RU2132338C1 - Method of preparing 1,2-dihydro-2,2,4-trimethyl quinoline polymer - Google Patents
Method of preparing 1,2-dihydro-2,2,4-trimethyl quinoline polymer Download PDFInfo
- Publication number
- RU2132338C1 RU2132338C1 RU97104766A RU97104766A RU2132338C1 RU 2132338 C1 RU2132338 C1 RU 2132338C1 RU 97104766 A RU97104766 A RU 97104766A RU 97104766 A RU97104766 A RU 97104766A RU 2132338 C1 RU2132338 C1 RU 2132338C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- dihydro
- polymerization
- monomer
- aniline
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- VORLTHPZWVELIX-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2N(C)CC=CC2=C1 VORLTHPZWVELIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NVZVOJOJIMSBQZ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-1-propan-2-ylhydrazine Chemical compound C(C)(C)N(C1=CC=CC=C1)NC1=CC=CC=C1 NVZVOJOJIMSBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005044 dihydroquinolinyl group Chemical group N1(CC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 hydrochloric acid - tert-butylpyrocatechol Chemical compound 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- LSJKARAMQNGZDF-YOEKFXIASA-N (4as,4br,10bs,12as)-12a-methyl-1,3-dioxo-2-(pyridin-3-ylmethyl)-1,2,3,4,4a,4b,5,6,10b,11,12,12a-dodecahydronaphtho[2,1-f]isoquinolin-8-yl sulfamate Chemical compound C([C@H]1[C@H]2[C@@H](C3=CC=C(OS(N)(=O)=O)C=C3CC2)CC[C@@]1(C1=O)C)C(=O)N1CC1=CC=CN=C1 LSJKARAMQNGZDF-YOEKFXIASA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-triol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(O)=C1 GGNQRNBDZQJCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения компонентов резиновых смесей, предотвращающих кислородное старение каучуков и резин. The invention relates to methods for producing components of rubber compounds that prevent oxygen aging of rubbers and rubbers.
Наилучшим по своим эксплуатационным характеристикам является полимер, состоящий из двух и трех мономерных звеньев 1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолина. При этом из указанных звеньев предпочтение отдается, как правило, полимеру, содержащему два мономерных звена. The best in its performance characteristics is a polymer consisting of two and three monomer units of 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline. Moreover, of these units, preference is given, as a rule, to a polymer containing two monomer units.
Дня оценки качества полимера используется показатель - сумма дигидрохинолиновых структур (ДГХС), представляющий собой сумму концентраций 2 - 3-мономерных звеньев 1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолина. For the day of assessing the quality of the polymer, an indicator is used - the sum of the dihydroquinoline structures (DHHS), which is the sum of the concentrations of 2 - 3-monomer units of 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline.
Наилучшим по своим эксплуатационным характеристикам считается полимер, содержащий не менее 30% 2 - 3-мономерных звеньев 1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолина, при этом содержание димера должно составлять не менее 25%, и с содержанием изопропилбианилина и аддукта анилин-мономер 1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолина не более чем по 1%. Температура размягчения полимера должна быть не ниже 79oC (патент США N 4326062, 1982).The polymer with at least 30% of 2 - 3-monomer units of 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline is considered to be the best in its performance characteristics, while the dimer content should be at least 25%, and with the content of isopropylbianiline and adduct aniline monomer of 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline not more than 1%. The softening temperature of the polymer should not be lower than 79 o C (US patent N 4326062, 1982).
Наиболее распространен способ получения полимера 1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолина путем конденсации ацетона и анилина в присутствии кислого катализатора и полимеризации в присутствии того же катализатора. При этом основное количество кислого катализатора вносится на стадии полимеризации. Затем реакционная смесь охлаждается до 50oC, в нее добавляется растворитель и разбавленный раствор едкого натра. Все тщательно перемешивается, отстаивается, водная фаза отделяется от органической. Органическая фаза дистиллируется при пониженном давлении. При этом отгоняется растворитель, непревращенный анилин, а также полученный как побочный продукт мономерный 1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолин, которые возвращаются на стадию конденсации. Оставшийся олигомерный продукт гранулируют и используют как средство для стабилизации резин и каучуков (патент ПНР 128920, МКИ C 07 D 215/02).The most common method for producing a polymer of 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline by condensation of acetone and aniline in the presence of an acidic catalyst and polymerization in the presence of the same catalyst. In this case, the bulk of the acid catalyst is introduced at the polymerization stage. Then the reaction mixture is cooled to 50 o C, solvent and a dilute sodium hydroxide solution are added to it. Everything is thoroughly mixed, sedimented, the aqueous phase is separated from the organic. The organic phase is distilled under reduced pressure. In this case, the solvent, unconverted aniline, and also the monomeric 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline obtained as a by-product, which return to the condensation stage, are distilled off. The remaining oligomeric product is granulated and used as a means to stabilize rubbers and rubbers (patent PN 128920, MKI C 07 D 215/02).
