RU2132329C1 - Method of trioxane synthesis - Google Patents
Method of trioxane synthesis Download PDFInfo
- Publication number
- RU2132329C1 RU2132329C1 RU98108897A RU98108897A RU2132329C1 RU 2132329 C1 RU2132329 C1 RU 2132329C1 RU 98108897 A RU98108897 A RU 98108897A RU 98108897 A RU98108897 A RU 98108897A RU 2132329 C1 RU2132329 C1 RU 2132329C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- trioxane
- formaldehyde
- synthesis
- reaction
- heteropolyacids
- Prior art date
Links
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 15
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 241000080590 Niso Species 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 abstract description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- WNUPENMBHHEARK-UHFFFAOYSA-N silicon tungsten Chemical compound [Si].[W] WNUPENMBHHEARK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGXZPVHXOMQSIT-UHFFFAOYSA-N [W].O[Si](O)(O)O Chemical compound [W].O[Si](O)(O)O XGXZPVHXOMQSIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000001838 alkalimetric titration Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- JEEHQNXCPARQJS-UHFFFAOYSA-N boranylidynetungsten Chemical compound [W]#B JEEHQNXCPARQJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- MWRJCEDXZKNABM-UHFFFAOYSA-N germanium tungsten Chemical compound [Ge].[W] MWRJCEDXZKNABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- UYDPQDSKEDUNKV-UHFFFAOYSA-N phosphanylidynetungsten Chemical compound [W]#P UYDPQDSKEDUNKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам получения триоксана путем выделения его из концентрированных водных растворов формальдегида при катализе гетерополикислотами. The invention relates to methods for producing trioxane by isolating it from concentrated aqueous formaldehyde solutions by catalysis with heteropoly acids.
Триоксан является циклическим тримером формальдегида и используется главным образом как исходный материал для производства полиацеталей (полиформ альдегида). Примерно 70-80% мирового производства полиацеталей основано на процессе полимеризации триоксана, хотя полимер аналогичного строения и свойств может быть получен при полимеризации формальдегида. Это объясняется сравнительной простотой очистки триоксана традиционными методами (ректификация, экстракция ). Trioxane is a cyclic trimer of formaldehyde and is mainly used as a starting material for the production of polyacetals (aldehyde polyform). Approximately 70-80% of the global production of polyacetals is based on the trioxane polymerization process, although a polymer of similar structure and properties can be obtained by formaldehyde polymerization. This is explained by the comparative simplicity of the purification of trioxane by traditional methods (rectification, extraction).
Водные растворы формальдегида представляют собой равновесную смесь гидратированных полиоксиметиленов /Уокер Дж. Формальдегид, М. Госхимиздат 1957, с. 608./
Добавление в такую смесь кислотного катализатора приводит к накоплению циклического тримера - триоксана. Равновесная концентрация триоксана велика - 2,5 - 4% мас. /Савченко В.И. Изв. АН СССР Отд. хим. Наук 1969, N 11, c. 2603 - 2606/. Поэтому для смещения равновесия промышленные процессы получения триоксана основаны на его непрерывном извлечении из концентрированных водных растворов формальдегида методами ректификации или дистилляции. Катализаторами служат вещества кислого характера, например серная кислота, фосфорная кислота, борная кислота, бензол- и толуолсульфокислоты, кислотные ионообменные смолы и т.п. Среди упомянутых катализаторов наибольшее распространение получила серная кислота благодаря своей доступности и низкой стоимости, а также высокой каталитической активности. Однако сернокислотный способ получения триоксана характеризуется тремя существенными недостатками.Aqueous solutions of formaldehyde are an equilibrium mixture of hydrated polyoxymethylene / Walker J. Formaldehyde, M. Goskhimizdat 1957, p. 608./
Adding an acid catalyst to such a mixture leads to the accumulation of a cyclic trimer, trioxane. The equilibrium concentration of trioxane is high - 2.5 - 4% wt. / Savchenko V.I. Izv. USSR Academy of Sciences Chem. Science 1969,
Во-первых, степень превращения формальдегида невелика (25 - 45%), что приводит к низкой производительности узла синтеза, необходимости рецикла значительного количества непрореагировавшего формальдегида и, как следствие, к высоким энергозатратам. Firstly, the degree of conversion of formaldehyde is small (25 - 45%), which leads to low productivity of the synthesis unit, the need to recycle a significant amount of unreacted formaldehyde and, as a consequence, to high energy consumption.
