RU2135241C1 - Method of detoxifying synthetic insulating fluid based on polychlorodiphenyls - Google Patents
Method of detoxifying synthetic insulating fluid based on polychlorodiphenyls Download PDFInfo
- Publication number
- RU2135241C1 RU2135241C1 RU98116589/04A RU98116589A RU2135241C1 RU 2135241 C1 RU2135241 C1 RU 2135241C1 RU 98116589/04 A RU98116589/04 A RU 98116589/04A RU 98116589 A RU98116589 A RU 98116589A RU 2135241 C1 RU2135241 C1 RU 2135241C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- powder
- mixing
- inorganic binder
- homogeneous mixture
- powdery substance
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 45
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 23
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000009933 burial Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000010451 perlite Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 abstract description 2
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 abstract 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 abstract 1
- 150000003071 polychlorinated biphenyls Chemical class 0.000 description 17
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 7
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 5
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 3
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 3
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 3
- 230000036541 health Effects 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N Hexachloro-1,3-butadiene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)Cl RWNKSTSCBHKHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 150000002013 dioxins Chemical class 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical class ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100046991 Mus musculus Trim46 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- -1 aromatic sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000086 blastomogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000002925 chemical effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000001779 embryotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000987 immune system Anatomy 0.000 description 1
- 230000007688 immunotoxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000386 immunotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 210000003734 kidney Anatomy 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 231100001231 less toxic Toxicity 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 210000000653 nervous system Anatomy 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000012261 overproduction Methods 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011150 reinforced concrete Substances 0.000 description 1
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 1
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 description 1
- 231100000378 teratogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003390 teratogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 210000001835 viscera Anatomy 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области переработки ядовитых для окружающей среды органических веществ, а именно трудногорючих синтетических электроизоляционных жидкостей, на основе полихлордифенилов (ПХД). The invention relates to the field of processing environmentally toxic organic substances, namely slow-burning synthetic insulating liquids based on polychlorinated biphenyls (PCBs).
Настоящее изобретение может быть использовано в электротехнической и химической отраслях промышленности. The present invention can be used in the electrical and chemical industries.
Синтетические электроизоляционные жидкости на основе ПХД обладают уникальными полезными технологическими свойствами - высокими диэлектрической и теплопроводной способностями, негорючестью и взрывобезопасностью, а потому нашли широкое применение как охлаждающие жидкости и жидкие диэлектрики для высоковольтных трансформаторов и конденсаторов. PCB-based synthetic insulating liquids have unique useful technological properties - high dielectric and heat-conducting abilities, incombustibility and explosion safety, and therefore have found wide application as coolants and liquid dielectrics for high-voltage transformers and capacitors.
Широко распространенными такими диэлектриками в российской электротехнической промышленности являются Совол (смесь ПХД с хлорнафталинами), Совтол-1, Совтол-10, Совтол-11 (смесь ПХД с трихлорбензолами) и Гексон (смесь ПХД с гексахлорбутадиеном). Common dielectrics in the Russian electrical industry are Sovol (a mixture of PCBs with chloronaphthalenes), Sovtol-1, Sovtol-10, Sovtol-11 (a mixture of PCBs with trichlorobenzenes) and Hexon (a mixture of PCBs with hexachlorobutadiene).
"Однако с конца 60-х годов, когда во всем мире в окружающей среде оказалось порядка 500 тысяч тонн ПХД, было обнаружено свойство этих веществ накапливаться по трифическим цепям экосистем с коэффициентами, достигающими десятки миллионов, и вызывать иммунотоксичность. Также было установлено, что ПХД медленно деградируют в природной среде, а их химические превращения могут приводить к образованию чрезвычайно опасных веществ - полихлордированных дибензофуранов и дибензоди-оксинов" (см. Информационно-методические материалы по проблеме предотвращения загрязнения окружающей среды полихлорди(би)фенилами. Изд. фирмы "УралИНЭКО", Екатеринбург, 1993 г. с.4). “However, since the late 60s, when about 500 thousand tons of PCBs were found in the environment around the world, the property of these substances to accumulate along the trific chains of ecosystems with coefficients reaching tens of millions and cause immunotoxicity was found. It was also found that PCBs degrade slowly in the environment, and their chemical transformations can lead to the formation of extremely dangerous substances - polychlorinated dibenzofurans and dibenzodioxins "(see Informational and methodological materials on the problem of ascheniya pollution polihlordi (bi) phenyl. Univ. of the company "UralINEKO", Ekaterinburg, 1993 p.4).
