RU2136792C1 - Method of preparing anisotropic polymer solution to form films and fibers - Google Patents
Method of preparing anisotropic polymer solution to form films and fibers Download PDFInfo
- Publication number
- RU2136792C1 RU2136792C1 RU98102078A RU98102078A RU2136792C1 RU 2136792 C1 RU2136792 C1 RU 2136792C1 RU 98102078 A RU98102078 A RU 98102078A RU 98102078 A RU98102078 A RU 98102078A RU 2136792 C1 RU2136792 C1 RU 2136792C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solution
- pfc
- polyphosphoric acid
- content
- water
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 21
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000012210 heat-resistant fiber Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 47
- UVAMFBJPMUMURT-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorobenzenethiol Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(S)C(F)=C1F UVAMFBJPMUMURT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- BMWQWJNPAOGLAM-UHFFFAOYSA-N 2,3-diaminobenzene-1,4-dithiol Chemical compound NC1=C(N)C(S)=CC=C1S BMWQWJNPAOGLAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHUNLCWALDZRQE-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-azaniumyl-4-sulfanylbenzenethiolate Chemical compound NC1=CC(S)=C(N)C=C1S AHUNLCWALDZRQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMLDUYQDTMHTMF-UHFFFAOYSA-N C(C1=CC=CC=C1)N(C(CS)CCS)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)N(C(CS)CCS)CC1=CC=CC=C1 DMLDUYQDTMHTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области получения жидкокристаллического (ЖК) растворов гетероциклических полимеров и, в частности, растворов высокомолекулярного поли(бензо-[1.2-d:4.5d']бистиазол-2,6-диил)-1,4-фенилена (ПФБТ) в полифосфорной кислоте (ПФК), пригодных для формования высокомодульных, высокопрочных, термостойких волокон и пленок. The invention relates to the field of production of liquid crystal (LC) solutions of heterocyclic polymers and, in particular, solutions of high molecular weight poly (benzo [1.2-d: 4.5d '] bistiazole-2,6-diyl) -1,4-phenylene (PFBT) in polyphosphoric acid (PFC), suitable for forming high modulus, high strength, heat-resistant fibers and films.
Известен способ получения ЖК раствора ПФБТ в полифосфорной кислоте (ПФК), используемого в качестве формовочного для получения волокон и пленок. ПФБТ получают взаимодействием терефталевой кислоты с 2,5 - диамино-1,4-бензолдитиолом (ДАБДТ) в растворе ПФК при ступенчатом подъеме температуры от 110 до 195,5oC. Ввиду нестойкости ДАБДТ применяют его соли: хлоргидрат (US 5374706) или фосфат (US 5138020). Во всех случаях для получения высокомолекулярного полимера реакцию синтеза ПФТБ проводят в ПФК с высокой концентрацией P2O5 (85,0 - 86,0%), обладающей вследствие этого высокой динамической вязкостью (ДВ). Это обстоятельство осложняет переработку раствора, т.к. требует значительной величины давления экструзии и высокой температуры (170-180oC).A known method of producing an LC solution of PFBT in polyphosphoric acid (PFC), used as a molding to obtain fibers and films. PFBT is prepared by reacting terephthalic acid with 2,5 - diamino-1,4-benzenedithiol (DABDT) in a PFC solution with a stepwise increase in temperature from 110 to 195.5 o C. Due to the instability of DABDT, its salts are used: hydrochloride (US 5374706) or phosphate (US 5138020). In all cases, to obtain a high molecular weight polymer, the PFTB synthesis reaction is carried out in PFC with a high concentration of P 2 O 5 (85.0 - 86.0%), which therefore has high dynamic viscosity (DW). This circumstance complicates the processing of the solution, because requires a significant amount of extrusion pressure and high temperature (170-180 o C).
Наиболее близким техническим решением является способ снижения ДВ поликонденсационного раствора путем разбавления его метансульфокислотой, являющейся также растворителем полимера и имеющей более низкую собственную вязкость по сравнению с ПФК (EP 0472834). The closest technical solution is a method of reducing the DV of a polycondensation solution by diluting it with methanesulfonic acid, which is also a solvent of the polymer and having a lower intrinsic viscosity compared to PFC (EP 0472834).
