RU2132322C1 - Styrene production process - Google Patents
Styrene production process Download PDFInfo
- Publication number
- RU2132322C1 RU2132322C1 RU98110147A RU98110147A RU2132322C1 RU 2132322 C1 RU2132322 C1 RU 2132322C1 RU 98110147 A RU98110147 A RU 98110147A RU 98110147 A RU98110147 A RU 98110147A RU 2132322 C1 RU2132322 C1 RU 2132322C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methylphenylcarbinol
- styrene
- catalyst
- experiment
- dehydration
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- -1 nitrogen-containing organic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- AUMVJJULBWGKQI-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxirane;styrene Chemical compound CC1CO1.C=CC1=CC=CC=C1 AUMVJJULBWGKQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 208000005156 Dehydration Diseases 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanimidamide Chemical compound NC(=N)CC1=CC=CC=C1 JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEVUYWTZRXOMSI-UHFFFAOYSA-N (sulfamoylamino)benzene Chemical compound NS(=O)(=O)NC1=CC=CC=C1 DEVUYWTZRXOMSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJLVXRPNNDKMMO-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrafluorophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1C(O)=O YJLVXRPNNDKMMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UAVAFLASNNFXTG-UHFFFAOYSA-N ethane sulfamide Chemical compound CC.NS(N)(=O)=O UAVAFLASNNFXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 206010063344 microscopic polyangiitis Diseases 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- OVQABVAKPIYHIG-UHFFFAOYSA-N n-(benzenesulfonyl)benzenesulfonamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 OVQABVAKPIYHIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICTGBOFCIDHVPA-UHFFFAOYSA-N n-methylsulfonylmethanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)NS(C)(=O)=O ICTGBOFCIDHVPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical compound NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтехимической промышленности и может быть использовано в процессе совместного получения пропиленоксида и стирола на стадии дегидратации метилфенилкарбинола (МФК) в стирол. The invention relates to the petrochemical industry and can be used in the process of joint production of propylene oxide and styrene at the stage of dehydration of methylphenylcarbinol (MPA) into styrene.
Известен ряд способов получения стирола с использованием в качестве катализаторов минеральных кислот или их солей. Так в статье [Ю. Залкинд, И. Беркович, М. Амусин. Пласт. массы, N 2, 14, 1934] приведены результаты дегидратации МФК в присутствии KHSO4. Этот метод заключается в нагревании МФК с 3-5 мас. % бисульфата калия при 120-200oC с одновременной отгонкой образующегося с выходом 75% от теории стирола. Однако при испытаниях этого метода в полузаводских условиях, при применении неректифицированного карбинола выходы стирола составляли в среднем 0,47-0,49 кг на кг МФК. При этом образовывалось большое количество нелетучего кубового остатка, природа которого оставалась невыясненной, а используемый в качестве катализатора бисульфат калия оседал на стенках аппарата в виде твердой корки, для удаления которой требовалась дополнительная обработка паром.A number of known methods for producing styrene using as catalysts mineral acids or their salts. So in the article [Yu. Zalkind, I. Berkovich, M. Amusin. Plast mass, N 2, 14, 1934] shows the results of dehydration of IFC in the presence of KHSO 4 . This method consists in heating MPK with 3-5 wt. % potassium bisulfate at 120-200 o C with simultaneous distillation formed with the release of 75% of the theory of styrene. However, when testing this method in semi-factory conditions, when using unreacted carbinol, styrene yields averaged 0.47-0.49 kg per kg of MPA. At the same time, a large amount of non-volatile bottoms was formed, the nature of which remained unclear, and potassium bisulfate used as a catalyst settled on the walls of the apparatus in the form of a hard crust, the removal of which required additional steam treatment.