Попадая в организм животного и человека, ПХД накапливаются во внутренних органах. Нарушают функцию иммунной, нервной и дыхательной систем, печени, почек, кожи, обладают тератогенным и эмбриотоксическим эффектами, являются потенциальными канцерогенами. Широкая информация об этих свойствах ПХД, а также случаи вспышек массовых отравлений среди людей и животных вследствие потребления пищи, загрязненной ПХД в местах производства содержащих их веществ или в местах эксплуатации ПХД-содержащего оборудования, заставила развитые страны мира, в том числе и Россию, прекратить их производство, поставить на учет и заняться обезвреживанием ПХД-содержащих веществ и оборудования (см. там же, с.4 и 12). Once in the body of an animal and a human, PCBs accumulate in the internal organs. Violate the function of the immune, nervous and respiratory systems, liver, kidneys, skin, have teratogenic and embryotoxic effects, are potential carcinogens. Widespread information about these properties of PCBs, as well as cases of outbreaks of mass poisoning among people and animals due to the consumption of food contaminated with PCBs in the places of production of substances containing them or in the places of operation of PCB-containing equipment, forced the developed countries of the world, including Russia, to stop their production, put on record and deal with the disposal of PCB-containing substances and equipment (see ibid., p. 4 and 12).
Патентные исследования, проведенные заявителем, показали, что если за рубежом интенсивное создание патентоспособных решений по обезвреживанию токсичных высокомолекулярных органических веществ началось в 70-е годы, то в России только с 1990 года. Patent studies conducted by the applicant showed that while abroad the intensive creation of patentable solutions for the disposal of toxic high molecular weight organic substances began in the 70s, then in Russia only since 1990.
Острая необходимость охраны окружающей среды и здоровья людей и животных от пагубного воздействия ПХД-содержащих веществ поставила перед российскими учеными и специалистами, в том числе и авторами настоящей заявки, задачу разрешения означенной проблемы, что и явилось причиной создания заявляемого изобретения. The urgent need to protect the environment and the health of people and animals from the harmful effects of PCB-containing substances has set before Russian scientists and specialists, including the authors of this application, the task of resolving this problem, which was the reason for the creation of the claimed invention.
Но прежде, чем доказывать патентоспособность и преимущества предлагаемого для экспертизы изобретения, рассмотрим и проанализируем известные из мирового уровня техники решения, предназначенные для обезвреживания ПХД-содержащих веществ. But before proving the patentability and advantages of the invention proposed for examination, we will consider and analyze the solutions known from the world level of technology intended for the neutralization of PCB-containing substances.
Известен способ для очистки инертных материалов от органических веществ, таких как летучие органические вещества и полихлордифенилы (см. заявку ЕПВ N 0324566 В 09 В 5/00, 1989 г.). Этот способ осуществляют путем нагрева до температуры, при которой происходит испарение, но которая ниже температуры прокаливания. Непрерывное удаление образующихся паров и их конденсацию осуществляют в течение времени, обеспечивающего необходимую степень очистки. A known method for the purification of inert materials from organic substances such as volatile organic substances and polychlorinated biphenyls (see application EPO N 0324566 B 09 B 5/00, 1989). This method is carried out by heating to a temperature at which evaporation occurs, but which is lower than the calcination temperature. Continuous removal of the resulting vapors and their condensation is carried out over a period of time providing the necessary degree of purification.
Однако такой способ обезвреживания ПХД чреват негативными последствиями, т. к. ПХД при его нагреве является самым мощным источником образования чрезвычайно опасных веществ - полихлордированных дибензофуранов и дибензоди-оксинов, не улавливаемых никакими газоочистными системами. However, such a method of neutralizing PCBs is fraught with negative consequences, since PCBs, when heated, are the most powerful source of the formation of extremely dangerous substances - polychlorinated dibenzofurans and dibenzodioxins, which are not captured by any gas purification systems.
В случае термообработки ПХД-содержащих веществ и улавливания летучих фракций будут образовываться вторичные отходы, которые потребуют также переработки. Учитывая очень низкие пределы допустимых концентраций ПХД в воздухе рабочей зоны (до 1 мг/м3), оборудование должно быть полностью герметичным. Кроме того, необходимо применение большого количества химических реагентов для исключения образования хлорированных диоксинов и устранения хлористого водорода, возникающего в процессе термической обработки ПХД-содержащих веществ.In the case of heat treatment of PCB-containing substances and capture of volatile fractions, secondary waste will be generated, which will also require processing. Given the very low limits of permissible concentrations of PCBs in the air of the working area (up to 1 mg / m 3 ), the equipment should be completely tight. In addition, it is necessary to use a large number of chemicals to exclude the formation of chlorinated dioxins and eliminate hydrogen chloride that occurs during the heat treatment of PCB-containing substances.
Известен способ обезвреживания смеси полихлорбензолов и полихлорбифенилов (патент РФ N 2076090 кл.C 07 C 17/38, B 09 B 3/00, 1996) путем обработки химическим реагентом при повышенной температуре, в котором в качестве реагента используют сульфирующий реагент и солеобразующий агент триэтаноламин, которыми последовательно обрабатывают исходную смесь, при этом обработку сульфирующим агентом ведут при температуре 100-210oC, причем в качестве сульфирующего агента могут быть использованы олеум или концентрированная серная кислота, а процесс ведут при мольном соотношении исходной смеси к сульфирующему агенту, равном 1:0,6, и эквивалентном соотношении триэтаноламина и сульфирующего агента.A known method of neutralizing a mixture of polychlorobenzenes and polychlorobiphenyls (RF patent N 2076090 class C 07 C 17/38, B 09 B 3/00, 1996) by treating with a chemical reagent at elevated temperature, in which a sulfonating reagent and salt-forming agent triethanolamine are used as a reagent which is treated sequentially with the feed mixture, wherein the sulfonating agent treatment is carried out at a temperature of 100-210 o C, wherein as the sulfonating agent may be used, or oleum, concentrated sulfuric acid, and the process is conducted at a molar ootnoshenii initial mixture to sulfonating agent of 1: 0.6 and the equivalent ratio of triethanolamine and the sulfonating agent.