Недостатком этого способа является снижение концентрации полимера в растворе. Известно также, что метансульфокислота оказывает деструктирующее воздействие на ПФБТ при повышенных температурах, что отрицательно влияет на механические показатели волокон и пленок и ограничивает время переработки таких растворов. The disadvantage of this method is to reduce the concentration of polymer in solution. It is also known that methanesulfonic acid has a destructive effect on PFBT at elevated temperatures, which negatively affects the mechanical properties of fibers and films and limits the processing time of such solutions.
Технической задачей изобретения является улучшение переработки анизотропного полимерного раствора в пленки и волокно за счет снижения ДВ поликонденсационного раствора. An object of the invention is to improve the processing of the anisotropic polymer solution into films and fiber by reducing the DV of the polycondensation solution.
Техническая задача решается таким образом, что в известном способе получения анизотропного полимерного раствора для формования пленок и волокон в поликонденсационный раствор поли(бензо [1,2-d: 4,5-d']-бистиазол-2,6 -диил)-1,4 фенилена в ПФК в качестве добавки вводят либо ПФК с содержанием P2O5 72,4-72,8%, либо воду. При этом ПФК добавляют в количестве 18,3-45,1 мас.% от массы ПФК, тем самым снижал содержание P2O5 в ПФК от 85,5-86,2% до 81,8-83,9%. Воду добавляют в количестве от 2,0 до 7,7 мас.% от массы ПФК, снижая благодаря этому содержание P2O5 в ПФК от 85,5-86,2% до 76,1-84,1%, а концентрация полимера в растворе составляет 10-14 мас.%.The technical problem is solved in such a way that in the known method for producing an anisotropic polymer solution for forming films and fibers into a polycondensation solution of poly (benzo [1,2-d: 4,5-d '] - bistiazole-2,6-diyl) -1 , 4 phenylene in PFC as an additive, either PFC with a P 2 O 5 content of 72.4-72.8% or water is added. While PFC add in the amount of 18.3-45.1 wt.% By weight of PFC, thereby reducing the content of P 2 O 5 in PFC from 85.5-86.2% to 81.8-83.9%. Water is added in an amount of from 2.0 to 7.7 wt.% By weight of PFC, thereby reducing the content of P 2 O 5 in PFC from 85.5-86.2% to 76.1-84.1%, and the concentration polymer in solution is 10-14 wt.%.
Введенные в поликонденсационный раствор вода или ПФК с низким содержанием P2O5 химически взаимодействуют с ПФК с высоким содержанием P2O5, в результате чего возникает новый растворитель - ПФК с пониженным содержанием P2O5 76,1-84,1%. Динамическая вязкость нового растворителя более низкая по сравнению с ДВ полифосфорной кислоты с содержанием P2O5 (85,5-86,0%) в поликонденсационном растворе, что имеет решающее влияние на снижение ДВ растворов ПФБТ.Water or PFC with a low content of P 2 O 5 introduced into the polycondensation solution chemically interact with PFC with a high content of P 2 O 5 , resulting in a new solvent - PFC with a low content of P 2 O 5 76.1-84.1%. The dynamic viscosity of the new solvent is lower in comparison with the DV of polyphosphoric acid with the content of P 2 O 5 (85.5-86.0%) in the polycondensation solution, which has a decisive influence on the decrease in the DV of PFBT solutions.
Введение в поликонденсационные растворы ПФБТ в ПФК воды способствует эффективному снижению их ДВ, практически с сохранением молекулярной массы (ММ) полимера и лишь небольшим изменением концентрации полимера (от 14,0 до 13,0 мас. %), аналогично без изменения ММ полимера осуществляется и добавка ПФК с содержанием P2O5 - 72,4 - 72,8% в поликонденсационный раствор ПФБТ.The introduction of water into polycondensation solutions of PFBT in PFC contributes to the effective reduction of their DW, practically with the conservation of the molecular weight (MM) of the polymer and only a small change in the polymer concentration (from 14.0 to 13.0 wt.%), Similarly, without changing the MM polymer PFC additive with a content of P 2 O 5 - 72.4 - 72.8% in the polycondensation solution of PFBT.