В работе [ А.А. Ваншейдт, А.В. Кон. Журн. прикл. хим., 1940, т. XIII, N 12, с. 1873- 1877.] приведены результаты дегидратации МФК в присутствии растворимых в реакционной массе кислых катализаторов, в качестве которых использованы органические и неорганические кислоты, такие как тетрафторфталевая, п-толуолсульфоновая, сульфаниловая, серная и фосфорная. При этом органические кислоты были использованы в виде индивидуальных веществ без разбавления, а серная - в виде водных растворов различной концентрации. In the work of [A.A. Vansheydt, A.V. Con Zhurn. adj. Chem., 1940, v. XIII, N 12, p. 1873-1877.] the results of MPA dehydration in the presence of acidic catalysts soluble in the reaction mass are presented, which are organic and inorganic acids such as tetrafluorophthalic, p-toluenesulfonic, sulfanilic, sulfuric and phosphoric. In this case, organic acids were used as individual substances without dilution, and sulfuric acid in the form of aqueous solutions of various concentrations.
В результате проведенных исследований авторы установили, что дегидратация МФК в присутствии органических кислот дает удовлетворительные выходы стирола при наличии в смеси не менее 5 мас.% тетрафторфталевой кислоты или 2 мас. % сульфаниловой кислоты и не менее 0,025 мас.% п-толуолсульфоновой кислоты, причем применение последней позволяет значительно снизить температуру реакции. As a result of the studies, the authors found that the dehydration of MPA in the presence of organic acids gives satisfactory yields of styrene in the presence of at least 5 wt.% Tetrafluorophthalic acid or 2 wt. % sulfanilic acid and not less than 0.025 wt.% p-toluenesulfonic acid, and the use of the latter can significantly reduce the reaction temperature.
Фосфорная кислота, введенная в количестве 0,25-4 мас.% дает низкие выходы стирола, убывающие по мере увеличения количества кислоты. Phosphoric acid, introduced in an amount of 0.25-4 wt.% Gives low yields of styrene, decreasing with increasing amount of acid.
Дегидратация МФК в присутствии серной кислоты проходила при относительно низких температурах с образованием до 80% стирола при наличии 0,015-0,03 мас.% катализатора, вводимого в виде слабого водного раствора. Повышение содержания кислоты в карбиноле сверх 0,05% или снижение его до 0,0075 мас.% вызывает снижение выхода стирола. IFC dehydration in the presence of sulfuric acid took place at relatively low temperatures with the formation of up to 80% styrene in the presence of 0.015-0.03 wt.% Of the catalyst, introduced in the form of a weak aqueous solution. An increase in the acid content in carbinol in excess of 0.05% or a decrease thereof to 0.0075 wt.% Causes a decrease in styrene yield.
Для снижения температуры реакции дегидратации метилфенилкарбинола в стирол нами предлагается способ жидкофазной каталитической дегидратации метилфенилкарбинола с использованием в качестве катализатора амида серной кислоты и/или амида сульфоновой кислоты и/или их производных. Предлагаемый катализатор наиболее предпочтительно использовать в количестве 0,0001-1,5 мас. % в расчете на метилфенилкарбинол в интервале температур 120-220oC. Возможно применение данного катализатора в присутствии добавок кислородсодержащих и/или азотсодержащих органических соединений.To reduce the temperature of the reaction of dehydration of methylphenylcarbinol to styrene, we propose a method of liquid-phase catalytic dehydration of methylphenylcarbinol using sulfuric acid amide and / or sulfonic acid amide and / or their derivatives as a catalyst. The proposed catalyst is most preferably used in an amount of 0.0001-1.5 wt. % calculated on methylphenylcarbinol in the temperature range 120-220 o C. It is possible to use this catalyst in the presence of additives of oxygen-containing and / or nitrogen-containing organic compounds.
В качестве органических кислородсодержащих и/или азотсодержащих соединений используют, такие как, например, кетон, спирт, карбоновая кислота, алкиленгликоль, простые и сложные эфиры и полиэфиры, полученные на основе окисей олефинов и МФК, органических кислот и фенолов и/или их смесь, а в качестве азотсодержащего органического соединения используют амины, аминоспирты, основание Манниха, оксихинолин-, алкил-диалкилгидроксиламин, гидразин, пиридин, амиды, такие как формамид, алкилформамид, диалкилформамид, ацетамид, сульфамид, амидосерная кислота и/или их смеси. As organic oxygen-containing and / or nitrogen-containing compounds are used, such as, for example, ketone, alcohol, carboxylic acid, alkylene glycol, ethers and polyesters derived from oxides of olefins and MPAs, organic acids and phenols and / or a mixture thereof, and as a nitrogen-containing organic compound, amines, amino alcohols, Mannich base, oxyquinoline-, alkyl-dialkylhydroxylamine, hydrazine, pyridine, amides such as formamide, alkylformamide, dialkylformamide, acetamide, sulfamide, amidosulfuric are used slot and / or mixtures thereof.