Этот способ характеризуется большим количеством стоков, накоплением изопропилбианилина на стадии полимеризации и пониженным количеством двух- и трехмономерных звеньев в целевом продукте, поскольку полимеризации подвергается сложная смесь, компоненты которой содержат как первичные, так и вторичные амины. This method is characterized by a large number of effluents, the accumulation of isopropylbianiline at the polymerization stage and a reduced amount of two- and three-monomer units in the target product, since a complex mixture is subjected to polymerization, the components of which contain both primary and secondary amines.
Наиболее близким по своей сути к заявляемому изобретению является способ получения ди-, три- и тетрамерного антиоксиданта резины путем конденсации ацетона и анилина с использованием в качестве катализатора п-толуолсульфокислоты и полимеризации мономерной фракции в отдельном реакторе в присутствии того же катализатора (неакцептованная заявка Японии N 55-40661, МКИ С 08 G 73/06, 1980). The closest in essence to the claimed invention is a method for producing di-, tri- and tetrameric antioxidant rubber by condensation of acetone and aniline using p-toluenesulfonic acid as a catalyst and polymerization of the monomer fraction in a separate reactor in the presence of the same catalyst (Japan unapproved application N 55-40661, MKI C 08 G 73/06, 1980).
Недостатком этого способа получения полимера являются сложности, связанные с регенерацией катализатора. Кроме того, п-толуолсульфокислота является по сравнению с соляной кислотой дорогим и дефицитным катализатором. The disadvantage of this method of obtaining the polymer are the difficulties associated with the regeneration of the catalyst. In addition, p-toluenesulfonic acid is an expensive and scarce catalyst in comparison with hydrochloric acid.
Задачей, на решение которой направлено изобретение, является получение высококачественного полимера 1,2-дигидро-2,2,4- триметилхинолина с использованием более дешевого и доступного катализатора. The problem to which the invention is directed, is to obtain a high-quality polymer of 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline using a cheaper and more affordable catalyst.
Указанная задача решается за счет того, что в известном способе получения полимера 1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолина конденсацией анилина с ацетоном в присутствии катализатора с последующей полимеризацией мономерной фракции в отдельном реакторе присутствии того же катализатора, нейтрализацией реакционной массы со стадии полимеризации, экстракцией неполярным растворителем и выделением целевого продукта из органического слоя, в качестве катализатора используют смесь соляной кислоты и полиоксифенола (ПОФ), или его алкилпроизводного, или его эфира в мольном соотношении 1 : 0,0001-0,02. Причем конденсацию проводят при мольном соотношении анилина, соляной кислоты и ПОФ, или его алкилпроизводного, или его эфира 1 : 0,26 : 0,00005-0,002 соответственно, а полимеризацию проводят при мольном соотношении мономерной фракции, соляной кислоты и полиоксифенола или его эфира 1 : 0,8 : 0,000055-0,001 соответственно. This problem is solved due to the fact that in the known method for producing a polymer of 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline by condensation of aniline with acetone in the presence of a catalyst, followed by polymerization of the monomer fraction in a separate reactor in the presence of the same catalyst, neutralization of the reaction mass with the polymerization stage, extraction with a non-polar solvent and isolation of the target product from the organic layer, a mixture of hydrochloric acid and polyoxyphenol (POF), or its alkyl derivative, or its ether in a molar ratio of 1: 0.0001-0.02. Moreover, the condensation is carried out at a molar ratio of aniline, hydrochloric acid and POF, or its alkyl derivative, or its ether 1: 0.26: 0.00005-0.002, respectively, and the polymerization is carried out at a molar ratio of monomer fraction, hydrochloric acid and polyoxyphenol or its ether 1 : 0.8: 0.000055-0.001, respectively.
