[go: up one dir, main page]

RU2131850C1 - Method of removing heavy metal ions from sewage - Google Patents

Method of removing heavy metal ions from sewage Download PDF

Info

Publication number
RU2131850C1
RU2131850C1 RU98104094A RU98104094A RU2131850C1 RU 2131850 C1 RU2131850 C1 RU 2131850C1 RU 98104094 A RU98104094 A RU 98104094A RU 98104094 A RU98104094 A RU 98104094A RU 2131850 C1 RU2131850 C1 RU 2131850C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
flotation
sewage
metal ions
water
heavy metal
Prior art date
Application number
RU98104094A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
С.М. Адеев
Г.И. Зубарева
А.В. Радушев
Н.Н. Тетерина
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Уральский научно-исследовательский и проектный институт галургии"
Институт технической химии Уральского отделения РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Уральский научно-исследовательский и проектный институт галургии", Институт технической химии Уральского отделения РАН filed Critical Открытое акционерное общество "Уральский научно-исследовательский и проектный институт галургии"
Priority to RU98104094A priority Critical patent/RU2131850C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2131850C1 publication Critical patent/RU2131850C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Physical Water Treatments (AREA)

Abstract

FIELD: purification of industrial sewage by flotation, more particularly removed of ions of toxic metals such as chromium, copper, iron, nickel, and zinc from water. SUBSTANCE: method comprises one-stage flotation purification at pH of 7.5-8.0, and flotation agent is mixture of higher carboxylic acid hydrazides of general formula CnH2n+1CONHNH2, wherein n is 6-8. Said mixture which is 0.5% aqueous emulsion prepared with addition of hydrochloric acid in equimolar ratio is added to sewage. EFFECT: simplified process flowsheet, higher process rate and shorter (up to 5 min) flotation time. 3 ex, 2 tbl

Description

Изобретение относится к очистке промышленных сточных вод, например, гальванических производств и может быть использовано для очистки воды от ионов токсичных металлов: хрома, меди, железа, никеля, цинка. The invention relates to the treatment of industrial wastewater, for example, galvanic production and can be used to purify water from toxic metal ions: chromium, copper, iron, nickel, zinc.

Известны различные способы очистки сточных вод гальванических производств электрохимическими, химическими и другими способами и их комбинациями. Известен, например, способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, включающий флотацию флотореагентом с предварительной электрохимической коагуляцией, где в качестве флотореагента используют 2-5%-ный водный раствор Na-мыл синтетических жирных кислот с длиной углеводородного радикала выше C21 со спиртами пиранового и диоксанового ряда [1].There are various methods of wastewater treatment of galvanic industries by electrochemical, chemical and other methods and their combinations. Known, for example, is a method of treating wastewater from heavy metal ions, including flotation with a flotation reagent with preliminary electrochemical coagulation, where a 2-5% aqueous solution of Na-soaps of synthetic fatty acids with a hydrocarbon radical length greater than C 21 with pyranic alcohols is used as flotation reagent. and dioxane series [1].

Недостатком данного способа является использование при флотации двух реагентов, т.е. собирателя в смеси с пенообразователем. The disadvantage of this method is the use of two reagents during flotation, i.e. collector mixed with a foaming agent.

Наиболее близким по технической сущности является способ флотационной очистки сточных вод гальванических производств от ионов никеля, цинка, меди и железа, включающий двухстадийную флотацию в импеллерном и пневматическом флотаторах при общем времени флотации более 20 мин с применением в щелочной среде при pH 9 2%-ного водного раствора хозяйственного (60%-ного) мыла, играющего роль осадителя и флотационного собирателя ионов тяжелых металлов [2] . Недостатком способа является осуществление его при высоких значениях pH очищаемых сточных вод, две стадии флотации и длительность процесса. The closest in technical essence is the method of flotation wastewater treatment of galvanic plants from ions of nickel, zinc, copper and iron, including two-stage flotation in impeller and pneumatic flotators with a total flotation time of more than 20 minutes using in an alkaline environment at pH 9 2% aqueous solution of household (60%) soap, which plays the role of precipitant and flotation collector of heavy metal ions [2]. The disadvantage of this method is its implementation at high pH values of the treated wastewater, two stages of flotation and the duration of the process.