Как следует из названия, данный способ предназначен для переработки синтетической электроизоляционной жидкости Совтол. As the name implies, this method is intended for processing a synthetic insulating liquid Sovtol.
Достоинством его является уже сама попытка российских специалистов перерабатывать трансформаторное масло, содержащее ПХД и потерявшее потребительские свойства, однако сохранившее свои опасные для окружающей среды свойства. Заслуживает внимания и то обстоятельство, что в качестве сульфирующего агента для обезвреживания Совтола выбраны довольно распространенные олеум и концентрированная серная кислота, которые действительно снижают бластомогенную активность углеводородов. Следует при этом отметить, что если на сегодня в стране наблюдается перепроизводство олеума и концентрированной серной кислоты, то этого нельзя сказать о триэтаноламине. Его производство ограничено, а сам реагент дорого стоит. An advantage of it is the very attempt of Russian specialists to process transformer oil containing PCBs and having lost consumer properties, but retaining its environmentally hazardous properties. It is also noteworthy that rather common oleum and concentrated sulfuric acid, which actually reduce the blastomogenic activity of hydrocarbons, were chosen as a sulfonating agent for the neutralization of Sovtol. It should be noted that if today there is an overproduction of oleum and concentrated sulfuric acid in the country, this cannot be said about triethanolamine. Its production is limited, and the reagent itself is expensive.
Но самым главным недостатком известного способа является то, что обезвреживание синтетической электроизоляционной жидкости Совтой сульфированием еще не дает гарантии отсутствия в продуктах сульфирования полихлорди(би)фенилов из-за процессов соллюбилизации, создающих иллюзию полного растворения продуктов реакции в воде. Кроме того, выбранный в способе температурный режим сульфирования ПХД-содержащей исходной смеси -175oC210oC граничит с интервалом термоустойчивости ароматических сульфокислот. Это означает, что в данных условиях происходит комплекс реакций: сульфирование-десульфирование-ресульфирование-окисление, что неизбежно приведет к выделению диоксида серы. Из-за токсичности его необходимо улавливать и утилизировать. Таким образом, как такового обезвреживания ПХД не происходит, т.к. из высокотоксичных веществ получают менее, но все-таки токсичные продукты, подлежащие дополнительной детоксикации.But the main drawback of the known method is that the neutralization of the synthetic electrical insulating liquid by Soviet sulfonation does not yet guarantee the absence of polychloride (bi) phenyls in sulfonation products due to solubilization processes that create the illusion of complete dissolution of the reaction products in water. In addition, the temperature regime of sulfonation of the PCB-containing initial mixture, which was selected in the method, is -175 o C210 o C and borders on the interval of thermal stability of aromatic sulfonic acids. This means that under these conditions a complex of reactions occurs: sulfonation-desulfurization-resulfurization-oxidation, which will inevitably lead to the release of sulfur dioxide. Due to its toxicity, it must be collected and disposed of. Thus, as such, the disposal of PCBs does not occur, because less toxic but nevertheless toxic products that are subject to additional detoxification are obtained from highly toxic substances.
Следует также отметить, что обезвреживание ПХД-содержащих веществ в соответствии с описанными выше решениями рассматриваемой проблемы требует тщательных многочисленных анализов в течение всего технологического процесса, чтобы контролировать химический состав вновь образующихся веществ с целью исключения выброса в окружающую среду хлорированных диоксинов, опасных для здоровья живых существ и природы. It should also be noted that the disposal of PCB-containing substances in accordance with the solutions to the problem described above requires careful numerous analyzes throughout the entire process to control the chemical composition of newly formed substances in order to prevent the release of chlorinated dioxins into the environment that are harmful to the health of living things and nature.
Из вышеизложенного следует, что известные способы обезвреживания ПХД-содержащих веществ, а именно синтетической электроизоляционной жидкости, очень сложны в технологическим плане и являются высокозатратными производствами как в отношении капитальных, так и эксплуатационных затрат. From the foregoing, it follows that the known methods for the disposal of PCB-containing substances, namely synthetic electrical insulating liquids, are very complex in terms of technology and are high-cost industries both in terms of capital and operating costs.