Использование в качестве катализатора дегидратации метилфенилкарбинола в стирол амида серной кислоты и/или амида сульфоновой кислоты и/или их производных в литературе нами не найдено, что говорит о соответствии критериям "новизна" и "изобретательский уровень". Возможность использования данного способа в процессе совместного получения пропиленоксида и стирола показывает соответствие критерию "промышленная применимость". The use of sulfuric acid amide and / or sulfonic acid amide and / or their derivatives as a catalyst for the dehydration of methylphenylcarbinol into styrene, we have not found in the literature, which indicates compliance with the criteria of "novelty" and "inventive step". The possibility of using this method in the process of joint production of propylene oxide and styrene shows compliance with the criterion of "industrial applicability".
Описанное выше изобретение подтверждается следующими примерами. The invention described above is supported by the following examples.
Пример 1. Example 1
Опыт проводят на непрерывнодействующей лабораторной установке, состоящей из четырехгорлой конической колбы объемом 300 мл, оборудованной перемешивающим устройством, нисходящим холодильником, термометрами для замера температуры в жидкой и газовой фазах, устройством для ввода исходной фракции, содержащей метилфенилкарбинол, устройством для вывода реакционной массы, содержащей тяжелые продукты реакции и катализатор, устройствами для отбора проб жидких продуктов на анализ, приборами, необходимыми для регулирования температуры и давления и приемниками для сбора верхнего и нижнего продуктов реакции. The experiment is carried out in a continuous laboratory setup consisting of a 300 ml four-necked conical flask equipped with a stirrer, a down cooler, thermometers for measuring the temperature in the liquid and gas phases, a device for introducing the initial fraction containing methyl phenyl carbinol, and a device for removing the reaction mass containing heavy reaction products and catalyst, devices for sampling liquid products for analysis, instruments necessary for controlling temperature and pressure I and receivers to collect the upper and lower reaction products.
В колбу загружают 250 г фракции метилфенилкарбинола, содержащей 85 мас.% основного продукта, 12,5 мас.% ацетофенона и остальное примесные компоненты такие, как этилбензол, толуол и тяжелые компоненты, и 0,125 г амида серной кислоты (H2NSO4H), что составляет 0,059 мас.% на загруженный метилфенилкарбинол, включают перемешивание и обогрев, устанавливают температуру в реакторе 180oC.250 g of a fraction of methylphenylcarbinol containing 85 wt.% Of the main product, 12.5 wt.% Of acetophenone and the rest of impurity components such as ethylbenzene, toluene and heavy components, and 0.125 g of sulfuric acid amide (H 2 NSO 4 H) are charged into the flask. that is 0.059 wt.% on the loaded methylphenylcarbinol, include stirring and heating, set the temperature in the reactor to 180 o C.
Через 15 мин в приемной колбе собирают 230 г продукта, который согласно хроматографическому анализу содержал 76 мас.% стирола. After 15 minutes, 230 g of product was collected in a receiving flask, which, according to chromatographic analysis, contained 76% by weight of styrene.
После анализа собранных продуктов было установлено, что конверсия метилфенилкарбинола в данном опыте составила 92%, а селективность образования стирола - 96 мол.%
Пример 2.After analysis of the collected products, it was found that the conversion of methylphenylcarbinol in this experiment was 92%, and the selectivity of styrene formation was 96 mol.%
Example 2
Опыт проводят по методике примера 1. В качестве катализатора используют трифторметансульфамид (CF3SO2NH2). Дозировка катализатора в расчете на загруженный метилфенилкарбинол 0,1 мас. %, а температура реакции 220oC. Продолжительность опыта 10 мин.The experiment is carried out according to the method of example 1. As a catalyst, trifluoromethanesulfamide (CF 3 SO 2 NH 2 ) is used. The dosage of the catalyst based on the loaded methylphenylcarbinol 0.1 wt. %, and the reaction temperature 220 o C. The duration of the experiment 10 minutes
По окончании опыта конверсия метилфенилкарбинола составила 98%, а селективность образования стирола 97 мол.%. At the end of the experiment, the conversion of methylphenylcarbinol was 98%, and the selectivity for the formation of styrene was 97 mol%.
