyanide were added to the mixture, and the reaction mixture was stirred for 4 hours at a temperature of 20 ° C. Then the mixture is mixed with 180 ml of a 2% soda solution and filtered. The mother liquor is extracted with an ester of acetic acid. The aqueous phase is then acidified with 2N-hydrochloric acid and extracted with methylene chloride. The organic phase is dried, concentrated in a water-jet vacuum and digested with diethyl and petroleum ether. The precipitated crystalline product is isolated through filtration.

Получают 1,6 г (59% по теории) 2-[4-(2,6-диоксоциклогексилкарбонил)-3-трихлорфенил]-4-метил-5-трифторметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она с точкой плавления (Fp) 182° C.Obtain 1.6 g (59% of theory) of 2- [4- (2,6-dioxocyclohexylcarbonyl) -3-trichlorophenyl] -4-methyl-5-trifluoromethyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4 triazol-3-one with a melting point (Fp) of 182 ° C.

logP (определяют при рН=2):3,13.logP (determined at pH = 2): 3.13.

Аналогично примерам 1 и 2, а также в соответствии с общим описанием предложенного способа также возможно, например, получение соединений формулы (I) или формул (IA-3), (IБ-2), (IB-2) или (IГ), приведенных в табл.3 и 4.Similarly to examples 1 and 2, as well as in accordance with the general description of the proposed method, it is also possible, for example, to obtain compounds of formula (I) or formulas (IA-3), (IB-2), (IB-2) or (IG), given in tables 3 and 4.

Исходные вещества формулы (III)Starting materials of formula (III)

Пример (III-1)Example (III-1)

4,5 г (15 ммоль) 2-(3-хлор-4-циано-фенил)-4-метил-5-трифторметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она поглощают в 80 мл 60%-ой серной кислоты, и полученную смесь нагревают в течение 6 часов в присутствии флегмы. Затем смесь охлаждают при комнатной температуре и выпавший кристаллический продукт изолируют через фильтрацию.4.5 g (15 mmol) of 2- (3-chloro-4-cyano-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one absorb in 80 ml of 60% sulfuric acid, and the resulting mixture was heated for 6 hours in the presence of phlegm. The mixture was then cooled at room temperature and the precipitated crystalline product was isolated through filtration.

Получают 4,5 г (91% по теории) 2-(3-карбокси-4-хлор-фенил)-4-метил-5-трифторметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она с точкой плавления (Fp) 223° С.Obtain 4.5 g (91% of theory) of 2- (3-carboxy-4-chloro-phenyl) -4-methyl-5-trifluoromethyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole-3 -one with a melting point (Fp) of 223 ° C.

Пример (III-2)Example (III-2)

2 г (4,9 ммоль) 5-бром-4-метил-2-(2-этоксикарбонил-5-трифторметил-бензил)-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она (см. пример IV-1) растворяют в 30 мл 10%-ого раствора едкого кали с этанолом и в течение 2 часов нагревают в присутствии флегмы. Реакционную смесь концентрируют в водоструйном вакууме, поглощают в 20 мл воды и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Выпавшее твердое вещество фильтруют и сушат.2 g (4.9 mmol) 5-bromo-4-methyl-2- (2-ethoxycarbonyl-5-trifluoromethyl-benzyl) -2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one ( see example IV-1) dissolved in 30 ml of a 10% solution of potassium hydroxide with ethanol and heated for 2 hours in the presence of phlegm. The reaction mixture was concentrated in a water-jet vacuum, taken up in 20 ml of water and acidified with dilute hydrochloric acid. The precipitated solid is filtered and dried.