Использование указанной каталитической смеси позволяет проводить процесс с высокой степенью превращения по анилину и высокой селективностью с преимущественным образованием 2 - 3-мономерных звеньев 1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолина и позволяет исключить сложную и энергоемкую стадию регенерации катализатора. The use of this catalytic mixture allows a process with a high degree of aniline conversion and high selectivity with the predominant formation of 2 - 3-monomer units of 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline and eliminates the complex and energy-intensive stage of catalyst regeneration.
В качестве полиоксифенола и его производных преимущественно используют: гидрохинон (ГХ), резорцин (РЗ), пирокатехин (ПК), 2,4-диметил-6- требутилфенол (ДТБ), п-третбутилкатехин (ТБПК), пирогаллол (ПГ), флороглюцин (ФГ), оксигидрохинон (ОГХ), галловую кислому (ГК). Polyoxyphenol and its derivatives are predominantly used: hydroquinone (GC), resorcinol (RE), pyrocatechol (PC), 2,4-dimethyl-6-trebutylphenol (DTB), p-tert-butylcatechol (TBPK), pyrogallol (PG), phloroglucin (FG), oxyhydroquinone (OGH), gallic acid (HA).
Примеры конкретного выполнения. Examples of specific performance.
Пример 1. Конденсацию анилина и ацетона проводили в реакторе объемом 1 л с рубашкой и мешалкой в присутствии каталитической смеси соляная кислота - третбутилпирокатехин в мольном соотношении анилин, соляная кислота, третбулипирокатехин 1:0,26:0,001 соответственно. Реакционная масса выдерживалась при температуре 135oC в течение 6 часов при непрерывной подаче ацетона в количестве 10 молей ацетона на один моль анилина. Из реакционной массы отгонялся не прореагировавший ацетон.Example 1. The condensation of aniline and acetone was carried out in a 1 liter reactor with a jacket and a stirrer in the presence of a catalytic mixture of hydrochloric acid - tert-butylpyrocatechol in a molar ratio of aniline, hydrochloric acid, tert-bulipirocatechol 1: 0.26: 0.001, respectively. The reaction mass was maintained at a temperature of 135 o C for 6 hours with a continuous supply of acetone in an amount of 10 moles of acetone per mole of aniline. Unreacted acetone was distilled off from the reaction mass.
Полимеризацию неочищенного мономера 1,2-дигидро-2,2,4-триметилхинолина проводили в колбе с рубашкой и мешалкой, объемом 1,5 л при температуре 102oC в присутствии каталитической смеси соляная кислота - третбутилпирокатехин в мольном соотношении мономер, соляная кислота, третбутилпирокатехин 1:0,8: 0,001 соответственно. Время выдержки на стадии полимеризации 8 часов. Время превращения мономера в полимер составила 82%.The polymerization of the
Полимеризованную массу нейтрализовали раствором едкого натра, экстрагировали толуолом. После расслоения органический (толуольный) слой подавали на дистилляцию, где из него отгоняли толуол, затем мономерную фракцию. Выделенный полимер подавался на чешуирование, как готовый продукт, а мономерная фракция возвращалась на полимеризацию. The polymerized mass was neutralized with sodium hydroxide solution, extracted with toluene. After separation, the organic (toluene) layer was fed to distillation, where toluene, then the monomer fraction was distilled from it. The isolated polymer was fed to flake as a finished product, and the monomer fraction was returned to polymerization.
Сумма дигидрохинолиновых структур в полимере составляет 38,6%, массовая доля первичных аминов - 2,8%, массовая доля изопропилбианилина - 0,27%, температура размягчения 84oC.The amount of dihydroquinoline structures in the polymer is 38.6%, the mass fraction of primary amines is 2.8%, the mass fraction of isopropylbianiline is 0.27%, the softening temperature is 84 o C.
Примеры 2-12. Examples 2-12
Процессы проводили аналогично примеру 1, но с использованием в каталитической смеси разных полиоксифенолов или их производных и изменением мольного соотношения каталитической смеси с анилином и мономером. The processes were carried out analogously to example 1, but using different polyoxyphenols or their derivatives in the catalytic mixture and changing the molar ratio of the catalytic mixture with aniline and monomer.