Пример 3. Example 3
Опыт проводят по методике примера 1. В качестве катализатора используют N-фенилметансульфамид (CH3SO2NHC6H5). Дозировка катализатора в расчете на загруженный метилфенилкарбинол 0,2 мас.% Температура реакции 120oC. Продолжительность опыта 60 мин.The experiment is carried out according to the method of example 1. N-phenylmethanesulfamide (CH 3 SO 2 NHC 6 H 5 ) is used as a catalyst. The dosage of the catalyst based on the loaded methylphenylcarbinol 0.2 wt.% The reaction Temperature of 120 o C. The duration of the experiment 60 minutes
По окончании опыта конверсия метилфенилкарбинола составила 80%. Селективность образования стирола 92,1 мол.%. At the end of the experiment, the conversion of methylphenylcarbinol was 80%. The selectivity of the formation of styrene 92.1 mol.%.
Пример 4. Example 4
Опыт проводят по методике примера 1. В качестве катализатора используют бензолсульфамид (C6H5SP2NH2). Дозировка катализатора в расчете на загруженный метилфенилкарбинол 0.05 мас.%. Температура реакции 130oC. В качестве добавки используют диэтилгидроксиламин в количестве 0,0003 мас.%.The experiment is carried out according to the method of example 1. As a catalyst, benzene sulfamide (C 6 H 5 SP 2 NH 2 ) is used. The dosage of the catalyst based on the loaded methylphenylcarbinol is 0.05 wt.%. The reaction temperature is 130 o C. Diethyl hydroxylamine in an amount of 0.0003 wt.% Is used as an additive.
По окончании опыта конверсия метилфенилкарбинола составила 82%, селективность образования стирола 96 мол.%. At the end of the experiment, the conversion of methylphenylcarbinol was 82%, the selectivity for the formation of styrene was 96 mol%.
Пример 5. Example 5
Опыт проводят по методике примера 1. В качестве катализатора используют этансульфамид (C2H5SO2NH2) в количестве 0,01 мас.% на загруженный метилфенилкарбинол. Температура реакции 150oC. В качестве добавки используют нонилфенол в количестве 0,001 мас.%.The experiment is carried out according to the method of example 1. Ethanesulfamide (C 2 H 5 SO 2 NH 2 ) is used as a catalyst in an amount of 0.01 wt.% Per loaded methylphenylcarbinol. The reaction temperature is 150 o C. Nonylphenol in an amount of 0.001 wt.% Is used as an additive.
По окончании опыта конверсия метилфенилкарбинола составила 80,5%, селективность образования стирола 94,3 мол.%
Пример 6.At the end of the experiment, the conversion of methylphenylcarbinol was 80.5%, the selectivity for the formation of styrene was 94.3 mol.%
Example 6
Опыт проводят по методике примера 1. В качестве катализатора используют бис (фенилсульфонил)амин в количестве 0,01 мас.% на загруженный метилфенилкарбинол. Катализатор используют в виде суспензии в метилфенилкарбиноле, содержащем 12 мас.% ацетофенона, 1 мас.% воды и 0,1 мас.% пропиленгликоля. The experiment is carried out according to the method of example 1. As the catalyst used bis (phenylsulfonyl) amine in an amount of 0.01 wt.% On the loaded methylphenylcarbinol. The catalyst is used as a suspension in methylphenylcarbinol containing 12 wt.% Acetophenone, 1 wt.% Water and 0.1 wt.% Propylene glycol.
По окончании опыта конверсия метилфенилкарбинола составила 81,8%, селективность образования стирола - 93.7 мол.%. At the end of the experiment, the conversion of methylphenylcarbinol was 81.8%, the selectivity for the formation of styrene was 93.7 mol.%.