В качестве твердого продукта получают 1,2 г (71% по теории) 5-этокси-4-метил-2-(2-карбокси-5-трифторметил-бензил)-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она.As a solid product, 1.2 g (71% of theory) of 5-ethoxy-4-methyl-2- (2-carboxy-5-trifluoromethyl-benzyl) -2,4-dihydro-3H-1,2,4 triazol-3-one.

logP: 2,18^a) logP: 2.18 ^a)

Пример (III-3)Example (III-3)

13,4 г (35 ммоль) 4-метил-5-трифторметил-2-(2,6-дихлор-3-метоксикарбонил-бензил)-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она помещают в 60 мл 1,4-диоксана и медленно добавляют раствор 1,54 г (38,5 ммоль) гидроксида натрия в 20 мл воды при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивают в течение 150 минут при температуре 60° С и затем концентрируют в водоструйном вакууме. Остаток растворяют в 100 мл воды, и в растворе регулируют рН 1 через добавление концентрированной соляной кислоты. Выпавший при этом кристаллический порошок изолируют через фильтрацию.13.4 g (35 mmol) 4-methyl-5-trifluoromethyl-2- (2,6-dichloro-3-methoxycarbonyl-benzyl) -2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole-3- it is placed in 60 ml of 1,4-dioxane and a solution of 1.54 g (38.5 mmol) of sodium hydroxide in 20 ml of water is slowly added at room temperature. The reaction mixture was stirred for 150 minutes at a temperature of 60 ° C and then concentrated in a water-jet vacuum. The residue was dissolved in 100 ml of water, and pH 1 was adjusted in the solution by adding concentrated hydrochloric acid. Precipitated crystalline powder is isolated through filtration.

Получают 11,7 г (90% по теории) 4-метил-5-трифторметил-2-(2,6-дихлор-3-карбокси-бензил)-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она с точкой плавления (Fp) 207° С.Obtain 11.7 g (90% of theory) of 4-methyl-5-trifluoromethyl-2- (2,6-dichloro-3-carboxy-benzyl) -2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole -3-she with a melting point (Fp) of 207 ° C.

Аналогично примерам (III-1)-(III-3) также возможно получение, например, соединений общей формулы (III), которые приведены в таблице 5.Similarly to examples (III-1) - (III-3), it is also possible to obtain, for example, compounds of general formula (III), which are shown in table 5.

Исходные вещества формулы (IV)Starting materials of formula (IV)

Пример (IV-1)Example (IV-1)

Cтадия 1Stage 1

10 г (49 ммоль) 2-метил-4-трифторметил-бензойной кислоты растворяют в 150 мл этанола и добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты, затем нагревают в присутствии флегмы в течение 24 часов. Раствор концентрируют, помещают в метиленхлорид и экстрагируют с насыщенным водным раствором гидрокарбоната натрия. Фазу метиленхлорида сушат над сульфатом натрия и концентрируют в водоструйном вакууме.10 g (49 mmol) of 2-methyl-4-trifluoromethyl-benzoic acid was dissolved in 150 ml of ethanol and 1 ml of concentrated sulfuric acid was added, then it was heated in the presence of reflux for 24 hours. The solution was concentrated, taken up in methylene chloride and extracted with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate. The methylene chloride phase is dried over sodium sulfate and concentrated in a water-jet vacuum.

В качестве аморфного остатка получают 9 г (80% по теории) сложного этилового эфира 2-метил-4-трифторметил-бензойной кислоты.As an amorphous residue, 9 g (80% of theory) of 2-methyl-4-trifluoromethyl-benzoic acid ethyl ester are obtained.

Стадия 2Stage 2

9 г (39 ммоль) сложного этилового эфира 2-метил-4-трифторметил-бензойной кислоты растворяют в 200 мл тетрахлорметана и добавляют 7 г (39 ммоль) N-бром-сукцинимида и 0,1 г дибензоилпероксида. Затем смесь нагревают в течение 6 часов в присутствии флегмы, осажденный сукцинимид фильтруют и фильтрат концентрируют в водоструйном вакууме.9 g (39 mmol) of 2-methyl-4-trifluoromethyl-benzoic acid ethyl ester was dissolved in 200 ml of carbon tetrachloride and 7 g (39 mmol) of N-bromo-succinimide and 0.1 g of dibenzoyl peroxide were added. The mixture was then heated for 6 hours in the presence of reflux, the precipitated succinimide was filtered and the filtrate was concentrated in a water-jet vacuum.