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому является способ иммобилизации ядовитых для окружающей среды металлов и органических веществ (см. заявку N 0398410 ЕПВ, кл. В 09 В 3/00, 1990), в соответствии с которым такие вещества поглощаются слоистыми природными или синтетическими соединениями с модифицированными агентами, содержащими группы, которые увеличивают расстояние между слоями адсорбирующего соединения и придают поглощающим поверхностям соединения гидрофобность. Соединения, поглотившие органические вещества, смешивают с неорганическим связующим, а затем смесь отверждают. Способ отличается тем, что после адсорбции органических веществ расстояние между слоями адсорбирующего соединения уменьшают с помощью специального агента. The closest in technical essence to the claimed is a method of immobilization of environmentally toxic metals and organic substances (see application N 0398410 EPO, CL 09 B 3/00, 1990), in accordance with which such substances are absorbed by layered natural or synthetic compounds with modified agents containing groups that increase the distance between the layers of the absorbent compound and give the absorbent surfaces of the compound hydrophobicity. Compounds that absorb organic matter are mixed with an inorganic binder, and then the mixture is cured. The method is characterized in that after the adsorption of organic substances, the distance between the layers of the adsorbing compound is reduced using a special agent.
Данный способ принят в качестве прототипа. This method is adopted as a prototype.
Он лишен недостатков описанных выше известных решений и является шагом вперед в разработке технологий для обезвреживания опасных для окружающей среды органических веществ. It is free from the drawbacks of the known solutions described above and is a step forward in the development of technologies for the neutralization of environmentally hazardous organic substances.
Адсорбция токсичных органических веществ, смешивание с неорганическим связующим и отверждение смеси исключают какие-либо преобразования этих веществ, т. к. нет ни температурного, ни химического воздействия, что упрощает собственно сам процесс обезвреживания, а также контроль за его течением и за состоянием получаемого продукта. Эти обстоятельства обеспечивают снижение и капитальных, и эксплутационных затрат. Adsorption of toxic organic substances, mixing with an inorganic binder and curing of the mixture exclude any transformations of these substances, since there is no temperature or chemical effect, which simplifies the actual process of neutralization, as well as monitoring its course and the state of the resulting product . These circumstances provide a reduction in both capital and operating costs.
Однако у этого способа есть свои недостатки. However, this method has its drawbacks.
Во-первых, использование слоистых поглощающих веществ ограничено проникающей способностью обезвреживаемых веществ в зазоры между слоями адсорбента. Не исключено, что органическая жидкость не займет все пустоты адсорбента, т.к. твердые частицы его будут препятствовать течению жидкости от периферии к центру всего объема слоистого адсорбента. Для достижения насыщения адсорбента в полном объеме потребуется длительное время. Для того, чтобы ускорить процесс поглощения, необходимо принудительное перемешивание органических веществ с адсорбентом, что нарушит слоистость последнего, а значит, будет нарушен и сам принцип адсорбции. Firstly, the use of layered absorbent substances is limited by the penetrating ability of the neutralized substances into the gaps between the adsorbent layers. It is possible that the organic liquid does not occupy all the voids of the adsorbent, because its solid particles will impede the flow of fluid from the periphery to the center of the entire volume of the layered adsorbent. To achieve saturation of the adsorbent in full, it will take a long time. In order to accelerate the absorption process, forced mixing of organic substances with an adsorbent is necessary, which will violate the layering of the latter, which means that the adsorption principle itself will be violated.
Во-вторых, для эффективного использования слоистого адсорбента в данном способе предусмотрено, чтобы в нем присутствовали перед адсорбцией модифицированные агенты для увеличения расстояния между слоями адсорбента, а также адсорбции - специальные агенты, уменьшающие расстояние между слоями адсорбента. Это несомненно усложняет процесс обезвреживания. Secondly, for the effective use of the layered adsorbent, this method provides that it contains, before adsorption, modified agents to increase the distance between the adsorbent layers, as well as adsorption, special agents that reduce the distance between the adsorbent layers. This undoubtedly complicates the process of disposal.
Кроме того, известный способ, по мнению авторов изобретения по настоящей заявке, в основном охарактеризован как постановка задачи, а решение этой задачи не конкретизировано. Это исключает возможность использования данного способа для обезвреживания синтетической электроизоляционной жидкости в промышленных условиях. In addition, the known method, according to the inventors of the present application, is mainly characterized as a statement of the problem, and the solution to this problem is not specified. This eliminates the possibility of using this method for the disposal of synthetic insulating fluid in an industrial environment.
Указанных недостатков лишен заявляемый способ обезвреживания синтетической электроизоляционной жидкости на основе полихлордифенилов, включающий адсорбцию ее на твердом адсорбенте, смешивание с неорганическим связующим и последующее отверждение. These shortcomings are deprived of the claimed method of neutralizing a synthetic insulating liquid based on polychlorodiphenyls, including its adsorption on a solid adsorbent, mixing with an inorganic binder and subsequent curing.
Способ отличается от способа - прототипа тем, что адсорбцию осуществляют перемешиванием синтетической электроизоляционной жидкости с твердым адсорбентом, в качестве которого используют пористое порошкообразное вещество, до образования гомогенной смеси, а смешивание с неорганическим связующим - распределением гомогенной смеси в цементном растворе перемешиванием, после чего полученный компаунд выдерживают до затвердевания и облеченный защитной оболочкой транспортируют к месту захоронения. The method differs from the prototype method in that the adsorption is carried out by mixing a synthetic insulating liquid with a solid adsorbent, which is used as a porous powdery substance, until a homogeneous mixture is formed, and mixing with an inorganic binder by mixing the homogeneous mixture in the cement mortar, after which the resulting compound incubated until solidification and sheathed with a protective sheath is transported to the place of burial.