Пример 7. Example 7
Опыт проводят по методике примера 1. В качестве катализатора используют бис (п-нитрофенилсульфонил) амин [(п-O2NC6H4SO2)2NH] в количестве 0.001 мас. % на загруженный метилфенилкарбинол.The experiment is carried out according to the method of example 1. As the catalyst used bis (p-nitrophenylsulfonyl) amine [(p-O 2 NC 6 H 4 SO 2 ) 2 NH] in an amount of 0.001 wt. % loaded methylphenylcarbinol.
По окончании опыта конверсия метилфенилкарбинола составила 88,9%, селективность образования стирола - 96,1 мол.%. At the end of the experiment, the conversion of methylphenylcarbinol was 88.9%, the selectivity for the formation of styrene was 96.1 mol.%.
Пример 8. Example 8
Опыт проводят по методике примера 1. В качестве катализатора используют бис п-толуолсульфамид (п-CH3C6H4SO2NH2) в количестве 0.5 мас.% на загруженный метилфенилкарбинол. Катализатор подают в реактор в виде суспензии в метилфенилкарбиноле, содержащей 0,01 мас.% 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенола (основание Манниха) и 0,01 мас.% простого эфира с ММ=368, полученного этоксилированием нонилфенола окисью этилена.The experiment is carried out according to the method of example 1. As a catalyst, bis p-toluenesulfamide (p-CH 3 C 6 H 4 SO 2 NH 2 ) is used in an amount of 0.5 wt.% Per loaded methyl phenyl carbinol. The catalyst is fed into the reactor in the form of a suspension in methylphenylcarbinol containing 0.01 wt.% 2,6-ditretbutyl-4-dimethylaminomethylphenol (Mannich base) and 0.01 wt.% Ether with MM = 368 obtained by ethoxylation of nonylphenol with ethylene oxide.
По окончании опыта конверсия метилфенилкарбинола составила 94,9%, селективность образования стирола - 96,1 мол.%. At the end of the experiment, the conversion of methylphenylcarbinol was 94.9%, the selectivity for the formation of styrene was 96.1 mol.%.
Пример 9. Example 9
Опыт проводят по методике примера 1. В качестве катализатора используют бис (метилсульфонил) амин [(CH3SO2)2NH] в количестве 0,25 мас.% на загруженный метилфенилкарбинол. Катализатор вводят в реактор в виде эмульсии в метилфенилкарбиноле, содержащем 0,5 мас.% смеси простых и сложных эфиров метилфенилкарбинола, бензойной кислоты, фенола и пропиленгликоля.The experiment is carried out according to the method of example 1. As the catalyst used bis (methylsulfonyl) amine [(CH 3 SO 2 ) 2 NH] in an amount of 0.25 wt.% On the loaded methylphenylcarbinol. The catalyst is introduced into the reactor in the form of an emulsion in methylphenylcarbinol containing 0.5 wt.% A mixture of simple and complex esters of methylphenylcarbinol, benzoic acid, phenol and propylene glycol.
По окончании опыта конверсия метилфенилкарбинола составила 90,9%, селективность образования стирола - 96,1 мол.%. At the end of the experiment, the conversion of methylphenylcarbinol was 90.9%, the selectivity for the formation of styrene was 96.1 mol.%.