Во-вторых, процесс образования триоксана сопровождается протеканием реакции Канниццаро - Тищенко, что приводит к появлению побочных продуктов: муравьиной кислоты, метилового спирта, метилаля, метилформиата. Эти вещества, присутствуя в очищенном продукте даже в малых количествах, становятся агентами передачи цепи при полимеризации, что приводит к получению полимера низкого качества ( с низким молекулярным весом). Secondly, the process of trioxane formation is accompanied by the course of the Cannizzaro-Tischenko reaction, which leads to the appearance of by-products: formic acid, methyl alcohol, methylal, methyl formate. These substances, being present in the purified product even in small amounts, become chain transfer agents during polymerization, which leads to the production of a low-quality polymer (with a low molecular weight).
В-третьих, муравьиная кислота в сочетании с серной кислотой (промышленный катализатор ) вызывает активную коррозию реакционного оборудования. Thirdly, formic acid in combination with sulfuric acid (industrial catalyst) causes active corrosion of the reaction equipment.
Указанные недостатки сернокислотного способа получения триоксана стимулируют поиск путей интенсификации и повышения эффективности процесса. Одним из направлений такого поиска является подбор катализатора. These disadvantages of the sulfuric acid method of producing trioxane stimulate the search for ways to intensify and improve the efficiency of the process. One of the directions of such a search is the selection of a catalyst.
В качестве прототипа выбран процесс синтеза триоксана на основе водных растворов формальдегида при использовании в качестве катализатора гетерополикислот, содержащих в качестве координирующих элементов W, Mo, V и Nb (из них либо один, либо два или больше) /Пат. 4563536 (США) МК C 07 D 323 /06 опубл. 07.01.1986/. Согласно данному патенту, использование гетерополикислот позволяет увеличить содержание триоксана в отгоняемом продукте по сравнению с аналогичным процессом, использующим серную кислоту (на 33% - пример 1, табл. 1 - см. прототип). As a prototype, the synthesis process of trioxane based on aqueous formaldehyde solutions using heteropolyacids containing W, Mo, V and Nb as coordinating elements (of which either one, two or more) / Pat. 4563536 (USA) MK C 07 D 323/06 publ. 01/07/1986 /. According to this patent, the use of heteropoly acids allows to increase the content of trioxane in the product being distilled off in comparison with a similar process using sulfuric acid (by 33% - example 1, table 1 - see prototype).
Согласно описанию примеров, для осуществления процесса в реактор загружалось 100 весовых частей 60%-ного водного раствора формальдегида (содержащего 0,5% мас. метанола), приготовленного растворением товарного параформа, и 30 - 100 частей по массе кремневольфрамовой кислоты. Полученная смесь нагревалась до кипения и производился отбор дистиллята и его анализ. Представленные примеры свидетельствуют, что использование гетерополикислоты позволяет увеличить селективность процесса синтеза (имеется количественная информация) и уменьшить коррозию оборудования (имеется качественная информация). Анализ данных, изложенных в прототипе, убедительно свидетельствует, что указанные выше гетерополикислоты являются более эффективными и селективными катализаторами синтеза триоксана, чем серная кислота. Однако и при использовании нового катализатора абсолютные значения конверсии сырья и выхода целевого продукта все же недостаточно высоки. According to the description of the examples, to carry out the process, 100 parts by weight of a 60% aqueous formaldehyde solution (containing 0.5% by weight of methanol) prepared by dissolving the commodity paraform and 30-100 parts by weight of silicofluoric acid were loaded into the reactor. The resulting mixture was heated to boiling and distillate was selected and analyzed. The presented examples indicate that the use of heteropoly acid allows to increase the selectivity of the synthesis process (there is quantitative information) and reduce corrosion of equipment (there is qualitative information). Analysis of the data set forth in the prototype convincingly indicates that the above heteropoly acids are more effective and selective catalysts for the synthesis of trioxane than sulfuric acid. However, when using the new catalyst, the absolute values of the conversion of raw materials and the yield of the target product are still not high enough.
Задачей предлагаемого изобретения является получение триоксана на основе водных растворов формальдегида с высоким выходом и высокой конверсией формальдегида. The objective of the invention is to obtain trioxane based on aqueous solutions of formaldehyde in high yield and high conversion of formaldehyde.