Получают 12 г аморфного остатка, который кроме сложного этилового эфира 2-бромметил-4-трифторметил-бензойной кислоты дополнительно содержит 17% сложного этилового эфира 2,2-дибромметил-4-трифторметил-бензойной кислоты и 12% сложного этилового эфира 2-метил-4-трифторметил-бензойной кислоты.12 g of an amorphous residue are obtained which, in addition to 2-bromomethyl-4-trifluoromethyl-benzoic acid ethyl ester, additionally contains 17% of 2,2-dibromomethyl-4-trifluoromethyl-benzoic acid ethyl ester and 12% of 2-methyl- 4-trifluoromethyl-benzoic acid.

Стадия 3Stage 3

4 г сложного этилового эфира 2-бромметил-4-трифторметил-бензойной кислоты (примерно 70%-ой) и 2,28 г (12,8 ммоль) 5-бром-4-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он растворяют в 150 мл ацетонитрила, добавляют 5,3 г (38,4 ммоль) карбоната калия и смесь нагревают в течение 2 часов при интенсивном перемешивании в присутствии флегмы. Реакционную смесь поглощают в воде и экстрагируют с метиленхлоридом. Собранные фазы метиленхлорида сушат над сульфатом натрия, концентрируют в водоструйном вакууме и хроматографируют.4 g of ethyl 2-bromomethyl-4-trifluoromethyl-benzoic acid ethyl ester (about 70%) and 2.28 g (12.8 mmol) of 5-bromo-4-methyl-2,4-dihydro-3H-1 , 2,4-triazol-3-one is dissolved in 150 ml of acetonitrile, 5.3 g (38.4 mmol) of potassium carbonate are added and the mixture is heated for 2 hours with vigorous stirring in the presence of reflux. The reaction mixture was taken up in water and extracted with methylene chloride. The collected methylene chloride phases are dried over sodium sulfate, concentrated in a water-jet vacuum and chromatographed.

В качестве аморфного продукта получают 2 г (38% по теории) 5-бром-4-метил-2-(2-этоксикарбонил-5-трифторметил-бензил)-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она.As an amorphous product, 2 g (38% of theory) of 5-bromo-4-methyl-2- (2-ethoxycarbonyl-5-trifluoromethyl-benzyl) -2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole are obtained -3-she.

¹Н-ЯМР (ядерно-магнитный резонанс) (CDCl₃, δ ): 5,46 чнм. ¹ H-NMR (nuclear magnetic resonance) (CDCl ₃ , δ): 5.46 ppm.

Пример (IV-2)Example (IV-2)

6,7 г (40 ммоль) 4-метил-5-трифторметил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она помещают в 150 мл ацетонитрила и добавляют 11 г (80 ммоль) карбоната калия. Затем смесь нагревают при температуре 50° С и по каплям добавляют 13,1 г (44 ммоль) сложного метилового эфира 3-бромметил-2,4-дихлор-бензойной кислоты в 20 мл ацетонитрила при перемешивании. Затем реакционную смесь нагревают в течение 15 часов при перемешивании в присутствии флегмы, концентрируют в водоструйном вакууме, остаток поглощают в метиленхлориде, промывают 1N-соляной кислотой, сушат с сульфатом натрия и фильтруют. Фильтрат концентрируют при пониженном давлении, остаток дигерируют с простым петролейным эфиром и выпавший кристаллический продукт изолируют через фильтрацию.6.7 g (40 mmol) of 4-methyl-5-trifluoromethyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one is placed in 150 ml of acetonitrile and 11 g (80 mmol) of potassium carbonate are added . The mixture was then heated at 50 ° C. and 13.1 g (44 mmol) of 3-bromomethyl-2,4-dichlorobenzoic acid methyl ester in 20 ml of acetonitrile was added dropwise with stirring. Then the reaction mixture is heated for 15 hours with stirring in the presence of reflux, concentrated in a water-jet vacuum, the residue is taken up in methylene chloride, washed with 1N-hydrochloric acid, dried with sodium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure, the residue was digested with petroleum ether, and the precipitated crystalline product was isolated through filtration.