Растворы ПФБТ в измененном, практически новом, растворителе перерабатывают при температурах 80-120oC, при которых их ДВ является наименьшей, в отличие от температуры переработки растворов ПФБТ в ПФК с содержанием P2O5 85,5-86,0%, равной 160-180oC. При температурах переработки ниже 80oC увеличивается ДВ растворов. Рост их ДВ наблюдается и при температурах выше 120oC, что связано с особенностями их фазового состояния, при этом изменяется их цвет (растворы приобретают красноватый оттенок).PFBT solutions in an altered, practically new, solvent are processed at temperatures of 80-120 o C, at which their DW is the lowest, in contrast to the processing temperature of PFBT solutions in PFC with a P 2 O 5 content of 85.5-86.0%, equal to 160-180 o C. At processing temperatures below 80 o C increases DV solutions. Their DW growth is also observed at temperatures above 120 o C, which is associated with the peculiarities of their phase state, and their color changes (solutions acquire a reddish tint).
Введение воды и ПФК в поликонденсационные высоковязкие растворы с температурой 112 и 120oC возможно лишь в мелкодисперсном виде в дозированном количестве при эффективном перемешивании для получения однородной системы за относительно небольшой промежуток времени.The introduction of water and PFC in polycondensation highly viscous solutions with a temperature of 112 and 120 o C is possible only in finely divided form in a metered amount with effective stirring to obtain a homogeneous system in a relatively short period of time.
ПФК характеризовали по содержанию в ней фосфорного ангидрида, рассчитанному по формуле:
Определение характеристической вязкости ( [η] ) полимера ПФБТ вели в вискозиметре Убеллоде, в растворе метансульфокислоты (МСК) при температуре 25oC.PFC was characterized by the content of phosphoric anhydride calculated by the formula:
The determination of the intrinsic viscosity ([η]) of the PFBT polymer was carried out in a Ubellode viscometer in a solution of methanesulfonic acid (MSC) at a temperature of 25 o C.
Определение динамической вязкости растворов ПФК с различным содержанием P2O5 и растворов ПФБТ в ПФК проводили на реовискозиметре (конус-плоскость) марки ПИРСП (примеры 1-5; 7) при градиенте скорости сдвига 18 с-1 или на приборе "Реоскоп 1000" с диаметром капилляра 1 мм, L/D = 5 и градиенте скорости сдвига 24,4 с-1 (пример 6, фиг. 2).The dynamic viscosity of PFC solutions with different contents of P 2 O 5 and PFBT solutions in PFC was determined on a PIRSP brand viscometer (cone-plane) (examples 1-5; 7) with a shear rate gradient of 18 s -1 or on a Reoscope 1000 instrument with a capillary diameter of 1 mm, L / D = 5 and a shear rate gradient of 24.4 s -1 (example 6, Fig. 2).
На фиг. 1 представлена зависимость динамической вязкости ПФК от содержания в ней P2O5 при скорости сдвига 18 с-1 и при температуре 100 и 180oC (кривая 1 и кривая 2 соответственно).In FIG. 1 shows the dependence of the dynamic viscosity of PFC on the content of P 2 O 5 in it at a shear rate of 18 s -1 and at a temperature of 100 and 180 o C (
На фиг. 2 (пример 6) - температурная зависимость динамической вязкости растворов, содержащих воду. In FIG. 2 (example 6) is the temperature dependence of the dynamic viscosity of solutions containing water.
Кривые:
1 - исходный раствор;
2 - раствор после 3-й добавки воды;
3 - раствор после 5-й добавки воды;
4 - раствор после 9-й добавки воды.Curves:
1 - stock solution;
2 - solution after the 3rd addition of water;
3 - solution after the 5th addition of water;
4 - solution after the 9th addition of water.
Измерения механических показателей одиночных волокон проводили на разрывной машине Инстрон модели 4302 при зажимной длине 20 мм. The mechanical parameters of single fibers were measured on an Instron model 4302 tensile testing machine with a clamping length of 20 mm.
Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение. The following examples illustrate the invention.