Способ отличается и тем, что в качестве пористого порошкообразного вещества могут быть использованы по отдельности перлитовый фильтровальный порошок, древесные опилки, порошок опоки, порошок диатомита, асбестовая крошка, активированный уголь и кварцевый песок. The method also differs in that as a porous powdery substance, perlite filter powder, wood sawdust, flask powder, diatomite powder, asbestos chips, activated carbon and silica sand can be used separately.
Заявляемый способ соответствует всем критериям патентоспособности. The inventive method meets all the criteria of patentability.
Он обладает новизной, т.к. на настоящий момент заявителем не обнаружено ни одного известного из мирового уровня техники решения, характеризующегося такой же совокупностью существенных признаков как в предлагаемом для патентной экспертизы способе. It has novelty, because to date, the applicant has not found any known world-class solutions characterized by the same set of essential features as in the method proposed for patent examination.
Способ имеет изобретательский уровень, т.к. заявителем не выявлены решения, имеющие признаки, совпадающие с его отличительными признаками. Более того, потребность в обезвреживании ПХД-содержащих веществ, каковыми являются синтетические электроизоляционные жидкости, используемые в высоковольтных трансформаторах и конденсаторах в качестве диэлектриков и охлаждающих жидкостей, получивших глобальное распространение в объектах окружающей среды и являющихся потенциально опасными для существования экосистем и здоровья человека, в настоящее время сверхактуальна. Указанная потребность определила необходимость разработки решений, обеспечивающих медикобиологическую безопасность условий, при которых должны проводиться работы по обезвреживанию ПХД-содержащих веществ. Результатом необходимости такой разработки является создание настоящего изобретения. The method has an inventive step, because the applicant has not identified solutions that have signs that match his distinctive signs. Moreover, the need for the neutralization of PCB-containing substances, which are synthetic electrical insulating liquids, used in high-voltage transformers and capacitors as dielectrics and coolants, which have become widespread in the environment and are potentially dangerous for the existence of ecosystems and human health, is currently time is super relevant. The specified need identified the need to develop solutions that ensure biomedical safety of the conditions under which work should be carried out on the disposal of PCB-containing substances. The result of the need for such a development is the creation of the present invention.
Заявляемый способ промышленно применим, т.к. он характеризуется перечнем и последовательностью конкретных действий и операций. Каждая операция способа в отдельности не вызывает сомнений в воспроизводимости. Вся совокупность существенных признаков и каждый из признаков в отдельности не противоречит применению при реализации способа в промышленных условиях. Вся совокупность существенных признаков и каждый признак в отдельности направлены на достижение ожидаемого технического, а вместе с ним и экономического результата - обезвредить опасные ПХД-содержащие вещества с наименьшими капитальными и эксплуатационными затратами, создать безопасное существование в окружающей среде всего живого. The inventive method is industrially applicable, because it is characterized by a list and sequence of specific actions and operations. Each operation of the method individually does not cause doubts in reproducibility. The whole set of essential features and each of the features individually does not contradict the application when implementing the method in an industrial environment. The entire set of essential features and each feature individually are aimed at achieving the expected technical and, together with it, economic result - to neutralize hazardous PCB-containing substances with the lowest capital and operational costs, to create a safe existence in the environment of all living things.
Подтверждение вышесказанному - описание осуществления заявляемого способа на установке, изображенной на чертеже, и представление результатов лабораторных испытаний способа. Confirmation of the foregoing - a description of the implementation of the proposed method on the installation shown in the drawing, and the presentation of the results of laboratory tests of the method.
Установка содержит монжюс 1 для синтетической электроизоляционной жидкости на основе полихлордифенилов (далее по тексту - СЭЖ) с трубкой 2 выдачи, смеситель 3 с мешалкой 4 и патрубком 5 выгрузки, бункер 6 для твердого адсорбента со шнеком 7, бункер 8 для цемента со шнеком 9, бак 10 с битумом, снабженный патрубком 11 выдачи битума, контейнер 12 на тележке 13 и герметичную камеру 14. The installation contains monjus 1 for a synthetic insulating liquid based on polychlorinated biphenyls (hereinafter referred to as SEC) with a delivery pipe 2, a mixer 3 with a mixer 4 and a discharge pipe 5, a hopper 6 for solid adsorbent with a screw 7, a hopper 8 for cement with a screw 9, a tank 10 with bitumen, equipped with a pipe 11 for issuing bitumen, a container 12 on the trolley 13 and an airtight chamber 14.
На чертеже приняты следующие условные обозначения потоков технологических сред:
___·___· подача воды
____→ выдача компаунда (обезвреженной СЭЖ)
Способ осуществляется следующим образом.The drawing adopted the following conventions of the flows of process media:
___·___· water supply
____ → issuing a compound (neutralized CEC)
The method is as follows.