Получают 14,9 г (97% по теории) 4-метил-5-трифторметил-2-(2,6-дихлор-3-метоксикарбонил-бензил)-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она с точкой плавления (Fp)109° C.14.9 g (97% of theory) of 4-methyl-5-trifluoromethyl-2- (2,6-dichloro-3-methoxycarbonyl-benzyl) -2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazole are obtained -3-it with a melting point (Fp) of 109 ° C.

Аналогично примерам (IV-1) и (IV-2) также возможно получение, например, соединений общей формулы (IVa), которые приведены в таблице 6.Similarly to examples (IV-1) and (IV-2), it is also possible to obtain, for example, compounds of general formula (IVa), which are shown in table 6.

Определение значения logP, указанного в таблицах, проводят по ЕЕС-Directive 78/831 Annex V.A8 через ЖХВР (жидкостную хроматографию высокого разрешения) на колонке с обращением фаз (С 18). Температура: 43° С.The logP values indicated in the tables are determined according to EEC-Directive 78/831 Annex V.A8 via HPLC (high performance liquid chromatography) on a phase reversal column (C 18). Temperature: 43 ° C.

(a) растворители для определения в кислой среде: 0,1% водного раствора фосфорной кислоты, ацетонитрил; линейный градиент 10-90% ацетонитрила - соответствующие результаты измерения маркированы в таблицах под ^а).(a) solvents for determination in an acidic environment: 0.1% aqueous phosphoric acid, acetonitrile; linear gradient of 10-90% acetonitrile - the corresponding measurement results are marked in the tables under ^a) .

(b) растворители для определения в нейтральной среде: 0,01-молярный водный раствор фосфатного буфера, ацетонитрил; линейный градиент 10-90% ацетонитрила - соответствующие результаты измерения маркированы в таблицах под ^b).(b) solvents for determination in a neutral medium: 0.01 molar aqueous solution of phosphate buffer, acetonitrile; linear gradient of 10-90% acetonitrile - the corresponding measurement results are marked in the tables under ^b) .

Проверку проводят при помощи неразветвленных алкан-2-онов (с 3-16 атомами углерода), у которых значения logP являются известными (определение значений logP проводят при помощи определенного времени через линейную интерполяцию между двумя последовательными алканонами).The verification is carried out using unbranched alkan-2-ones (with 3-16 carbon atoms), for which the logP values are known (determination of the logP values is carried out using a certain time through linear interpolation between two consecutive alkanones).

Максимальное значение λ определяют при помощи спектров УФ 200 нм - 400 нм в максимуме хроматографических сигналов.The maximum value of λ is determined using UV spectra of 200 nm - 400 nm at the maximum of chromatographic signals.

Примеры использованияExamples of using

Пример АExample A

Тестирование перед всходом растений:Testing before germination of plants:

растворитель: 5% масс. ацетонаsolvent: 5% of the mass. acetone

эмульгатор: 1% масс. простого алкиларилполигликолевого эфираemulsifier: 1% of the mass. alkylaryl polyglycol ether

1% масс. активного вещества смешивают с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора, и концентрат разбавляют водой до предпочтительной концентрации.1% of the mass. the active substance is mixed with a specified amount of solvent, a specified amount of an emulsifier is added, and the concentrate is diluted with water to a preferred concentration.