Пример 1. К 7,17 г поликонденсационного раствора с концентрацией 14,0 мас.% полимера ПФБТ ( [η] = 24,3 дл/г) в ПФК с содержанием P2O5 86% и динамической вязкостью 2000 Па • с при температуре 180oC прибавляют в токе аргона и перемешивают 1,13 г ПФК с содержанием P2O5 72,4%. Раствор перемешивают 12 ч при 120oC. Полученный раствор имеет концентрацию 12,10 мас.% полимера ([η] = 23,8 дл/г), динамическую вязкость 800 Па • с при 180oC и содержание P2O5 в ПФК 83,9%.Example 1. To 7.17 g of a polycondensation solution with a concentration of 14.0 wt.% Polymer PFBT ([η] = 24.3 dl / g) in PFC with a content of P 2 O 5 86% and a dynamic viscosity of 2000 Pa • s at at a temperature of 180 o C add in a stream of argon and mix 1.13 g of PFC with a P 2 O 5 content of 72.4%. The solution was stirred for 12 hours at 120 ° C. The resulting solution had a concentration of 12.10 wt.% Polymer ([η] = 23.8 dl / g), a dynamic viscosity of 800 Pa • s at 180 ° C. and a P 2 O 5 content of PFC 83.9%.
В примерах 1-4 приведены данные по разбавлению вышеуказанного раствора полифосфорной кислотой с содержанием 72,4% P2O5. Данные сведены в таблице
Пример 5. В 454,1 г поликонденсационного раствора, содержащего 14,1 мас. % полимера ПФБТ ( [η] = 22,8 дл/г) в полифосфорной кислоте (ПФК) с содержанием P2O5 85,9% и имеющего динамическую вязкость 11480 Па • с при 90oC в атмосфере аргона, при перемешивании вводят дозированными порциями воду в течение 7 часов при температуре 112oC. Всего добавлено 30 г воды. По окончании добавления раствор нагревают еще 2 ч при этой же температуре. Полученный раствор имеет концентрацию ПФБТ 13,1 мас.% ( [η] = 22,5 дл/г), содержание P2O5 в ПФК 79,3% и динамическую вязкость 2400 Па • с при температуре 90oC.Examples 1-4 show data on the dilution of the above solution with polyphosphoric acid with a content of 72.4% P 2 O 5 . The data are summarized in the table.
Example 5. In 454.1 g of a polycondensation solution containing 14.1 wt. % polymer PFBT ([η] = 22.8 dl / g) in polyphosphoric acid (PFC) with a P 2 O 5 content of 85.9% and having a dynamic viscosity of 11480 Pa • s at 90 o C in an argon atmosphere, with stirring dosed portions of water for 7 hours at a temperature of 112 o C. A total of 30 g of water was added. Upon completion of the addition, the solution is heated for another 2 hours at the same temperature. The resulting solution has a PFBT concentration of 13.1 wt.% ([Η] = 22.5 dl / g), a P 2 O 5 content in PFC of 79.3% and a dynamic viscosity of 2400 Pa • s at a temperature of 90 o C.
Из полученного раствора ПФБТ в ПФК с концентрацией 13,1 мас.% и ( [η] = 22,5 дл/г) формуют волокно по сухо-мокрому методу с использованием фильеры, имеющей 100 каналов с диаметром 0,1 мм и L/D=1. Струи раствора через воздушную прослойку 4 мм попадают в водную осадительную ванну. Скоагулированную нить принимают на бобину со скоростью 45 м/мин. Затем промывают водой и 1,5%-ным раствором соды от остатков ПФК и снова водой, сушат при 20-22oC в течение суток и определяют механические свойства.From the obtained solution of PFBT in PFC with a concentration of 13.1 wt.% And ([η] = 22.5 dl / g), the fiber is formed by the dry-wet method using a die having 100 channels with a diameter of 0.1 mm and L / D = 1. The jets of the solution through an air gap of 4 mm fall into the water precipitation bath. The coagulated thread is taken onto a bobbin at a speed of 45 m / min. Then washed with water and a 1.5% solution of soda from the residues of PFC and again with water, dried at 20-22 o C for a day and determine the mechanical properties.
