RU2131298C1 - Способ приготовления микросферического катализатора оксихлорирования углероводородов - Google Patents
Способ приготовления микросферического катализатора оксихлорирования углероводородов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2131298C1 RU2131298C1 RU96123076A RU96123076A RU2131298C1 RU 2131298 C1 RU2131298 C1 RU 2131298C1 RU 96123076 A RU96123076 A RU 96123076A RU 96123076 A RU96123076 A RU 96123076A RU 2131298 C1 RU2131298 C1 RU 2131298C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aluminum hydroxide
- chloride
- catalyst
- cupric chloride
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 11
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 6
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 claims abstract 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 abstract description 2
- UNXVFOUTYUQFJD-UHFFFAOYSA-K magnesium;sodium;trichloride Chemical compound [Na+].[Cl-].Cl[Mg]Cl UNXVFOUTYUQFJD-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области приготовления гетерогенных катализаторов, используемых в процессе окислительного хлорирования углеводородов. Способ приготовления микросферического катализатора включает получение гидроксида алюминия путем осаждения из алюмината натрия соляной или азотной кислотой и введение хлоридов металлов, отличается тем, что гидроксид алюминия осаждают при рН 9,0-10,5 и 20- 75°C, промывают до остаточного содержания Na2O менее 4,5%, смешивают с хлорной медью, или со смесью хлорной меди и хлорида магния, или со смесью хлорной меди, хлорида калия и хлорида магния и образовавшуюся суспензию подвергают распылительной сушке при температуре газов на выходе из сушилки 130-200oC с последующим прокаливанием при 250-350oC в течение 2-3 ч. Способ позволяет значительно упростить технологию приготовления катализатора оксихлорирования и обеспечивает равномерное распределение активных компонентов в микросферических частицах катализатора. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области приготовления гетерогенных катализаторов, используемых в процессах окислительного хлорирования углеводородов.
Известно, что окислительное хлорирование углеводородов, в частности этилена, осуществляют в присутствии трегерных солевых катализаторов, когда солевые системы (обычно CuCl2• KCl) наносят методом пропитки на такие носители, как оксид алюминия, силикагель, синтетические и природные алюмосиликаты, глины и т.д. /Муганлинский Ф.Ф. и др., Химия и технология галогенорганических соединений, М., 1991, с.39)
В качестве носителя обычно используют оксид алюминия в виде микросферических частиц размером от 20 до 200 микрон, которые получают распылительной сушкой суспензии гидроксида алюминия с последующим прокаливанием. Свойствами носителя определяются важные параметры нанесенного катализатора оксихлорирования как насыпная плотность, износоустойчивость, фракционный состав, величина удельной поверхности, радиус и объем пор. Насыпная плотность готового катализатора должна быть в пределах 0,90-1,15 кг/дм3, величина удельной поверхности 100-250 м2/г, общий объем пор 0,2-0,4 см3/г. Приготовление микросферического оксида алюминия, обеспечивающего получение катализатора с требуемыми свойствами, является сложной задачей, поэтому особенности технологии часто являются секретом фирмы.
В качестве носителя обычно используют оксид алюминия в виде микросферических частиц размером от 20 до 200 микрон, которые получают распылительной сушкой суспензии гидроксида алюминия с последующим прокаливанием. Свойствами носителя определяются важные параметры нанесенного катализатора оксихлорирования как насыпная плотность, износоустойчивость, фракционный состав, величина удельной поверхности, радиус и объем пор. Насыпная плотность готового катализатора должна быть в пределах 0,90-1,15 кг/дм3, величина удельной поверхности 100-250 м2/г, общий объем пор 0,2-0,4 см3/г. Приготовление микросферического оксида алюминия, обеспечивающего получение катализатора с требуемыми свойствами, является сложной задачей, поэтому особенности технологии часто являются секретом фирмы.
Известен способ приготовления катализатора окислительного хлорирования этилена, когда полученный в несколько стадий носитель - микросферический оксид алюминия - дополнительно прокаливают при 250-500oC в течение 1-5 ч (в примере 3 ч при 380oC) для однородного распределения меди на поверхности пропитывают оксид алюминия в кипящем слое при температуре не более 50oC расчетным объемом раствора CuCl2 с концентрацией 160-600 г CuCl2/дм3. Пропитанные частицы сушат в кипящем слое, поднимая температуру со скоростью 30 град. /ч до 140oC, и выдерживают при этой температуре 0,5-15,0 ч. Такой способ пропитки и сушки позволяет добиться наиболее однородного распределения меди на поверхности, при котором отклонение максимальной и минимальной поверхности концентрации от среднеарифметической составляет ±7% (патент США N 4377491).
Недостатками указанного способа являются многостадийность и высокая энергоемкость процесса, необходимость использования очень концентрированных растворов и недостаточная равномерность распределения меди на поверхности.
Наиболее близким техническим решением по сущности и достигаемому эффекту является способ, когда сначала осаждают гидроксид алюминия взаимодействием азотной кислоты и алюмината натрия, затем распылительной сушкой отмытого и отфильтрованного гидроксида алюминия получают микросферические частицы, которые после прокаливания при 730oC превращаются в оксид алюминия - носитель для катализатора оксихлорирования. На приготовленный таким образом носитель распыливают при 70oC раствор CuCl2 или смеси CuCl2 и KCl и сушат при 130oC (патент США N 4454683).