Технический результат от использования изобретения заключается в повышении выхода триоксана и снижении затрат на его получение. Технический результат достигается тем, что синтез триоксана на основе водных растворов формальдегида при катализе W-ми гетерополикислотами проводят в режиме совмещения химической реакции и выделения продукта из реакционной зоны методами ректификации или дистилляции, при добавлении в реакционную смесь неорганических солей в количестве 0,5 - 15% мас., где добавляемая соль выбирается из набора: PbSO4, PbCl2, Pb2(PO4)3, FeSO4, FeCl2, Fe3(PO4)2, Fe2(SO4)3, FeCl3, FePO4, CoSO4, CoCl2, Co3(PO4)2, NiSO4, NiCl2, SnCO4, SnCl2, Sn3(PO4)2, Sn(SO4)2, SnCl4. В отличие от прототипа синтез проводится в присутствии небольших добавок неорганических солей. Данные соли являются нелетучими, негорючими, неядовитыми промышленно-производимыми продуктами, они доступны и дешевы и, кроме того, используются в незначительном количестве. Все вышесказанное свидетельствует о практически неизменных затратах на производство триоксана согласно предлагаемому изобретению по сравнению с прототипом.The technical result from the use of the invention is to increase the yield of trioxane and reduce the cost of its production. The technical result is achieved by the fact that the synthesis of trioxane based on aqueous formaldehyde solutions under catalysis by W heteropoly acids is carried out in the mode of combining the chemical reaction and isolating the product from the reaction zone by rectification or distillation methods, when inorganic salts are added to the reaction mixture in an amount of 0.5-15 % wt., where the added salt is selected from the set: PbSO 4 , PbCl 2 , Pb 2 (PO 4 ) 3 , FeSO 4 , FeCl 2 , Fe 3 (PO 4 ) 2 , Fe 2 (SO 4 ) 3 , FeCl 3 , FePO 4 , CoSO 4 , CoCl 2 , Co 3 (PO 4 ) 2 , NiSO 4 , NiCl 2 , SnCO 4 , SnCl 2 , Sn 3 (PO 4 ) 2 , Sn (SO 4 ) 2 , SnCl 4 . In contrast to the prototype, the synthesis is carried out in the presence of small additives of inorganic salts. These salts are non-volatile, non-combustible, non-toxic industrial products, they are available and cheap and, in addition, are used in small quantities. All of the above indicates almost constant costs for the production of trioxane according to the invention in comparison with the prototype.
Собственные исследования авторов /Балашов А.Л. и др., ЖПХ, 1988, Т. 71, N 4/ показали, что среди заявленных в прототипе гетерополикислот наибольшей активностью и селективностью при получении триоксана характеризуются вольфрамовые гетерополикислоты. Молибденовые гетерополикислоты уступают им и по активности, и особенно по селективности. Own research of the authors / Balashov A.L. et al., ZhPKh, 1988, T. 71,
Способ осуществляют следующим образом. Процесс синтеза триоксана проводят в реакторе смешения, соединенном с насадочной ректификационной колонкой, при кипении реакционной массы. Температура в реакторе при этом составляет 100 - 105oC. По мере отбора дистиллята, представляющего из себя смесь воды, триоксана, формальдегида, муравьиной кислоты, метанола и метилформиата, в куб вводится равное количество исходного водного раствора. Дистиллят анализируется на содержание вышеперечисленных компонентов, при этом используются известные методики: газожидкостная хроматография (анализ на триоксан, метанол, метилформиат), сульфитное титрование (на формальдегид), алкалиметрическое титрование (на муравьиную кислоту).The method is as follows. The process of synthesis of trioxane is carried out in a mixing reactor connected to a packed distillation column, while the reaction mass is boiling. The temperature in the reactor is 100 - 105 o C. As the distillate is selected, which is a mixture of water, trioxane, formaldehyde, formic acid, methanol and methyl formate, an equal amount of the initial aqueous solution is introduced into the cube. The distillate is analyzed for the contents of the above components, using well-known methods: gas-liquid chromatography (analysis for trioxane, methanol, methyl formate), sulfite titration (for formaldehyde), alkalimetric titration (for formic acid).