Результаты представлены в таблице. The results are presented in the table.
Как видно из таблицы, предложенным способом получают высококачественный полимер. As can be seen from the table, the proposed method receive high-quality polymer.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97104766A RU2132338C1 (en) | 1997-03-24 | 1997-03-24 | Method of preparing 1,2-dihydro-2,2,4-trimethyl quinoline polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97104766A RU2132338C1 (en) | 1997-03-24 | 1997-03-24 | Method of preparing 1,2-dihydro-2,2,4-trimethyl quinoline polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97104766A RU97104766A (en) | 1999-04-27 |
| RU2132338C1 true RU2132338C1 (en) | 1999-06-27 |
Family
ID=20191240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97104766A RU2132338C1 (en) | 1997-03-24 | 1997-03-24 | Method of preparing 1,2-dihydro-2,2,4-trimethyl quinoline polymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2132338C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2223976C2 (en) * | 2002-04-08 | 2004-02-20 | Открытое акционерное общество "Химпром" | Method for preparing 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline polymer |
| RU2255943C2 (en) * | 2002-04-08 | 2005-07-10 | Открытое акционерное общество "Химпром" | Method for preparing 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline polymer |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2065456C1 (en) * | 1992-05-26 | 1996-08-20 | Акционерное общество открытого типа "Химпром" | Method of synthesis of polymerized 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline |
-
1997
- 1997-03-24 RU RU97104766A patent/RU2132338C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2065456C1 (en) * | 1992-05-26 | 1996-08-20 | Акционерное общество открытого типа "Химпром" | Method of synthesis of polymerized 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2223976C2 (en) * | 2002-04-08 | 2004-02-20 | Открытое акционерное общество "Химпром" | Method for preparing 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline polymer |
| RU2255943C2 (en) * | 2002-04-08 | 2005-07-10 | Открытое акционерное общество "Химпром" | Method for preparing 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline polymer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5562062B2 (en) | 5-norbornene-2-spiro-α-cycloalkanone-α'-spiro-2 "-5" -norbornenes and method for producing the same | |
| US7569719B1 (en) | Method of preparing electron deficient olefins | |
| Zhu et al. | Preparation of monoacetylated diols via cyclic ketene acetals | |
| EA018157B1 (en) | Solid acid catalyst and method for preparing and using the same | |
| US6965052B2 (en) | Synthesis of N-vinyl formamide | |
| RU2132338C1 (en) | Method of preparing 1,2-dihydro-2,2,4-trimethyl quinoline polymer | |
| JP4111254B2 (en) | Method for producing alkyl (meth) acrylate | |
| JP2634889B2 (en) | Aralkylation of phenolic compounds | |
| CN106995459B (en) | Process for preparing 2-ethylhexyl silicate-containing compositions | |
| FR2630732A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF CYCLOHEXANOL | |
| JP3830182B2 (en) | Method for purifying α, β-unsaturated esters | |
| KR100871212B1 (en) | Method for the preparation of cumylphenol | |
| ES2735435T3 (en) | 3-Glycidyloxypropyltrialkoxysilanes with long chain alkoxy groups, process for production and use | |
| JP4086982B2 (en) | Process for producing N- (1,1-dimethyl-3-oxobutyl) acrylamide | |
| EP1319650B1 (en) | Process for producing (meth)acrylic anhydride and process for producing (meth)acrylic ester | |
| RU2157387C2 (en) | Method of preparing 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline | |
| JP5801928B2 (en) | Polyimide film, gas barrier film using the same, flexible wiring board, and transparent electrode substrate | |
| SU726086A1 (en) | Method of preparing cyanacrylic acid esters | |
| CA2307593C (en) | Continuous process for the production of carboxylic acid esters of alkylene glycol monoalkyl ethers | |
| WO1992003439A1 (en) | Method of producing acetals | |
| JP2848709B2 (en) | Acetic acid 3-ethoxybutyl ester compound and method for producing the same | |
| WO2015006360A1 (en) | Acyclic alkenes via ozonolysis of multi-unsaturated cycloalkenes | |
| TW200401759A (en) | Process for preparing styrene | |
| RU1744938C (en) | Method of methylheptenone isolation | |
| JP5619753B2 (en) | Process for producing 2-secondary-alkyl-4,5-di- (linear-alkyl) phenols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090325 |