Семена тестируемых растений высевают в обычную почву. Примерно через 24 часа почву опрыскивают активным веществом таким образом, чтобы предпочтительное количество активного вещества приходилось на единицу площади. Концентрацию состава определяют таким образом, чтобы предпочтительное количество активного вещества находилось в 1000 литрах воды на гектар.The seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active substance so that the preferred amount of active substance per unit area. The concentration of the composition is determined so that the preferred amount of active substance is in 1000 liters of water per hectare.

Через три недели проводят анализ степени повреждения растений в % повреждения по сравнению с ростом необработанных контрольных растений.Three weeks later, an analysis is made of the degree of damage to plants in% damage compared to the growth of untreated control plants.

0% = результат отсутствует (необработанные контрольные образцы)0% = no result (untreated control samples)

100% = полное уничтожение сорняков100% = total weed control

В данном тесте соединения согласно примерам получения 1 и 10 демонстрируют высокую эффективность против сорняков при достаточно хорошей совместимости с культурными растениями, например, кукурузой.In this test, the compounds according to production examples 1 and 10 demonstrate high efficiency against weeds with good enough compatibility with cultivated plants, for example, corn.

Таблица A: тестирование перед всходом растений / в оранжерее.Table A: pre-shoot test / in the greenhouse. Активное вещество согласно примеру полученияThe active substance according to the production example Используемое количество (г л/га)Amount used (g l / ha) КукурузаCorn СытьWipe АбутилонAbutilon АмарантAmaranth ГорчицаMustard

1000 - 100 100 100 100

1000 0 100 90 100 90

Пример БExample B

Тестирование после всхода растений:Testing after germination of plants:

Для получения готовой формы активного вещества 1% масс. активного вещества смешивают с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора, и концентрат разбавляют водой до предпочтительной концентрации.To obtain the finished form of the active substance 1% of the mass. the active substance is mixed with a specified amount of solvent, a specified amount of an emulsifier is added, and the concentrate is diluted with water to a preferred concentration.

Тестируемые растения высотой 5-15 см опрыскивают готовой формой активного вещества таким образом, чтобы предпочтительное количество активного вещества приходилось на единицу площади. Концентрацию состава определяют таким образом, чтобы предпочтительное количество активного вещества находилось в 1000 литрах воды на гектар.Test plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the finished form of the active substance so that the preferred amount of active substance per unit area. The concentration of the composition is determined so that the preferred amount of active substance is in 1000 liters of water per hectare.

Claims

1. Substituted benzoylcyclohexanedione of the general formula (I),

wherein

m is 0 or 1,

n is 0 or 1,

And means a single bond or alkanediyl (alkylene) with 1-4 carbon atoms,

R ¹ means hydrogen or unsubstituted alkyl with 1-6 carbon atoms,

R ² means methyl,

R ³ means hydrogen, nitro, cyano, halogen, halogen substituted alkyl with 1-4 carbon atoms; alkoxy with 1-4 carbon atoms or alkylsulfonyl with 1-4 carbon atoms,

R ⁴ means nitro, halogen, unsubstituted or substituted by halogen alkyl with 1-4 carbon atoms,

Z is a heterocyclic group of the formula

moreover, the bond drawn by strokes is a double bond,

Q means oxygen or sulfur,

R ⁵ means hydrogen, halogen; unsubstituted or halogen-substituted alkyl of 1-6 carbon atoms; alkoxy with 1-4 carbon atoms; alkylthio, alkenylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl with 1-6 carbon atoms; dialkylamino with 2-8 carbon atoms; or cycloalkyl with 3-6 carbon atoms,

R ⁶ means alkyl or alkoxy with 1-4 carbon atoms; or cycloalkyl with 3-6 carbon atoms; or together with the adjacent radical R ⁵ means alkanediyl with 3-5 carbon atoms; or

in the event that two adjacent radicals R ⁵ and R ⁵ are at the double bond, then together with the neighboring radical R ⁵ also mean a benzo group.

