RU2139306C1 - Method of preparing modified carotinoid colorant from vegetable stock - Google Patents
Method of preparing modified carotinoid colorant from vegetable stock Download PDFInfo
- Publication number
- RU2139306C1 RU2139306C1 RU98114475A RU98114475A RU2139306C1 RU 2139306 C1 RU2139306 C1 RU 2139306C1 RU 98114475 A RU98114475 A RU 98114475A RU 98114475 A RU98114475 A RU 98114475A RU 2139306 C1 RU2139306 C1 RU 2139306C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carotinoid
- carotenoid
- ethanol
- dye
- natural
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000003086 colorant Substances 0.000 title abstract description 4
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 title description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 28
- 235000021466 carotenoid Nutrition 0.000 claims description 26
- 150000001747 carotenoids Chemical class 0.000 claims description 24
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 7
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N all-trans beta-carotene Natural products CC=1CCCC(C)(C)C=1/C=C/C(/C)=C/C=C/C(/C)=C/C=C/C=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-UKMVMLAPSA-N 0.000 description 5
- 235000013734 beta-carotene Nutrition 0.000 description 5
- 239000011648 beta-carotene Substances 0.000 description 5
- TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N beta-carotene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2=CCCCC2(C)C TUPZEYHYWIEDIH-WAIFQNFQSA-N 0.000 description 5
- 229960002747 betacarotene Drugs 0.000 description 5
- OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N β-Carotene Chemical compound CC=1CCCC(C)(C)C=1\C=C\C(\C)=C\C=C\C(\C)=C\C=C\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C OENHQHLEOONYIE-JLTXGRSLSA-N 0.000 description 5
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 3
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 3
- 240000001980 Cucurbita pepo Species 0.000 description 3
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 3
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 3
- -1 carotenoid compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 235000002864 food coloring agent Nutrition 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N Lycopene Natural products CC(=C/C=C/C=C(C)/C=C/C=C(C)/C=C/C1C(=C)CCCC1(C)C)C=CC=C(/C)C=CC2C(=C)CCCC2(C)C UPYKUZBSLRQECL-UKMVMLAPSA-N 0.000 description 1
- 229930182559 Natural dye Natural products 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 150000001746 carotenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000005473 carotenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000000978 natural dye Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- NCYCYZXNIZJOKI-UHFFFAOYSA-N vitamin A aldehyde Natural products O=CC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C NCYCYZXNIZJOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения каротиноидных пищевых красителей из природного растительного сырья, которые могут быть применены для окраски в желтый цвет изделий молочной, ликеро-водочной и других отраслей пищевой промышленности. The invention relates to methods for producing carotenoid food colors from natural plant materials, which can be used for dyeing yellow products of dairy, distillery and other food industries.
Известны различные способы получения каротиноидных красителей из растительного сырья (О.А. Харламова, Б.В. Кафка. Натуральные пищевые красители. - М. : Пищевая промышленность, 1979. - 191 с. С.Е. Кудрицкая. Каротиноиды плодов и ягод. - Киев: Выща школа, 1990. - 211 с.). Предлагаемые способы используют физические методы выделения красящих веществ и включают измельчение сырья, экстрагирование пигментов органическим растворителем, отделение экстракта красителя и его концентрирование. Недостатком указанных способов получения колорантов является невозможность производства спирто-водорастворимых каротиноидных красителей из такого распространенного в России каротиноидного сырья, как корнеплоды посевной моркови, плодов тыквы и др. растений, содержащих в основном пигменты β -каротина. There are various methods for producing carotenoid dyes from plant materials (OA Harlamova, BV Kafka. Natural food colors. - M.: Food industry, 1979. - 191 pp. S.E. Kudritskaya. Carotenoids of fruits and berries. - Kiev: Vyscha school, 1990. - 211 p.). The proposed methods use physical methods for the isolation of dyes and include grinding the raw materials, extracting the pigments with an organic solvent, separating the dye extract and concentrating it. The disadvantage of these methods for producing colorants is the impossibility of producing alcohol-water-soluble carotenoid dyes from carotenoid raw materials widespread in Russia, such as root crops of planted carrots, pumpkin fruits, and other plants containing mainly β-carotene pigments.