Порцию СЭЖ из монжюса 1 под давлением воздуха через трубку 2 подают в смеситель 3. Сюда же из бункера 6 шнеком 7 подают твердый адсорбент. В смесителе 3 осуществляют адсорбцию СЭЖ перемешиванием ее с адсорбентом, в качестве которого используют пористое порошкообразное вещество, как-то: порошок перлитовый фильтровальный, древесные опилки, порошок опоки, порошок диатомита, асбестовую крошку, активированный уголь, кварцевый песок. Перемешивание производят до образования гомогенной смеси. После этого в смеситель 3 подают шнеком 9 цемент из бункера 8 и воду и производят смешивание гомогенной смеси с неорганическим связующим, а именно распределяют гомогенную смесь в цементном растворе перемешиванием мешалкой 4. Полученный компаунд сливают в контейнер 12 (металлические или пластмассовые бочки либо специальный железобетонный контейнер), находящийся на тележке 13, в которых компаунд выдерживают в течение 48 часов до затвердевания. Затем контейнер перемещают под бак 10 с битумом, чтобы залить сверху заполненный компаундом контейнер 12 слоем 0,5 - 1,0 см дорожного битума марки БНД-90/130 или БНД 60/90. A portion of the SEC from monjus 1 is supplied to the mixer 3 under air pressure through a tube 2. A solid adsorbent is also supplied from the hopper 6 by auger 7. In mixer 3, the SEC is adsorbed by mixing it with an adsorbent, which is used as a porous powdery substance, such as perlite filter powder, sawdust powder, flask powder, diatomite powder, asbestos chips, activated carbon, silica sand. Mixing is carried out until a homogeneous mixture is formed. After that, cement 3 from hopper 8 and water are supplied to mixer 3 with screw 9 and mixing the homogeneous mixture with an inorganic binder is made, namely, the homogeneous mixture is distributed in the cement mortar by stirring with a mixer 4. The resulting compound is poured into container 12 (metal or plastic barrels or a special reinforced concrete container ) located on the trolley 13, in which the compound is kept for 48 hours before hardening. Then the container is moved under the tank 10 with bitumen to fill the container 12 filled with compound from above with a layer of 0.5 - 1.0 cm of road bitumen grade BND-90/130 or BND 60/90.
Все операции по смешиванию, заполнению контейнера, заливке сверху битумом производят в герметичной камере. All operations of mixing, filling the container, pouring bitumen from above are carried out in a sealed chamber.
Далее облеченный защитной оболочкой (контейнером 12 и слоем битума) компаунд (включенную в цементную матрицу СЭЖ) транспортируют к месту захоронения - в специальный гидроизолированный могильник. При этом общее время процесса обезвреживания, т. е. до получения гомогенной массы, составляет 30-60 минут, а объем компаунда должен составлять 90-95% объема контейнера 12. Then, the compound (covered with a container 12 and a layer of bitumen), the compound (included in the FEZ cement matrix) is transported to the burial place - in a special waterproofed repository. Moreover, the total time of the neutralization process, i.e., until a homogeneous mass is obtained, is 30-60 minutes, and the volume of the compound should be 90-95% of the volume of the container 12.
Заявителем были проведены исследования предлагаемого способа в лабораторных условиях. The applicant conducted studies of the proposed method in laboratory conditions.
В качестве адсорбента испытывали перлит фильтровальный, древесные опилки, порошки опоки глинистой и кремнистой, порошки цеолита и диатомита, крошку асбеста, активированный уголь, кварцевый песок. Для каждого адсорбена была определена ориентировочно сорбционная емкость. Она составила для древесных опилок 4,45 г/г, для асбестовой крошки 2,3 г/г, для активированного угля 2,0 г/г и для остальных порошков в пределах 1,00 - 1,35 г/г. Filter adsorbing, wood sawdust, clay and siliceous flask powders, zeolite and diatomite powders, asbestos chips, activated carbon, silica sand were tested as adsorbent. For each adsorbent, approximately the sorption capacity was determined. It amounted to 4.45 g / g for sawdust, 2.3 g / g for asbestos chips, 2.0 g / g for activated carbon and for other powders in the range 1.00 - 1.35 g / g.
Неорганическим связующим служил портландцемент марки 400. Для покрытия контрольных образцов использовали битум марки БНД 90/130. Portland cement of grade 400 served as an inorganic binder. BND 90/130 grade bitumen was used to cover control samples.
Смесь Совтола-10 и адсорбента в соотношении, меньшем определенной сорбционной емкости для каждого вида адсорбента, перемешивали до гомогенного состояния. Затем в гомогенную смесь вводили цемент и воду при заданном водоцементном соотношении (в пределах 0,3 - 0,8) и смесь еще раз перемешивали. Готовую массу разливали в формы с ячейками размером 2х2х2 см и оставляли на 28 суток для отверждения и упрочнения получающегося цементного камня. Полученные образцы испытывали на механическую прочность. Предел прочности при сжатии должен быть не менее 5 МПа, что обеспечивает надежность транспортирования цементных блоков. A mixture of Sovtol-10 and an adsorbent in a ratio less than a certain sorption capacity for each type of adsorbent was mixed to a homogeneous state. Then, cement and water were introduced into the homogeneous mixture at a given water-cement ratio (in the range of 0.3 - 0.8) and the mixture was mixed again. The finished mass was poured into molds with cells measuring 2x2x2 cm and left for 28 days to cure and harden the resulting cement stone. The resulting samples were tested for mechanical strength. The compressive strength should be at least 5 MPa, which ensures the reliability of transportation of cement blocks.