Недостатками указанного способа являются многостадийность процесса, необходимость термообработки материала при высоких (730oC) температурах, недостаточная равномерность распределения активного слоя солевого состава на поверхности и в объеме катализатора.
Предлагаемое изобретение направлено на упрощение технологии приготовления катализатора окислительного хлорирования, на уменьшение ее энергоемкости, на обеспечение максимальной равномерности распределения активных компонентов и на улучшение каталитических свойств катализатора.
Этот технический эффект достигается путем осаждения гидроксида алюминия из алюмината натрия азотной или соляной кислотой при рН 9-10,5 и 20-75oC, промывкой полученного осадка водой до остаточного содержания Na2О менее 4,5%, смешением отмытого осадка гидроксида алюминия с хлорной медью (CuCl2•2Н2О) или со смесью хлорной меди и хлорида магния, или со смесью хлорной меди, хлорида и хлорида магния. Образовавшуюся суспензию гидроксида алюминия в растворе хлоридов металлов подвергают распылительной сушке при температуре газов на выходе из сушилки 130-200oC с получением микросферического катализатора, который дополнительно прокаливают при 250-350oC в течение 2-3 ч.
Пример 1. При комнатной температуре смешивают 10 дм3 18%-ной соляной кислоты, 60 дм3 раствора алюмината натрия, содержащего 290 г Al2О3/дм3 и 250 г NaOH/дм3, и получают суспензию гидроксида алюминия с рН 10. Суспензию перемешивают в течение часа, осадок отфильтровывают и промывают на фильтре 120 дм3 дистиллированной воды. Отфильтрованный и промытый осадок гидроксида алюминия размешивают с 0,5 кг CuCl2•2Н2О, разбавляют образовавшуюся суспензию водой до необходимой консистенции, в частности до содержания гидроксида алюминия в пересчете на Al2О3 6 мас.%, и подвергают суспензию распылительной сушке в потоке горячих дымовых газов при температуре газов на выходе из сушилки 150oC. Высушенный продукт прокаливают в течение 3 ч при 250oC и получают 2,7 кг микросферического катализатора, содержащего 8 мас.% меди.
Для определения активности в стеклянный реактор высотой 1150 мм и внутренним диаметром 46 мм загружают 1 дм3 катализатора, снизу подают воздух и с помощью электроспирали нагревают псевдоожиженный слой катализатора до 200oC. Затем в реакторе устанавливают контролируемый расход газообразных реагентов: этилена, воздуха и хлороводорода. При этом за счет выделяющегося тепла реакции образования дихлорэтана температура в слое катализатора повышается до 230-240oC.
Продукты реакции улавливают, анализируют и рассчитывают выход дихлорэтана на прореагировавший этилен. В примере 1 выход дихлорэтана на прореагировавший этилен составил 94% от теории.
Условия приготовления и результаты испытаний как образца, полученного в примере 1, так и остальных образцов катализатора оксихлорирования приведены в таблице.
Как видно из описания и таблицы, заявляемый способ приготовления катализатора позволяет в отличие от известного способа проводить вместо следующих стадий - распылительной сушки суспензии гидроксида алюминия, высокотемпературной прокалки получившегося микросферического оксида алюминия (около 700oC), ответственной стадии пропитки носителя солями, сушки пропитанного носителя - только стадии распылительной сушки суспензии гидроксида алюминия в растворе необходимых солей и дополнительной прокалки получившегося катализатора при 250-350oC.
Кроме того, растворенные соли при перемешивании с гидроксидом алюминия равномерно распределяются во всем объеме суспензии, что обеспечивает полную однородность распределения активных солей в объеме получающегося микросферического катализатора.
Заявляемый способ планируется внедрить на Ишимбайском специализированном химическом заводе катализаторов.