В настоящее время существуют способы получения водорастворимых форм β -каротина (Л. В. Беркетова, Т.Г. Мухамеджанова, В.М. Кантере. Витаминизированные продукты с бета-каротином //Пищевая промышленность. 1998. N 3, с. 18-19. Е. В. Климантова. Использование каротиноидов в качестве красителей //Пищевая промышленность. 1996. N 6, с. 28-29). Способы гидрофилизации β -каротина основаны на образовании мицелл или ассоциатов каротина с добавляемыми эмульгаторами или гидрофильными полимерами (например, полисахарами). Недостатком предлагаемых способов гидрофилизации β -каротина является необходимость введения дополнительных компонентов в состав красителя. Currently, there are methods for producing water-soluble forms of β-carotene (L.V. Berketova, T.G. Mukhamedzhanova, V.M. Kantere. Vitaminized products with beta-carotene // Food Industry. 1998.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому решению является способ получения каротиноидного красителя, заключающийся в термоокислении природных каротиноидных соединений в органическом растворителе кислородом воздуха (Способ получения каротиноидного красителя из растительного сырья. Патент СССР N 1806154, кл. C 09 B 61/00. Болотов В.М., Черепнин В.С., Локтева Н. И. N 4950208/13. Заявл. 26.06.91. Опубл. 30.03.93. Бюл. N 12). Способ осуществляется следующим образом: растительное каротиноидное сырье измельчают, заливают раствором неполярного органического растворителя и перемешивают до обесцвечивания исходного сырья. Раствор красителя отфильтровывают и кипятят в присутствии кислорода воздуха в течение 1 часа, затем растворитель удаляют перегонкой, а модифицированный краситель извлекают растворением в этиловом спирте. The closest in technical essence to the claimed solution is a method for producing a carotenoid dye, which consists in the thermal oxidation of natural carotenoid compounds in an organic solvent with atmospheric oxygen (Method for producing a carotenoid dye from plant materials. USSR Patent N 1806154, class C 09 B 61/00. Bolotov B .M., Cherepnin V.S., Lokteva N.I. N 4950208/13, Declaration of June 26, 91. Publish. March 30, 93, Bull. No. 12). The method is as follows: plant carotenoid raw materials are crushed, poured with a solution of a non-polar organic solvent and mixed until the raw material is discolored. The dye solution is filtered off and boiled in the presence of atmospheric oxygen for 1 hour, then the solvent is removed by distillation, and the modified dye is recovered by dissolving in ethanol.
Недостаток известного способа заключается в необходимости применения органического растворителя для проведения термоокисления природных каротиноидов и последующим его удалением из красителя. The disadvantage of this method is the need to use an organic solvent for the thermal oxidation of natural carotenoids and its subsequent removal from the dye.
Задачей изобретения является повышение растворимости природных каротиноидных пигментов растительного сырья в полярных органических растворителях и сохранение экологической чистоты модифицированных красителей. The objective of the invention is to increase the solubility of natural carotenoid pigments of plant materials in polar organic solvents and preserve the ecological purity of the modified dyes.
Поставленная задача достигается тем, что в способе получения модифицированного каротиноидного красителя, включающем измельчение и сушку природного каротиноидного сырья, используют реакцию термоокисления природных углеводородных каротиноидных пигментов кислородом воздуха в исходном сырье с последующим экстракционным извлечением красящих веществ этанолом, что позволяет получить гидрофилизированный каротиноидный краситель, растворимый в этиловом спирте и водно-этанольных растворах. This object is achieved in that in a method for producing a modified carotenoid dye, including grinding and drying of natural carotenoid raw materials, a thermal oxidation reaction of natural hydrocarbon carotenoid pigments with atmospheric oxygen in the feedstock is used, followed by extraction extraction of coloring substances with ethanol, which makes it possible to obtain a hydrophilized carotenoid dye that is soluble ethyl alcohol and water-ethanol solutions.
Способ заключается в следующем: чистое каротиноидное сырье, например корнеплоды моркови, плоды тыквы и др., измельчают, высушивают до содержания влаги ≈ 10% и нагревают некоторое время в присутствии кислорода воздуха при температуре 110-160oC. Модифицированный краситель экстрагируют из сырья этиловым спиртом с массовой долей этанола 95% и полученный экстракт концентрируют отгонкой этанола под вакуумом.The method consists in the following: pure carotenoid raw materials, such as carrot root vegetables, pumpkin fruits, etc., are crushed, dried to a moisture content of ≈ 10% and heated for some time in the presence of atmospheric oxygen at a temperature of 110-160 o C. The modified dye is extracted from ethyl raw materials alcohol with a mass fraction of ethanol of 95% and the resulting extract was concentrated by distillation of ethanol in vacuo.
Способ получения модифицированного красителя поясняется примерами. A method of obtaining a modified dye is illustrated by examples.