Свойства сформованных (не термообработанных) одиночных волокон:
Линейная плотность, текс - 0,43
Удлинение до разрыва, % - 3,8
Относительная разрывная нагрузка, МПа - 2910
Модуль Юнга, ГПа - 180
Далее нить подвергают термической вытяжке в трубчатой печи в токе нагретого аргона при температуре 670oC, в течение 20 с под натяжением 350 гр.Properties of molded (non-heat-treated) single fibers:
Linear density, tex - 0.43
Elongation to break,% - 3.8
Relative breaking load, MPa - 2910
Young's modulus, GPa - 180
Next, the thread is subjected to thermal extraction in a tubular furnace in a stream of heated argon at a temperature of 670 o C, for 20 s under a tension of 350 g.
Свойства термообработанных одиночных волокон. Properties of heat-treated single fibers.
Линейная плотность, текс - 0,17
Удлинение до разрыва, % - 1,8
Относительная разрывная нагрузка, МПа - 3340
Модуль Юнга, ГПа - 360
Пример 6. К 502,7 г поликонденсационного раствора, содержащего 14,2 мас. % полимера ПФБТ ( [η] = 23,5 дл/г) в полифосфорной кислоте (ПФК) с содержанием P2O5 86,2% и имеющего динамическую вязкость 12500 Па • с при 110oC (фиг. 2) в атмосфере аргона, при перемешивании вводят дозированными порциями воду при помощи пульверизатора в количестве 4 г в час при температуре 120oC. Всего добавлено 36 г воды в течение 9 ч. По окончании добавления воды раствор перемешивают 3,5 ч при 120oC. Полученный раствор имеет концентрацию 12,9 мас. %, содержание P2O5 в ПФК 76,1% и динамическую вязкость 2240 Па • с при температуре 110oC. Температурно-вязкостная зависимость представлена на фиг. 2.Linear density, tex - 0.17
Elongation to break,% - 1.8
Relative breaking load, MPa - 3340
Young's modulus, GPa - 360
Example 6. To 502.7 g of a polycondensation solution containing 14.2 wt. % polymer PFBT ([η] = 23.5 dl / g) in polyphosphoric acid (PFC) with a P 2 O 5 content of 86.2% and having a dynamic viscosity of 12500 Pa • s at 110 o C (Fig. 2) in the atmosphere argon, with stirring, injected in metered portions of water with a spray at a rate of 4 g per hour at a temperature of 120 o C. A total of 36 g of water was added over 9 hours. After the addition of water, the solution was stirred for 3.5 hours at 120 o C. The resulting solution has a concentration of 12.9 wt. %, P 2 O 5 content in PFC 76.1% and dynamic viscosity 2240 Pa • s at a temperature of 110 o C. The temperature-viscosity dependence is presented in FIG. 2.
Пример 7. В 454,1 г поликонденсационного раствора, содержащего 14,1 мас. % полимера ПФБТ ( [η] = 22,8 дл/г) в полифосфорной кислоте с содержанием P2O5 85,9% и имеющего динамическую вязкость 11480 Па • с при 90oC, в атмосфере аргона при перемешивании вводят дозированными порциями воду в течение 2 ч при температуре 112oC. Всего добавлено 8 г воды. По окончании добавления раствор нагревают еще 0,5 ч при этой температуре. Полученный раствор имеет концентрацию 13,84 мас.% полимера ( [η] = 22,5 дл/г) в ПФК - с содержанием 84,1% P2O5 и динамическую вязкость 6310 Па • с при температуре 90oC.Example 7. In 454.1 g of a polycondensation solution containing 14.1 wt. % of the PFBT polymer ([η] = 22.8 dl / g) in polyphosphoric acid with a P 2 O 5 content of 85.9% and having a dynamic viscosity of 11480 Pa • s at 90 o C, water is added in dosed portions with stirring in an argon atmosphere for 2 hours at a temperature of 112 o C. A total of 8 g of water was added. Upon completion of the addition, the solution is heated for another 0.5 hours at this temperature. The resulting solution has a concentration of 13.84 wt.% Polymer ([η] = 22.5 dl / g) in PFC with a content of 84.1% P 2 O 5 and a dynamic viscosity of 6310 Pa • s at a temperature of 90 o C.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98102078A RU2136792C1 (en) | 1998-02-04 | 1998-02-04 | Method of preparing anisotropic polymer solution to form films and fibers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98102078A RU2136792C1 (en) | 1998-02-04 | 1998-02-04 | Method of preparing anisotropic polymer solution to form films and fibers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2136792C1 true RU2136792C1 (en) | 1999-09-10 |