Ряд образцов проверяли на выщелачивание СЭЖ "Совтола-10", для чего осуществляли выдержку образцов в 200 мл воды, которую периодически меняли. A number of samples were tested for leaching of the Sovtola-10 SEC, for which samples were kept in 200 ml of water, which was periodically changed.
Один из образцов был покрыт слоем битума толщиной 1,5 - 2,0 мм. One of the samples was coated with a layer of bitumen 1.5 - 2.0 mm thick.
В результате исследований показана надежная фиксация совтола в цементном камне. Скорость выщелачивания совтола зависела от продолжительности контакта камня с водой и после 68-суточной выдержки была (0,34 - 2,77) • 10-7 г/(см2•сутки). Минимальное количество совтола, перешедшее в воду за время выдержки, составило 0,09 - 0,12%. Максимальное - 0,3%.As a result of studies, reliable fixation of sovtol in cement stone is shown. The rate of leaching of sovtol depended on the duration of contact of the stone with water and after 68-day exposure was (0.34 - 2.77) • 10 -7 g / (cm 2 • day). The minimum amount of sovtol that passed into the water during the exposure time was 0.09 - 0.12%. The maximum is 0.3%.
Покрытие образцов цементного камня битумом позволило снизить скорость выщелачивания до 3 • 10-9 г/(см2• сутки), что значительно ниже ПДК совтола в воде. Образцы обладают высокой механической прочностью (предел прочности на сжатие в зависимости от природы адсорбента лежит в пределах 5 - 27 МПа), водостойкостью (изменение массы после 30-суточной выдержки в воде не более ±4%).Coating the samples of cement stone with bitumen allowed to reduce the leaching rate to 3 • 10 -9 g / (cm 2 • day), which is significantly lower than the maximum permissible concentration of sovtol in water. Samples have high mechanical strength (compressive strength depending on the nature of the adsorbent lies in the range of 5 - 27 MPa), water resistance (weight change after 30-day exposure in water is not more than ± 4%).
Исследования показали, что все предложенные в п.п. 2-8 формулы изобретения вещества могут быть использованы в цементной матрице в качестве адсорбентов для совтола. Studies have shown that all proposed in p.p. 2-8 of the claims, substances can be used in the cement matrix as adsorbents for sovtol.
Для надежной изоляции совтола от окружающей среды цементную массу необходимо заливать в защитную оболочку (например, бочки, бывшие в употреблении) либо в разборные формы с последующей изоляцией открытой поверхности полученного блока битумом. For reliable isolation of sovtol from the environment, the cement mass must be poured into a protective shell (for example, second-hand barrels) or in collapsible forms with subsequent isolation of the open surface of the resulting block with bitumen.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98116589/04A RU2135241C1 (en) | 1998-09-01 | 1998-09-01 | Method of detoxifying synthetic insulating fluid based on polychlorodiphenyls |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98116589/04A RU2135241C1 (en) | 1998-09-01 | 1998-09-01 | Method of detoxifying synthetic insulating fluid based on polychlorodiphenyls |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2135241C1 true RU2135241C1 (en) | 1999-08-27 |
Family
ID=20210144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98116589/04A RU2135241C1 (en) | 1998-09-01 | 1998-09-01 | Method of detoxifying synthetic insulating fluid based on polychlorodiphenyls |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2135241C1 (en) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2426641B2 (en) * | 1973-06-01 | 1977-12-08 | Crossford Pollution Services Ltd, Sale, Cheshire (Großbritannien) | WASTE DETOXIFICATION METHOD |
| DE3800873A1 (en) * | 1987-01-15 | 1988-07-28 | Hoelscher Richard | Method for binding pollutants and absorbent for pollutants |
| EP0398410A1 (en) * | 1989-05-18 | 1990-11-22 | PELT & HOOYKAAS B.V. | Process for immobilizing environmentally noxious metals and organic substances |
| EP0402306A1 (en) * | 1989-06-05 | 1990-12-12 | Raymond F. Funderburk | Process and active substance for solidifying and immobilising hazardous wastes in the liquid or semi-liquid phase |
| US5430235A (en) * | 1991-10-01 | 1995-07-04 | Pelt & Hooykaas B.V. | Fixant for mixed organic and inorganic contaminated materials and method for using same |
| EP0669145A1 (en) * | 1994-02-25 | 1995-08-30 | PELT & HOOYKAAS B.V. | Method for immobilizing ecologically harmful, organic or inorganic compounds |
| US5674176A (en) * | 1995-02-16 | 1997-10-07 | Entact, Inc. | Method for treatment of solid waste to minimize heavy metals |
| RU2093228C1 (en) * | 1995-07-27 | 1997-10-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Method of rendering harmless of chlorine-containing hydrocarbons |