2. Substituted benzoylcyclohexanedione according to claim 1, characterized in that

m is 0 or 1,

n is 0 or 1,

A is a single bond or methylene,

R ¹ means hydrogen; methyl, ethyl, n- or isopropyl, n-, iso- or sec-butyl,

R ² means methyl,

R ³ means hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine; methyl, ethyl, n- or isopropyl optionally substituted with fluorine; methoxy, ethoxy or methylsulfonyl,

R ⁴ means nitro, chlorine; methyl, ethyl, n- or isopropyl, optionally substituted with fluorine,

Z is a heterocyclic group of the formula

moreover, the bond drawn by strokes is a double bond,

Q means oxygen or sulfur,

R ⁵ means hydrogen, bromine; methyl, ethyl, n- or isopropyl, optionally substituted with fluorine, chlorine; methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy; methylthio, ethylthio, n- or isopropylthio; methylsulfonyl, dimethylamino, or

R ⁶ means methyl, ethyl, n - or isopropyl; methoxy, ethoxy or cyclopropyl;

or together with the adjacent radical, R ⁵ is propan-1,3-diyl (trimethylene) or butane-1,4-diyl (tetramethylene); or

in the event that two neighboring radicals R ⁵ and R ⁵ are located at a double bond, then together with the neighboring radical R also mean a benzo group.

3. Substituted benzoylcyclohexanedione according to claim 1, characterized by the general formula (IA),

wherein

m is equal to the number 0 or 1,

n is the number 0 or 1,

A means a single bond or methylene,

Q means oxygen,

R ¹ means hydrogen or methyl,

R ² means methyl,

R ³ means hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, methoxy or methylsulfonyl,

R ⁴ means nitro, chlorine, trifluoromethyl or methyl,

R ⁵ means methyl, ethyl, trifluoromethyl; methoxy, ethoxy, optionally substituted with fluorine; n- or isopropoxy, methylthio, methylsulfonyl, dimethylamino or cyclopropyl, and

R ⁶ means methyl, methoxy, ethoxy or cyclopropyl.

4. Substituted benzoylcyclohexanedione according to claim 1, characterized by the general formula (1B),

wherein

m is equal to the number 0 or 1,

n is the number 0 or 1,

A means a single bond or methylene,

Q means oxygen,

R ¹ means hydrogen or methyl,

R ² means methyl,

R ⁴ means nitro, chlorine or trifluoromethyl,

R ⁵ means methyl, ethyl, trifluoromethyl; methoxy, ethoxy, n- or isopropoxy, methylthio, ethylthio, isopropylthio, methylsulfonyl, dimethylamino or cyclopropyl, and

R ⁶ means methyl, ethyl, ethoxy or cyclopropyl.

5. Substituted benzoylcyclohexanedione according to claim 1, characterized by the general formula (IB),

wherein

n is the number 0 or 1, A is a single bond or methylene, Q is oxygen, R ¹ is hydrogen,

R ³ means hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy or methylsulfonyl,

R ⁴ means nitro, chlorine, methyl or trifluoromethyl,

R ⁵ means methyl, ethyl, trifluoromethyl, ethoxy, n- or isopropoxy, methylthio, methylsulfonyl or cyclopropyl, and

R ⁶ means methyl, ethoxy or cyclopropyl.

6. Substituted benzoic acids of the general formula (III)

wherein

the values of n, A, R ³ , R ⁴ and Z are as indicated in one of claims 1-5, with the exception of compounds 2- (5-carboxy-2,4-dichloro-phenyl) -4-difluoromethyl-5- methyl-2,4-dihydro-3H-1,2,4-triazol-3-one and 2- (5-carboxy-2,4-dichloro-phenyl) -4,5-dimethyl-2,4-dihydro 3H-1,2,4-triazol-3-one.

7. Herbicidal agent, characterized in that it contains one substituted benzoylcyclohexanedione according to one of claims 1 to 5 and conventional excipients.