Family
ID=20201953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98102078A RU2136792C1 (en) | 1998-02-04 | 1998-02-04 | Method of preparing anisotropic polymer solution to form films and fibers |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2136792C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2314369C2 (en) * | 2002-06-27 | 2008-01-10 | Тейджин Тварон Б.В. | Method of production of synthetic organic aromatic heterocyclic rod-shaped fibers or films possessing high tensile strength and/or high modulus of elasticity in tension |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5138020A (en) * | 1989-04-21 | 1992-08-11 | The Dow Chemical Company | Phosphate salts of monomers for pbz and their use in preparing pbz polymers |
| US5374706A (en) * | 1982-09-17 | 1994-12-20 | The Dow Chemical Company | Liquid crystalline polymer compositions process, and products |
-
1998
- 1998-02-04 RU RU98102078A patent/RU2136792C1/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5374706A (en) * | 1982-09-17 | 1994-12-20 | The Dow Chemical Company | Liquid crystalline polymer compositions process, and products |
| US5138020A (en) * | 1989-04-21 | 1992-08-11 | The Dow Chemical Company | Phosphate salts of monomers for pbz and their use in preparing pbz polymers |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2314369C2 (en) * | 2002-06-27 | 2008-01-10 | Тейджин Тварон Б.В. | Method of production of synthetic organic aromatic heterocyclic rod-shaped fibers or films possessing high tensile strength and/or high modulus of elasticity in tension |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU636485B2 (en) | Polyketone fibres and a process for making same | |
| US5010145A (en) | Polylactic acid fiber | |
| US4645825A (en) | Fibres and filaments of polyarylene sulphides | |
| RU2285761C1 (en) | Method of manufacturing high-strength heat-resistant threads from aromatic copolyamide having heterocycles in the chain | |
| US4202962A (en) | Fibers of arylene oxadiazole/arylene N-alkylhydrazide copolymer | |
| RU2136792C1 (en) | Method of preparing anisotropic polymer solution to form films and fibers | |
| JPS6128015A (en) | Production of poly(p-phenylenebenzo-bis-thiazole fiber | |
| EA029652B1 (en) | Additive for polyamide moulding materials and use thereof | |
| CN109666142B (en) | Polyamide acid solution, preparation method and application | |
| CN109666980B (en) | Preparation method of polyimide fiber | |
| JPH04241111A (en) | Anistropic spinning dope having a low viscosity | |
| RU2217530C1 (en) | Natural silk solving method | |
| CN109666141B (en) | Polyamide acid stock solution and preparation method and application thereof | |
| WO1994016127A1 (en) | Process for the preparation of polyketone fibres | |
| US5820806A (en) | Process for the preparation of polyketone fibers | |
| KR100768380B1 (en) | Continuous production method of nylon 6 and nylon fibers produced thereby | |
| US20250215618A1 (en) | Esterification method of cellulose and preparation method of cellulose formate filament material | |
| KR920009001B1 (en) | Method for producing aromatic polyamide fibers | |
| Zhang et al. | Mini-Spidroin Filamentation in Different Methanol Concentration Coagulation Bath | |
| JPH07324226A (en) | Production of blend fiber of polyhexamethylene adipamide with polyepsilon-caproamide having high stability with time | |
| JPH03199424A (en) | Polyether copolymer fiber | |
| JPH0217572B2 (en) | ||
| KR910004468B1 (en) | Manufacturing method of aromatic polyamide conjugated fiber | |
| KR100587387B1 (en) | Manufacturing method of high strength polyvinyl alcohol fiber | |
| KR930003372B1 (en) | Process for producing aromatic polyamide pulp |