Анализ литературных данных /пат. 4563536 (США); Савченко В.И., Хим.пром. 1970, N 3, c. 171-174; Савченко В.И. и др. Хим. пром. 1971, N 6, c. 410 - 412./ и собственных данных авторов предлагаемого изобретения показывает, что важнейшей характеристикой процесса получения триоксана в режиме непрерывного отгона продуктов из кипящей реакционной смеси является время пребывания. При сохранении постоянного объема реакционной массы и постоянной концентрации формальдегида в исходном водном растворе увеличение скорости отбора дистиллята (уменьшение времени пребывания) будет уменьшать массовую долю триоксана и увеличивать массовую долю формальдегида /Пат. 4563536 (США); Балашов А.Л. и др. , ЖПХ 1998, Т. 71, N 4/, однако при этом производительность установки по триоксану возрастает. К сожалению, в примерах патента - прототипа не указаны ни время пребывания, ни скорость отбора дистиллята, ни производительность по триоксану, поэтому воспроизведение приведенных примеров потребовало бы много временя для подбора режима, при котором получался бы дистиллят, аналогичный по составу дистилляту, приведенному в примере. Поэтому авторы предлагаемого изобретения для доказательства положительного эффекта проводили сравнительные эксперименты по синтезу триоксана в одинаковых условиях на одной и той-же установке, при использовании в качестве катализатора только гетерополикислоты (по прототипу) и смеси гетерополикислоты и добавки. Analysis of literature data / US Pat. 4,563,536 (U.S.); Savchenko V.I., Chemical industry. 1970,
Пример 1
В стеклянный реактор вместимостью 100 мл, снабженный системой электрообогрева и соединенный с насадочной ректификационной колонкой, загружается 58 г 55,4%-ного водного раствора формальдегида, полученного из промышленно-производимого формалина путем концентрирования и очистки от примеси метанола под вакуумом (остаточное содержание метанола 0,5%), 25,8 г кремневольфрамовой гетерополикислоты (марки "чда" ТУ 6-09-01-687- 87), 2,2 г PbSO4. Полученная смесь нагревается до кипения. По мере отбора дистиллята в реактор подается исходный раствор формальдегида для обеспечения постоянного количества реакционной массы в реакторе. Отобранный дистиллят анализируется, данные экспериментов по прошествии 3 часов после начала добавления исходной смеси в куб прибора приведены в табл. 1.Example 1
In a 100 ml glass reactor equipped with an electric heating system and connected to a packed distillation column, 58 g of a 55.4% aqueous formaldehyde solution obtained from industrially produced formalin are loaded by concentration and purification from methanol impurities under vacuum (
Примеры 2 - 39 проведены аналогично, данные представлены в табл. 1. Во всех примерах массовая доля гетерополикислоты в реакционной массе составляла 30%, массовая доля формальдегида в исходном водном растворе составляла 55,4 - 55,8%, время пребывания 134 - 136 мин. Значение селективности для всех примеров составляло 99,5 - 99,9%, что свидетельствует об отсутствии влияния добавленных солей на селективность. Examples 2 to 39 carried out similarly, the data are presented in table. 1. In all examples, the mass fraction of heteropoly acid in the reaction mass was 30%, the mass fraction of formaldehyde in the initial aqueous solution was 55.4 - 55.8%, the residence time 134 - 136 minutes The selectivity value for all examples was 99.5 - 99.9%, which indicates the absence of the influence of added salts on selectivity.
Эффект, достигаемый при добавлении указанных солей к кремний-вольфрамовой кислоте, также достигается и при добавлении солей к другим вольфрамовым кислотам, заявленным в прототипе (фосфорвольфрамовой, германийвольфрамовой, боровольфрамовой), поскольку кислотные свойства данных кислот близки и механизм действия добавок солей аналогичен. Поэтому количественная характеристика достигаемого эффекта подтверждается примерами с использованием только кремнийвольфрамовой кислоты. The effect achieved by adding these salts to silicon-tungsten acid is also achieved by adding salts to other tungsten acids declared in the prototype (phosphor tungsten, germanium tungsten, boron-tungsten), since the acid properties of these acids are similar and the mechanism of action of salt additives is similar. Therefore, the quantitative characterization of the achieved effect is confirmed by examples using only tungsten silicic acid.
Предлагаемый способ получения триоксана имеет следующие технико-экономические преимущества. The proposed method for producing trioxane has the following technical and economic advantages.
1. Обеспечивает степень превращения формальдегида в триоксан за один проход, равную 49,1 - 55,6% (по сравнительному примеру согласно прототипу 48,9%). Поскольку селективность синтеза триоксана согласно предлагаемому изобретению равна селективности синтеза триоксана согласно прототипу, увеличение конверсии формальдегида соответственно увеличивает выход триоксана. 1. Provides the degree of conversion of formaldehyde to trioxane in one pass, equal to 49.1 - 55.6% (in a comparative example according to the prototype 48.9%). Since the selectivity of the synthesis of trioxane according to the invention is equal to the selectivity of the synthesis of trioxane according to the prototype, an increase in the conversion of formaldehyde accordingly increases the yield of trioxane.
2. Снижаются затраты на рецикл непрореагировавшего формальдегида. 2. The cost of recycling unreacted formaldehyde is reduced.