| RU2113874C1 (en) * | 1995-04-07 | 1998-06-27 | Акционерное общество открытого типа "Научно-исследовательский и проектный институт мономеров с опытным заводом" | Method for destruction of highly toxic organic compounds |
-
1998
- 1998-09-01 RU RU98116589/04A patent/RU2135241C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2426641B2 (en) * | 1973-06-01 | 1977-12-08 | Crossford Pollution Services Ltd, Sale, Cheshire (Großbritannien) | WASTE DETOXIFICATION METHOD |
| DE3800873A1 (en) * | 1987-01-15 | 1988-07-28 | Hoelscher Richard | Method for binding pollutants and absorbent for pollutants |
| EP0398410A1 (en) * | 1989-05-18 | 1990-11-22 | PELT & HOOYKAAS B.V. | Process for immobilizing environmentally noxious metals and organic substances |
| EP0402306A1 (en) * | 1989-06-05 | 1990-12-12 | Raymond F. Funderburk | Process and active substance for solidifying and immobilising hazardous wastes in the liquid or semi-liquid phase |
| US5430235A (en) * | 1991-10-01 | 1995-07-04 | Pelt & Hooykaas B.V. | Fixant for mixed organic and inorganic contaminated materials and method for using same |
| EP0669145A1 (en) * | 1994-02-25 | 1995-08-30 | PELT & HOOYKAAS B.V. | Method for immobilizing ecologically harmful, organic or inorganic compounds |
| US5674176A (en) * | 1995-02-16 | 1997-10-07 | Entact, Inc. | Method for treatment of solid waste to minimize heavy metals |
| RU2113874C1 (en) * | 1995-04-07 | 1998-06-27 | Акционерное общество открытого типа "Научно-исследовательский и проектный институт мономеров с опытным заводом" | Method for destruction of highly toxic organic compounds |
| RU2093228C1 (en) * | 1995-07-27 | 1997-10-20 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Method of rendering harmless of chlorine-containing hydrocarbons |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sörengård et al. | Stabilization and solidification remediation of soil contaminated with poly-and perfluoroalkyl substances (PFASs) | |
| Paria et al. | Solidification–stabilization of organic and inorganic contaminants using portland cement: a literature review | |
| Kundu et al. | Immobilization and leaching characteristics of arsenic from cement and/or lime solidified/stabilized spent adsorbent containing arsenic | |
| Hebatpuria et al. | Immobilization of phenol in cement-based solidified/stabilized hazardous wastes using regenerated activated carbon: leaching studies | |
| US5304709A (en) | Hazardous wast disposal method and composition | |
| Saleh et al. | Mechanical and physicochemical evaluation of solidified dried submerged plants subjected to extreme climatic conditions to achieve an optimum waste containment | |
| Cho et al. | Stabilization/solidification of mercury-contaminated waste ash using calcium sodium phosphate (CNP) and magnesium potassium phosphate (MKP) processes | |
| US4650590A (en) | Method of immobilizing organic contaminants to form non-flowable matrix therefrom | |
| Raj et al. | Stabilisation and solidification technologies for the remediation of contaminated soils and sediments: an overview | |
| Malone et al. | Guide to the disposal of chemically stabilized and solidified wastes | |
| KR20210006890A (en) | Process to reduce the environmental use of environmental pollutants | |
| AU2018350369A1 (en) | Process for immobilising hazardous waste | |
| CN101394926A (en) | Hydrophobic oil-absorbing material and its production method and use | |
| RU2135241C1 (en) | Method of detoxifying synthetic insulating fluid based on polychlorodiphenyls | |
| Taniguchi et al. | Chemical decontamination of PCB-contaminated soil | |
| KR930004695B1 (en) | Solidification method of organic liquid waste | |
| CA2806958C (en) | Method for stabilizing waste and hazardous waste | |
| Safari et al. | Preliminary assessment of cement kiln dust in solidification and stabilization of mercury containing waste from a chlor-alkali unit | |
| Leontari et al. | Valorisation of soil contaminated by petroleum hydrocarbons and toxic metals in geopolymer mortar formation | |
| Banaszkiewicz et al. | Use of cement-fly ash-based stabilization techniques for the treatment of waste containing aromatic contaminants | |
| JP2016099264A (en) | Radioactive material adsorbing ceramics for safe disposal of radioactive material | |
| JPS58501503A (en) | Immobilization method for organic pollutants and non-flowable matrices obtained therefrom | |
| Tyagi et al. | Solidification and Stabilization of Spent Pine-cone Biochar using Chemically Bonded Phosphate Cement | |
| Ilic et al. | Solidification/stabilization technologies for the prevention of surface and ground water pollution from hazardous wastes | |
| Ghazali et al. | Mechanical and Leaching Properties of Solidified Clinical Waste Incinerator Fly Ash Mortar |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20050902 |