Claims (1)
- Способ приготовления микросферического катализатора оксихлорирования углеводородов, включающий получение гидроксида алюминия путем осаждения из алюмината натрия соляной или азотной кислотой и введение хлоридов металлов, отличающийся тем, что гидроксид алюминия осаждают при pH 9,0 - 10,5 и 20 - 75oС, промывают до остаточного содержания Na2O менее 4,5%, смешивают с хлорной медью, или со смесью хлорной меди и хлорида магния, или со смесью хлорной меди, хлорида калия и хлорида магния, и образовавшуюся суспензию подвергают распылительной сушке при температуре газов на выходе из сушилки 130 - 200oС с последующим прокаливанием при 250 - 350oС в течение 2 - 3 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96123076A RU2131298C1 (ru) | 1996-12-05 | 1996-12-05 | Способ приготовления микросферического катализатора оксихлорирования углероводородов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96123076A RU2131298C1 (ru) | 1996-12-05 | 1996-12-05 | Способ приготовления микросферического катализатора оксихлорирования углероводородов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96123076A RU96123076A (ru) | 1999-02-20 |
| RU2131298C1 true RU2131298C1 (ru) | 1999-06-10 |
Family
ID=20187860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96123076A RU2131298C1 (ru) | 1996-12-05 | 1996-12-05 | Способ приготовления микросферического катализатора оксихлорирования углероводородов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2131298C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2183987C1 (ru) * | 2000-11-27 | 2002-06-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Катализатор для оксихлорирования этилена в 1,2-дихлорэтан и способ его получения |
| RU2281806C2 (ru) * | 2001-10-25 | 2006-08-20 | Зюд Кеми Мт С.Р.Л. | Катализатор оксихлорирования этилена до 1,2-дихлорэтана |
| RU2639151C1 (ru) * | 2016-10-17 | 2017-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания "Новые технологии"" | Способ получения микросферического катализатора окислительного хлорирования этилена |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4377491A (en) * | 1981-02-12 | 1983-03-22 | Euteco Impianti S.P.A. | Oxychlorination catalyst precursor and process for its preparation |
| US4451683A (en) * | 1981-01-15 | 1984-05-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Catalyst, catalyst support and oxychlorination process |
-
1996
- 1996-12-05 RU RU96123076A patent/RU2131298C1/ru active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4451683A (en) * | 1981-01-15 | 1984-05-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Catalyst, catalyst support and oxychlorination process |
| US4377491A (en) * | 1981-02-12 | 1983-03-22 | Euteco Impianti S.P.A. | Oxychlorination catalyst precursor and process for its preparation |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Муганлинский Ф.Ф. и др. Химия и технология галогенорганических соединений.-М.: Химия, 1991, с.39. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2183987C1 (ru) * | 2000-11-27 | 2002-06-27 | Открытое акционерное общество "Катализатор" | Катализатор для оксихлорирования этилена в 1,2-дихлорэтан и способ его получения |
| RU2281806C2 (ru) * | 2001-10-25 | 2006-08-20 | Зюд Кеми Мт С.Р.Л. | Катализатор оксихлорирования этилена до 1,2-дихлорэтана |
| RU2639151C1 (ru) * | 2016-10-17 | 2017-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Компания "Новые технологии"" | Способ получения микросферического катализатора окислительного хлорирования этилена |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1706385A3 (ru) | Способ получени 1,1,1-трифтор-2,2-дихлорэтана | |
| SU482935A3 (ru) | Способ получени катализатора дл окислени этилена | |
| RU2268773C2 (ru) | Катализатор для гидродехлорирования четыреххлористого углерода в хлороформ, способ получения катализатора и способ гидродехлорирования водородом четыреххлористого углерода в хлороформ | |
| KR960000302A (ko) | 비닐 아세테이트 촉매의 제조방법 | |
| RU2108861C1 (ru) | Способ активации каталитической композиции на основе соединения галлия и оксида алюминия и каталитическая композиция для дегидрирования с2 - с5-парафинов | |
| RU2139757C1 (ru) | Способ каталитического окисления сжигаемого сырья, способ получения хромового катализатора и хромовый катализатор | |
| JPS6257650A (ja) | 脱水素触媒の製法 | |
| KR960002189B1 (ko) | 루테늄에 의해 촉진된 할로겐 함유의 수소화 및/또는 탈수소화 촉매의 제조방법 | |
| US11638915B2 (en) | Double peroxide treatment of oxidative dehydrogenation catalyst | |
| Bickle et al. | Catalytic destruction of chlorofluorocarbons and toxic chlorinated hydrocarbons | |
| KR20010031648A (ko) | 팔라듐, 금 및 임의의 특정한 제 3 금속을 포함하는촉매를 이용한 비닐 아세테이트의 제조 방법 | |
| JP4191044B2 (ja) | ジルコニウム及びチタンをベースとする酸化物を調製する方法、この方法により得られる酸化物、及びこの酸化物の触媒としての使用 | |
| US4206148A (en) | Process for the dehalogenation of halogen-containing aromatic compounds | |
| JP4383055B2 (ja) | 改質鉄酸化物 | |
| RU2131298C1 (ru) | Способ приготовления микросферического катализатора оксихлорирования углероводородов | |
| RU2139761C1 (ru) | Способ приготовления микросферического катализатора оксихлорирования углеводородов | |
| US4316821A (en) | Method for the production of catalysts | |
| RU2079357C1 (ru) | Способ приготовления адсорбента серы | |
| CA2472365A1 (en) | Process for the preparation of a microspheroidal catalyst | |
| RU2183987C1 (ru) | Катализатор для оксихлорирования этилена в 1,2-дихлорэтан и способ его получения | |
| US3562183A (en) | Method of obtaining vanadium-containing catalysts for the vapor-phase oxidation of aromatic hydrocarbons | |
| RU2183988C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов | |
| RU2176156C2 (ru) | Катализатор для получения серы по процессу клауса и способ его приготовления | |
| RU2177827C1 (ru) | Катализатор для дегидрирования парафиновых углеводородов | |
| JP3112821B2 (ja) | 基体上に分散された触媒金属および非酸性促進剤を含む触媒並びにその製造方法 |