Техническим результатом предлагаемого изобретения является упрощение технологической схемы процесса путем проведения флотации в одну стадию, сокращение его продолжительности, а также возможность осуществления способа при более низких значениях pH. The technical result of the invention is to simplify the technological scheme of the process by conducting flotation in one stage, reducing its duration, as well as the possibility of implementing the method at lower pH values.

Результат достигается тем, что в способе очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, включающем обработку стоков флотореагентом с последующей флотацией, последнюю осуществляют в одну стадию с предварительной корректировкой pH до 7,5-8,0, с использованием в качестве флотореагента технической смеси гидразидов высших карбоновых кислот (ГКК) общей формулы CnH2n+1CONHNH2, где n = 6-8, которую вводят в сточные воды в виде 0,5%-ной водной эмульсии, приготовленной с добавлением соляной кислоты в эквимолярном соотношении.The result is achieved in that in the method of wastewater treatment from heavy metal ions, including the treatment of effluents with a flotation reagent, followed by flotation, the latter is carried out in one stage with preliminary pH adjustment to 7.5-8.0, using a technical mixture of higher hydrazides as flotation reagent carboxylic acids (HCC) of the general formula C n H 2n + 1 CONHNH 2 , where n = 6-8, which is introduced into the wastewater in the form of a 0.5% aqueous emulsion prepared with the addition of hydrochloric acid in an equimolar ratio.

Применение ГКК, обладающих свойствами осадителя металлов, гидрофобизатора осадков гидроксидов металлов и пенообразователя, приводит к образованию в воде труднорастворимых флотоактивных металлосодержащих комплексов (сублатов), повышает дисперсность и устойчивость пузырьков воздуха вследствие высокой поверхностной активности по отношению к границе раздела фаз жидкость - газ, что позволяет проводить флотационную очистку сточных вод от ионов тяжелых металлов в одну стадию при более низких значениях pH и высокой скорости процесса. The use of HCCs with the properties of a metal precipitant, a hydrophobizer of precipitation of metal hydroxides and a foaming agent leads to the formation of water-insoluble flotation metal-containing complexes (sublates) in water, increases the dispersion and stability of air bubbles due to the high surface activity with respect to the liquid-gas interface, which allows carry out flotation wastewater treatment from heavy metal ions in one stage at lower pH values and a high process speed.

Для осуществления способа флотационной очистке подвергают слив гальванокоагуляторов. Флотационный процесс проводят во флотационной колонне пневматического типа при удельном расходе воздуха 1 м3/мин на 1 м3 объема камеры. В качестве флотационного реагента используют 0,5%-ную водную эмульсию технической смеси гидразидов высших карбоновых кислот с длиной углеводородной радикала C6H13 - C8H17, приготовленную с добавлением соляной кислоты в эквимолярном соотношении.To implement the method, flotation treatment is subjected to drainage of galvanic coagulators. The flotation process is carried out in a flotation column of a pneumatic type with a specific air flow rate of 1 m 3 / min per 1 m 3 of chamber volume. A 0.5% aqueous emulsion of a technical mixture of higher carboxylic acid hydrazides with a hydrocarbon radical length of C 6 H 13 - C 8 H 17 prepared with the addition of hydrochloric acid in an equimolar ratio is used as a flotation reagent.

Воду с процесса гальванокоагуляции после корректировки pH до 7,5-8,0 и флотореагент подают одновременно в смеситель механического типа и перемешивают в течение 1 мин. After adjusting the pH to 7.5-8.0, the water from the galvanocoagulation process and the flotation reagent are simultaneously fed to a mechanical type mixer and mixed for 1 min.