Пример 1. Example 1
Чистые корнеплоды моркови измельчают, высушивают при комнатной температуре и рассеянном освещении до содержания влаги 10%. Высушенные стружки моркови измельчают до порошкообразного состояния и нагревают при температуре 130oC в течение 11 часов в присутствии кислорода воздуха. Модифицированный каротиноидный краситель экстрагируют подогретым до температуры 40-50oC этиловым спиртом с массовой долей этанола 95% (из расчета 1,5 мл этанола на 1 г высушенного сырья) в течение 24 часов. Экстракт красителя отфильтровывают и концентрируют под вакууму.Pure root vegetables of carrots are crushed, dried at room temperature and in ambient light to a moisture content of 10%. The dried carrot chips are crushed to a powder state and heated at a temperature of 130 o C for 11 hours in the presence of atmospheric oxygen. The modified carotenoid dye is extracted with ethanol heated to a temperature of 40-50 o C with a mass fraction of ethanol of 95% (based on 1.5 ml of ethanol per 1 g of dried raw material) for 24 hours. The dye extract is filtered off and concentrated in vacuo.
Пример 2. Example 2
Чистые корнеплоды моркови бланшируют в течение 20 мин при температуре 100 - 120oC, очищают от кожицы, измельчают и разваривают при температуре 104oC в течение 30-40 мин, протирают через сита и гомогенизируют до среднего размера частиц 20-30 мкм. Гомогенизированную массу корнеплодов моркови сушат в распылительной сушилке в присутствии кислорода воздуха при температуре 140-160oC в течение 5-10 сек и последующем охлаждении порошка моркови до температуры 20oC. Модифицированный каротиноидный краситель извлекают экстракцией этиловым спиртом по примеру 1.Pure carrot roots are blanched for 20 minutes at a temperature of 100 - 120 o C, peeled, crushed and boiled at a temperature of 104 o C for 30-40 minutes, wiped through a sieve and homogenized to an average particle size of 20-30 microns. The homogenized mass of carrot root crops is dried in a spray dryer in the presence of atmospheric oxygen at a temperature of 140-160 o C for 5-10 sec and subsequent cooling of the carrot powder to a temperature of 20 o C. The modified carotenoid dye is extracted by extraction with ethyl alcohol according to example 1.
Пример 3. Example 3
Чистые плоды тыквы измельчают и нагревают при температуре 110oC в присутствии кислорода воздуха в течение 12 часов. Каротиноидный краситель извлекают по примеру 1.Pure pumpkin fruits are ground and heated at a temperature of 110 o C in the presence of atmospheric oxygen for 12 hours. The carotenoid dye is recovered according to example 1.
Анализ состава пигментов природного и модифицированных каротиноидных красителей, выполненный методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), представлен в табл. 1-4. Analysis of the composition of the pigments of natural and modified carotenoid dyes, performed by high performance liquid chromatography (HPLC), is presented in table. 1-4.
Из приведенных данных в табл. 1-4 видно, что предлагаемый способ позволяет существенно увеличить содержание гидрофильных окисленных каротиноидов (фитоксантинов) в модифицированном красителе (табл. 2, 3) по сравнению с природным (табл. 1) и прототипом (табл. 4) без применения органического растворителя, что увеличивает экологичность способа и обеспечивает растворимость модифицированного красителя в этаноле и водно-этанольных растворах. From the data in table. 1-4 it is seen that the proposed method can significantly increase the content of hydrophilic oxidized carotenoids (phytoxanthines) in the modified dye (table. 2, 3) compared with natural (table. 1) and prototype (table. 4) without the use of an organic solvent, which increases the environmental friendliness of the method and ensures the solubility of the modified dye in ethanol and water-ethanol solutions.