Как видно из приведенных выше примеров использование в качестве катализаторов дегидратации метилфенилкарбинола в стирол амида серной кислоты и/или амида сульфоновой кислоты и/или их производных позволяет проводить жидкофазный процесс в интервале температур 120-220oC с высокой селективностью и хорошей конверсией.As can be seen from the above examples, the use of sulfuric acid amide and / or sulfonic acid amide and / or their derivatives as catalysts for the dehydration of methylphenylcarbinol into styrene allows the liquid-phase process to be carried out in the temperature range 120-220 o C with high selectivity and good conversion.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98110147A RU2132322C1 (en) | 1998-06-01 | 1998-06-01 | Styrene production process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98110147A RU2132322C1 (en) | 1998-06-01 | 1998-06-01 | Styrene production process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2132322C1 true RU2132322C1 (en) | 1999-06-27 |
Family
ID=20206526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98110147A RU2132322C1 (en) | 1998-06-01 | 1998-06-01 | Styrene production process |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2132322C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2177467C2 (en) * | 2000-02-21 | 2001-12-27 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Styrene production process |
| RU2315760C2 (en) * | 2002-04-12 | 2008-01-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Method for preparing styrene |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2901548B2 (en) * | 1978-01-16 | 1980-11-27 | Halcon Research And Development Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Process for the recovery of monomer fractions from a polymer-containing residue resulting from the dehydration of α-methylbenzyl alcohol |
| US4273622A (en) * | 1978-06-22 | 1981-06-16 | Halcon Research & Development Corp. | Method of treating alpha-methylbenzylalcohol dehydration products |
| DE1543032B2 (en) * | 1964-01-07 | 1981-07-23 | Halcon International, Inc., New York, N.Y. | Process for the production of styrenes |
-
1998
- 1998-06-01 RU RU98110147A patent/RU2132322C1/en active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1543032B2 (en) * | 1964-01-07 | 1981-07-23 | Halcon International, Inc., New York, N.Y. | Process for the production of styrenes |
| DE2901548B2 (en) * | 1978-01-16 | 1980-11-27 | Halcon Research And Development Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Process for the recovery of monomer fractions from a polymer-containing residue resulting from the dehydration of α-methylbenzyl alcohol |
| US4273622A (en) * | 1978-06-22 | 1981-06-16 | Halcon Research & Development Corp. | Method of treating alpha-methylbenzylalcohol dehydration products |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ваншейдт А.А., Кон А.В. Журнал прикладной химии, 1940, т. ХШ, N 12, с. 1873 - 1877. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2177467C2 (en) * | 2000-02-21 | 2001-12-27 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Styrene production process |
| RU2315760C2 (en) * | 2002-04-12 | 2008-01-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Method for preparing styrene |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100189031B1 (en) | Process for preparing epoxides from olefins | |
| RU2338737C2 (en) | Method of obtaining formaldehyde raw material with low water content | |
| EP0288582A1 (en) | Process for producing alkyl group-substituted aromatic hydrocarbons | |
| RU2132322C1 (en) | Styrene production process | |
| US6465695B1 (en) | Method and system for manufacturing cumene hydroperoxide | |
| KR102585607B1 (en) | Novel method for preparing 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid | |
| EP0030109B1 (en) | Process for producing isoprene | |
| EP4038051B1 (en) | Process for manufacturing alkanesulfonic acids | |
| US2997480A (en) | Process for making 4, 4-dimethyl-metadioxane | |
| RU2141933C1 (en) | Method of production of styrene | |
| US2798097A (en) | Production of alcohols and ethers | |
| KR102224090B1 (en) | Improved method for producing specific oximes and oximethers | |
| EP1524256B1 (en) | Production method of alkylbenzaldehydes | |
| US4371725A (en) | Process for the preparation of tertiary olefins and n-alkanols | |
| Brilman et al. | Gas–liquid–liquid reaction engineering: the Koch synthesis of pivalic acid from iso-and tert-butanol; Reaction kinetics and the effect of a dispersed second-liquid phase | |
| RU2131863C1 (en) | Method of preparing isoprene by liquid phase reaction of isobutene and formaldehyde | |
| SU472497A3 (en) | The method of obtaining anthracene or its derivatives | |
| US2833814A (en) | Preparation of peracetic acid | |
| US6849769B2 (en) | Method for the continuous hydroformylation of polyakenes having 30 to 700 carbon atoms | |
| RU2177467C2 (en) | Styrene production process | |
| RU2117005C1 (en) | Method of preparing ethyl benzene hydroperoxide | |
| RU2128635C1 (en) | Method of preparing isoprene | |
| SU567723A1 (en) | Process of preparing hydroperoxides of alkyl aromatic hydrocarbons | |
| US3375252A (en) | Process for the production of 2-methyl-1, 4-diaza-bicyclo-(2, 2, 2)-octane | |
| SU374285A1 (en) | METHOD FOR OBTAINING HYDROPERECIS - ALKYLAROMATIC HYDROCARBONS |