Гидразиды карбоновых кислот образуют труднорастворимые соединения с ионами тяжелых металлов в виде гидрофобизированного осадка. После кондиционирования реагентом воду со значением pH 7,5-8,0 подают в флотационную колонну, где образовавшиеся гидрофобные сублаты концентрируются на поверхности раздела фаз жидкость-газ и выносятся с пузырьками воздуха в пенный продукт. Продолжительность процесса флотации составляет 5 мин. Hydrazides of carboxylic acids form sparingly soluble compounds with heavy metal ions in the form of a hydrophobized precipitate. After conditioning with a reagent, water with a pH of 7.5-8.0 is fed to a flotation column, where the formed hydrophobic sublates are concentrated on the liquid-gas interface and carried out with air bubbles into the foam product. The duration of the flotation process is 5 minutes

Пример 1. В смеситель одновременно подают воду с процесса гальванокоагуляции, содержащую, мг/л: хром 22, медь 1,7, железо 29, никель 0,97, цинк 1,3 и 0,5% водную эмульсию ГКК, приготовленную с добавлением эквимолярного количества HCl, в весовом соотношении Me:ГКК = 1:1. После одноминутного перемешивания вода с pH 7,9 поступает на флотацию. Время флотации во флотационной колонне 5 мин. Результаты химического анализа флотационной очистки сточных вод по предлагаемому способу представлены в табл. 1, а степень извлечения металлов - в табл. 2. Example 1. At the same time, water from the galvanic coagulation process is supplied to the mixer, containing, mg / l: chromium 22, copper 1.7, iron 29, nickel 0.97, zinc 1.3 and 0.5% HCC aqueous emulsion prepared with the addition an equimolar amount of HCl in a weight ratio of Me: GCC = 1: 1. After stirring for one minute, water with a pH of 7.9 enters the flotation. The flotation time in the flotation column is 5 minutes The results of a chemical analysis of flotation wastewater treatment by the proposed method are presented in table. 1, and the degree of metal extraction is given in table. 2.

Пример 2. В смеситель одновременно подают воду с процесса гальванокоагуляции, содержащую, мг/л: хром 66, медь 2,7, железо 16, никель 30, цинк 3,2, кобальт 2,6 и 0,5%-ную водную эмульсию ГКК, приготовленную с добавлением эквимолярного количества HCl, в весовом соотношении Me:ГКК = 1:1,5. Время перемешивания 1 мин. После кондиционирования с реагентом вода с pH 7,3 поступает на флотацию во флотационную колонну. Время флотации 5 мин. Результаты анализа представлены в табл. 1, а извлечение металлов - в табл. 2. Example 2. The mixer simultaneously serves water from the process of galvanic coagulation, containing, mg / l: chromium 66, copper 2.7, iron 16, nickel 30, zinc 3.2, cobalt 2.6 and 0.5% aqueous emulsion HCC prepared with the addition of an equimolar amount of HCl in a weight ratio of Me: HCC = 1: 1.5. Mixing time 1 min. After conditioning with the reagent, water with a pH of 7.3 enters the flotation in a flotation column. Flotation time 5 minutes The results of the analysis are presented in table. 1, and the extraction of metals in table. 2.

Пример 3. В смеситель одновременно подают воду с процесса гальванокоагуляции, содержащую, мг/л : хром 70, медь 3, железо 15, никель 40, цинк 3 и 0,5%-ную водную эмульсию ГКК, приготовленную с добавлением эквимолярного количества HCl, в весовом соотношении Me:ГКК = 1:1,25. Время перемешивания 1 мин, после кондиционирования с реагентом вода с pH 7,6 поступает на флотацию во флотационную колонну. Время флотации 5 мин. Example 3. At the same time water is supplied to the mixer from the galvanic coagulation process, containing, mg / l: chromium 70, copper 3, iron 15, nickel 40, zinc 3 and 0.5% aqueous HCC emulsion prepared with the addition of an equimolar amount of HCl, in a weight ratio of Me: GKK = 1: 1.25. Mixing time 1 min, after conditioning with a reagent, water with a pH of 7.6 enters the flotation in a flotation column. Flotation time 5 minutes