Claims (2)
NiSO4, NiCl2, SnSO4, SnCl2, Sn3(PO4)2, Sn(SO4)2, SnCl4.1. The method of producing trioxane, based on its extraction from concentrated aqueous solutions of formaldehyde by distillation or distillation methods using tungsten heteropoly acids as a catalyst, characterized in that they additionally use inorganic salt additives, where the added salt is selected from the set: PbSO 4 , PbCl 2 , Pb 2 (PO 4 ) 3 , FeSO 4 , FeCl 2 , Fe 3 (PO 4 ) 2 , Fe 2 (SO 4 ) 3 , FeCl 3 , FePO 4 , CoSO 4 , CoCl 2 , Co 3 (PO 4 ) 2 ,
NiSO 4 , NiCl 2 , SnSO 4 , SnCl 2 , Sn 3 (PO 4 ) 2 , Sn (SO 4 ) 2 , SnCl 4 .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98108897A RU2132329C1 (en) | 1998-05-12 | 1998-05-12 | Method of trioxane synthesis |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98108897A RU2132329C1 (en) | 1998-05-12 | 1998-05-12 | Method of trioxane synthesis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2132329C1 true RU2132329C1 (en) | 1999-06-27 |
Family
ID=20205790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98108897A RU2132329C1 (en) | 1998-05-12 | 1998-05-12 | Method of trioxane synthesis |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2132329C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2223270C1 (en) * | 2002-10-25 | 2004-02-10 | ООО "Синтез-Инжиниринг" | Method for preparing trioxane |
| RU2359966C1 (en) * | 2008-03-17 | 2009-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева | Production method for trioxane |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU755786A1 (en) * | 1977-10-24 | 1980-08-15 | Inst Khim Nefti Sib Otdel An S | Charge for producing niobium ferroalloy |
| US4563536A (en) * | 1980-02-22 | 1986-01-07 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for synthesizing trioxane |
| SU1703650A1 (en) * | 1989-10-05 | 1992-01-07 | Ивановский Химико-Технологический Институт | Octa-3,5-carboxyphthalocyanine of cobalt as a catalyst for purification of nitrogen oxides waste gases |
-
1998
- 1998-05-12 RU RU98108897A patent/RU2132329C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU755786A1 (en) * | 1977-10-24 | 1980-08-15 | Inst Khim Nefti Sib Otdel An S | Charge for producing niobium ferroalloy |
| US4563536A (en) * | 1980-02-22 | 1986-01-07 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for synthesizing trioxane |
| SU1703650A1 (en) * | 1989-10-05 | 1992-01-07 | Ивановский Химико-Технологический Институт | Octa-3,5-carboxyphthalocyanine of cobalt as a catalyst for purification of nitrogen oxides waste gases |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Савченко В.И. Изв. АН СССР. Отд.хим.наук. 1969, N 11, с. 2603-6. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2223270C1 (en) * | 2002-10-25 | 2004-02-10 | ООО "Синтез-Инжиниринг" | Method for preparing trioxane |
| RU2359966C1 (en) * | 2008-03-17 | 2009-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Нижегородский государственный технический университет им. Р.Е. Алексеева | Production method for trioxane |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5387720A (en) | Process for the production of acrolein | |
| EP2751056B1 (en) | A process for the production of olefins and use thereof | |
| EP0379691B1 (en) | Process for preparing unsaturated carboxylic acid or ester thereof | |
| US5068399A (en) | Process for preparing unsaturated carboxylic acid ester | |
| US4579979A (en) | Method for preparation of acetals | |
| EP0178168A2 (en) | Process for purification of methacrylic acid | |
| CN102046574A (en) | Method for producing acrolein by means of dehydration of glycerol | |
| US4359587A (en) | Method for preparing carbonyl compounds | |
| JPS59139341A (en) | Method for producing hydroxycarboxylic acid derivatives | |
| US2457225A (en) | Preparation of acrylates | |
| US4110539A (en) | Process for the preparation of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate | |
| RU2132329C1 (en) | Method of trioxane synthesis | |
| US6313323B1 (en) | Trimerization of formaldehyde in the gas phase | |
| CN101896451A (en) | The method of synthesizing acrolein from glycerol | |
| JP3474252B2 (en) | Method for producing cyclic formal | |
| JP4237062B2 (en) | Production method of succinonitrile | |
| US3496192A (en) | Process for preparing trioxane from gaseous formaldehyde | |
| US10087131B2 (en) | Process for the production of glycolic acid | |
| EP0074162B1 (en) | Process for producing p-cresol | |
| JPH05271217A (en) | Production of 1,3-dioxolane | |
| US4254289A (en) | Process for the production of alkene-1,5-diols | |
| US2799707A (en) | Preparation of alpha-diketones | |
| US2294955A (en) | Process for the manufacture of unsaturated aldehydes | |
| JPS63243064A (en) | Manufacturing method of benzonitriles | |
| JPH0413643A (en) | Production of chloroacetals |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110513 |