Представленные результаты показывают, что модифицированные каротиноидные красители из различного растительного сырья имеют повышенное содержание фитоксантинов и в отличие от соответствующих природных красителей растворяются в этаноле и водно-этанольных растворах, что значительно расширяет границы эксплуатационных возможностей природных каротиноидных красителей. The presented results show that modified carotenoid dyes from various plant materials have a high content of phytoxanthines and, unlike the corresponding natural dyes, dissolve in ethanol and water-ethanol solutions, which greatly expands the operational limits of natural carotenoid dyes.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98114475A RU2139306C1 (en) | 1998-07-20 | 1998-07-20 | Method of preparing modified carotinoid colorant from vegetable stock |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98114475A RU2139306C1 (en) | 1998-07-20 | 1998-07-20 | Method of preparing modified carotinoid colorant from vegetable stock |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2139306C1 true RU2139306C1 (en) | 1999-10-10 |
Family
ID=20209012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98114475A RU2139306C1 (en) | 1998-07-20 | 1998-07-20 | Method of preparing modified carotinoid colorant from vegetable stock |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2139306C1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2214432C2 (en) * | 2001-04-10 | 2003-10-20 | Мучкина Наталья Сергеевна | Method of preparing concentrate of carotinoids from vegetable material |
| RU2221829C1 (en) * | 2002-07-22 | 2004-01-20 | Государственное образовательное учреждение Воронежская государственная технологическая академия | Method for preparing alcohol-soluble carotinoid dye from vegetable raw |
| RU2358997C1 (en) * | 2007-11-20 | 2009-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный университет" | Extract method of carotinoids from vegetable material |
| RU2516637C1 (en) * | 2012-10-22 | 2014-05-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный университет инженерных технологий" (ФГБОУ ВПО "ВГУИТ") | Method of obtaining natural mixed carotinoid-anthocyanine dye |
| RU2789436C2 (en) * | 2021-05-26 | 2023-02-02 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Дальневосточный федеральный университет» (ДВФУ) | Method for preparation of a food additive |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1735333A1 (en) * | 1990-04-03 | 1992-05-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательский И Экспериментально-Конструкторский Институт Хранения Плодоовощной Продукции Всесоюзного Объединения "Союзпромтеплица" | Method of production of carotene-containing dye for modification of color of carcasses of broilers |
-
1998
- 1998-07-20 RU RU98114475A patent/RU2139306C1/en active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1735333A1 (en) * | 1990-04-03 | 1992-05-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательский И Экспериментально-Конструкторский Институт Хранения Плодоовощной Продукции Всесоюзного Объединения "Союзпромтеплица" | Method of production of carotene-containing dye for modification of color of carcasses of broilers |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2214432C2 (en) * | 2001-04-10 | 2003-10-20 | Мучкина Наталья Сергеевна | Method of preparing concentrate of carotinoids from vegetable material |
| RU2221829C1 (en) * | 2002-07-22 | 2004-01-20 | Государственное образовательное учреждение Воронежская государственная технологическая академия | Method for preparing alcohol-soluble carotinoid dye from vegetable raw |
| RU2358997C1 (en) * | 2007-11-20 | 2009-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный университет" | Extract method of carotinoids from vegetable material |
| RU2516637C1 (en) * | 2012-10-22 | 2014-05-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный университет инженерных технологий" (ФГБОУ ВПО "ВГУИТ") | Method of obtaining natural mixed carotinoid-anthocyanine dye |
| RU2789436C2 (en) * | 2021-05-26 | 2023-02-02 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Дальневосточный федеральный университет» (ДВФУ) | Method for preparation of a food additive |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4048203A (en) | Purification of lutein-fatty acid esters from plant materials | |
| RU2304163C2 (en) | Method for carotinoids extraction | |
| CA2340429C (en) | Trans-xanthophyll ester concentrates of enhanced purity and methods of making same | |
| JP3190686B2 (en) | Method for producing, isolating and purifying edible xanthophyll crystals from plants | |
| López-Cruz et al. | Plant pigments: Classification, extraction, and challenge of their application in the food industry | |
| US6576273B2 (en) | Purification process for improving total yield of curcuminoid colouring agent | |
| RU2139306C1 (en) | Method of preparing modified carotinoid colorant from vegetable stock | |
| Mirzazadeh et al. | Comparison of different green extraction methods used for the extraction of anthocyanin from red onion skin | |
| Sooch et al. | Valorization of beetroot waste for extraction of natural dye for textile and food applications | |
| Tiwari et al. | Extraction of red beet pigments | |
| ES2491108T3 (en) | Procedure for the isolation and purification of carotenoids | |
| JP2007046015A (en) | Method for producing carotenoid pigment | |
| AU695047B2 (en) | Method for extracting carotenoids, particularly astaxanthin, from a culture of microalgae | |
| RU2025475C1 (en) | Process for preparing anthocyan colorant | |
| AU2019298797B2 (en) | Method for preparing chlorophyll-containing extract | |
| Aripin et al. | Enhancing the Quality of Natural Food Colorants by Novel Extraction and Concentration Processes | |
| JPH0448420B2 (en) | ||
| EP1313808B1 (en) | Purification process for improving total yield of curcuminoid colouring agent | |
| RU2221829C1 (en) | Method for preparing alcohol-soluble carotinoid dye from vegetable raw | |
| RU2702598C1 (en) | Method of producing an anthocyan coloring agent from berry material | |
| EP4198093A1 (en) | A method of extracting natural dyestuffs from the waste-streams of a botanical biomass | |
| Srithuvaragan et al. | Extracting pigments from palmyrah fruit pulp (Borassus flabellifer L.) for the production of natural colorants for food | |
| CN102702776A (en) | Phytochrome deodorizing and refining method | |
| Saha et al. | A review on the extraction methods of food colours from natural sources. | |
| RU2516637C1 (en) | Method of obtaining natural mixed carotinoid-anthocyanine dye |