Использование предлагаемого способа очистки сточных вод гальванических производств позволяет упростить технологическую схему процесса путем проведения флотационной очистки в одну стадию, повысить скорость процесса флотационной очистки за счет сокращения времени флотации до 5 мин, осуществить способ при более низких значениях pH очищаемой воды (pH 7,5 - 8,0), обеспечить степень очистки воды от тяжелых металлов до норм, отвечающих требованиям, предъявляемым ГОСТом 9. 314-90 к технической воде второй категории, что позволяет ее повторно использовать в процессах промывки гальванопроизводства. Using the proposed method for wastewater treatment of galvanic plants allows to simplify the process flow diagram by performing flotation treatment in one stage, to increase the speed of the flotation treatment process by reducing the flotation time to 5 minutes, to carry out the method at lower pH values of the treated water (pH 7.5 - 8.0), to ensure the degree of purification of water from heavy metals to standards that meet the requirements of GOST 9. 314-90 to industrial water of the second category, which allows it to be reused in the washing process of galvanic production.

Источники информации
1. Патент РФ N 2038328, C 02 F 1/62, 1995.
Sources of information
1. RF patent N 2038328, C 02 F 1/62, 1995.

2. Скрылев Л. Д., Бабинец С.К., Костик В.В. и др. Флотационная очистка сточных вод гальванических производств. Химия и технология воды. - 1990, т. 12, N 2, с. 168-170. 2. Skrylev L. D., Babinets S.K., Kostik V.V. etc. Flotation wastewater treatment of galvanic industries. Chemistry and technology of water. - 1990, v. 12, N 2, p. 168-170.

Claims (1)

Способ очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, включающий их обработку флотореагентом с последующей флотацией, отличающийся тем, что флотацию осуществляют в одну стадию с предварительной корректировкой pH смеси до 7,5 - 8,0, а в качестве флотореагента используют техническую смесь гидразидов высших карбоновых кислот общей формулы CnH2n+1CONHNH2, где n = 6 - 8, при этом флотореагент вводят в очищаемые воды в виде 0,5%-ной водной эмульсии, приготовленной с добавлением соляной кислоты в эквимолярном соотношении.A method of treating wastewater from heavy metal ions, including their treatment with a flotation reagent followed by flotation, characterized in that flotation is carried out in one stage with preliminary adjustment of the pH of the mixture to 7.5-8.0, and a technical mixture of higher carbonic hydrazides is used as flotation reagent acids of the general formula C n H 2n + 1 CONHNH 2 , where n = 6 - 8, while the flotation reagent is introduced into the purified water in the form of a 0.5% aqueous emulsion prepared with the addition of hydrochloric acid in an equimolar ratio.
RU98104094A 1998-02-18 1998-02-18 Method of removing heavy metal ions from sewage RU2131850C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98104094A RU2131850C1 (en) 1998-02-18 1998-02-18 Method of removing heavy metal ions from sewage

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98104094A RU2131850C1 (en) 1998-02-18 1998-02-18 Method of removing heavy metal ions from sewage

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2131850C1 true RU2131850C1 (en) 1999-06-20

Family

ID=20203030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98104094A RU2131850C1 (en) 1998-02-18 1998-02-18 Method of removing heavy metal ions from sewage

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2131850C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104496000A (en) * 2014-12-16 2015-04-08 浙江工业大学 Method for removing and recycling arsenic and antimony in water body by copper powder replacement

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1293116A1 (en) * 1984-12-24 1987-02-28 Одесский государственный университет им.И.И.Мечникова Method of isolating heavy metals
RU2038328C1 (en) * 1992-08-06 1995-06-27 Акционерное общество "Уральский научно-исследовательский и проектный институт галургии" Method of sewage treatment from heavy metal ions
RU2066570C1 (en) * 1992-09-01 1996-09-20 Акционерное общество "Уралкалий" Method of potassium chloride production from potassium-bearing ores
WO1997019024A1 (en) * 1995-11-20 1997-05-29 Ghadry, Farid, N. Methods to prevent and treat acid mine drainage and to remove metals and non-metals from aqueous sources
RU2098355C1 (en) * 1996-05-28 1997-12-10 Акционерное общество "Уральский научно-исследовательский и проектный институт галургии" (АО "Галургия") Method of removing heavy metal ions and organics from waste waters

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1293116A1 (en) * 1984-12-24 1987-02-28 Одесский государственный университет им.И.И.Мечникова Method of isolating heavy metals
RU2038328C1 (en) * 1992-08-06 1995-06-27 Акционерное общество "Уральский научно-исследовательский и проектный институт галургии" Method of sewage treatment from heavy metal ions
RU2066570C1 (en) * 1992-09-01 1996-09-20 Акционерное общество "Уралкалий" Method of potassium chloride production from potassium-bearing ores
WO1997019024A1 (en) * 1995-11-20 1997-05-29 Ghadry, Farid, N. Methods to prevent and treat acid mine drainage and to remove metals and non-metals from aqueous sources
RU2098355C1 (en) * 1996-05-28 1997-12-10 Акционерное общество "Уральский научно-исследовательский и проектный институт галургии" (АО "Галургия") Method of removing heavy metal ions and organics from waste waters

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Скрылев Л.Д., Бабинец, Костик В.В. Флотационная очистка сточных вод гальванических производств. Химия и технология воды.-1990, т.12, N2, с.168-170. 2. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104496000A (en) * 2014-12-16 2015-04-08 浙江工业大学 Method for removing and recycling arsenic and antimony in water body by copper powder replacement

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2004129754A (en) METHOD OF SILT PROCESSING IN CLEAN TREATMENT WITH MICELLAR METHODS
CN107473466B (en) Treatment method of beneficiation wastewater
JP2000203840A (en) Method for removing arsenic from sulfur dioxide-containing solutions
CN111484172A (en) A deep purification system for water denitrification adsorption and phosphorus removal
CN107986570A (en) A kind of leather waste water processing method
CN104773893A (en) Gas production wastewater treatment process
CN111484174A (en) Water body nitrogen removal adsorption phosphorus removal deep purification process
US20070034556A1 (en) Automatic oxidization-reduction treatment system using a colloidal solution of hydrogen gas or oxygen gas produced under a reduced pressure and a high pressure
RU2131850C1 (en) Method of removing heavy metal ions from sewage
JP5510004B2 (en) Wastewater treatment method
JPH03101893A (en) Treatment of waste water
JPH0712477B2 (en) How to remove phosphorus in water
JP3793937B2 (en) Silicon wafer polishing wastewater treatment method
RU2145942C1 (en) Method of purification of sewage
JPS63278593A (en) Method for removing arsenic from industrial waste liquid or the like
GB2113199A (en) Detoxication of industrial waste
CN102249475B (en) Treatment method of membrane filtration concentrated solution
CN101665289B (en) A kind of treatment method of oilfield polymer flooding produced water
RU2174961C2 (en) Waste water treatment method
CN117658381A (en) Advanced oxidation-biological cooperative treatment system and treatment method for beneficiation wastewater
JP4552164B2 (en) Waste liquid treatment method
CN102826724B (en) Acidic coal mine wastewater treatment device and method
RU2135418C1 (en) Method of removing heavy metal ions from water
RU2169708C2 (en) Method of sewage treatment
RU2098355C1 (en) Method of removing heavy metal ions and organics from waste waters