RU2130452C1

RU2130452C1 - Method of glycidol synthesis

Info

Publication number: RU2130452C1
Application number: RU97112985A
Authority: RU
Inventors: Л.Б. Сироткин; В.И. Владыкин; В.С. Матыгуллин; В.Т. Сибгатуллина; Р.С. Кулакова
Original assignee: Научно-исследовательский институт полимерных материалов
Priority date: 1997-07-29
Filing date: 1997-07-29
Publication date: 1999-05-20

Abstract

FIELD: organic chemistry and technology. SUBSTANCE: method involves interaction of glycerol monochlorohydrin with an alkaline reagent (sodium hydroxide) in an organic solvent medium (dichloroethane) at reaction mass boiling point and at simultaneous water azeotropic distillation off and isolation of the end product by the known procedures. Invention proposes addition of buffer agent (soda ash or trisodium phosphate) before addition of sodium hydroxide to reaction mass for process stabilization and glycidol yield increase. This results to delay of by-side reactions and decrease of reaction mass exhaust probability. The yield of glycidol increases to 85-90%. EFFECT: improved method of industrial synthesis, increased yield of glycidol.

Description

Предлагаемое изобретение относится к способу получения глицидола-полупродукта в производстве различных эпоксидных соединений. The present invention relates to a method for producing glycidol-intermediate in the production of various epoxy compounds.

Известен способ получения глицидола путем взаимодействия монохлоргидрина глицерина с раствором едкого кали в метиловом спирте с последующими операциями фильтрации выпавшего хлорида калия, сушки фильтрата сульфатом натрия, отгонки растворителя и перегонки сырца под вакуумом. Выход глицидола составляет 20-60%. A known method of producing glycidol by the interaction of glycerol monochlorohydrin with a solution of potassium hydroxide in methyl alcohol, followed by filtration of precipitated potassium chloride, drying the filtrate with sodium sulfate, distilling off the solvent and distilling the crude under vacuum. The output of glycidol is 20-60%.

Опубликован способ получения глицидола, выбранный авторами настоящей заявки за прототип, состоящий во взаимодействии монохлоргидрина глицерина с основным реагентом, например едким натром, при температуре кипения реакционной массы в среде органического растворителя-дихлорэтана с одновременной азеотропной отгонкой воды из реакционной массы и выделением целевого продукта известными приемами. Выход глицидола - 75-80% (А.с. СССР N 288742). A method for producing glycidol, selected by the authors of this application for a prototype consisting in the interaction of glycerol monochlorohydrin with a basic reagent, for example sodium hydroxide, at a boiling point of the reaction mass in an organic solvent-dichloroethane with simultaneous azeotropic distillation of water from the reaction mass and isolation of the target product by known methods, is published . The output of glycidol is 75-80% (A.S. USSR N 288742).

Данный способ характеризуется резким подъемом температуры в начале синтеза, что порой сопровождается выбросом реакционной массы. При этом выход продукта может сократиться. This method is characterized by a sharp rise in temperature at the beginning of the synthesis, which is sometimes accompanied by the release of the reaction mass. In this case, the product yield may be reduced.

Предлагается для увеличения выхода глицидола и стабилизации процесса перед внесением в реактор едкого натра вводить буферный агент (кальцинированную соду или трехзамещенный фосфат натрия). При использовании буферных агентов замедляется побочные процессы гидролиза хлорсодержащих агентов и полимеризации глицидола, что уменьшает вероятность перегрева реакционной массы и, следовательно, выбросы ее из реактора. Выход глицидола при этом возрастает до 85-90%. It is proposed to introduce a buffering agent (soda ash or trisubstituted sodium phosphate) in order to increase the yield of glycidol and stabilize the process before introducing caustic soda into the reactor. When using buffering agents, the side processes of hydrolysis of chlorine-containing agents and glycidol polymerization are slowed down, which reduces the likelihood of overheating of the reaction mass and, consequently, its emissions from the reactor. The output of glycidol in this case increases to 85-90%.

Пример 1. В реактор, снабженный механической мешалкой, термометром и обратным холодильником с отстойником для отделения воды, помещают 125 об.ч. дихлорэтана и 1,9 вес.ч. (0,018 моля) кальцинированной соды и при температуре не выше 20^oC 19,6 вес.ч. (0,49 моля) едкого натра и затем приливают 55,3 вес. ч. (0,50 моля) монохлоргидрина глицерина. Полученную смесь нагревают до температуры кипения реакционной массы и кипятят до полного отделения воды (9 вес. ч. ). Отфильтровывают кристаллический осадок и промывают его на фильтре 10-15 об.ч. дихлорэтана. Фильтрат и дихлорэтановые вытяжки объединяют и отгоняют растворитель. Оставшийся продукт-сырец перегоняют в вакууме. Получают 31,4 вес.ч. (85% от теорет.) глицидола с температурой кипения 61-62^oC при 15 мм рт.ст., d $\binom{20}{4}$ 1,1145. Содержание воды не более 0,06%.Example 1. In a reactor equipped with a mechanical stirrer, a thermometer and a reflux condenser with a sump for separating water, 125 vol.h. dichloroethane and 1.9 parts by weight (0.018 mol) of soda ash and at a temperature not exceeding 20 ^o C 19.6 parts by weight (0.49 mol) sodium hydroxide and then poured 55.3 weight. hours (0.50 mol) of glycerol monochlorohydrin. The resulting mixture is heated to the boiling point of the reaction mass and boiled until the water is completely separated (9 parts by weight). The crystalline precipitate is filtered off and washed on a filter of 10-15 vol.h. dichloroethane. The filtrate and dichloroethane extracts are combined and the solvent is distilled off. The remaining crude product is distilled in vacuo. 31.4 parts by weight are obtained. (85% of theory) of glycidol with a boiling point of 61-62 ^o C at 15 mm Hg, d $\binom{20}{4}$ 1,1145. The water content is not more than 0.06%.

Общее время процесса 5-6 часов. The total process time is 5-6 hours.

Пример 2. Реакцию проводят в условиях, приведенных в примере 1, но вместо кальцинированной соды используют соответствующее количество трехзамещенного фосфата натрия. Выход глицидола 35,0 вес.ч. (90% от теорет.). Example 2. The reaction is carried out under the conditions described in example 1, but instead of soda ash, an appropriate amount of trisubstituted sodium phosphate is used. The output of glycidol 35.0 parts by weight (90% of theory.).

Claims

A method of producing glycidol by the interaction of glycerol monochlorohydrin with an alkaline agent in an organic solvent - dichloroethane with azeotropic distillation of water formed during synthesis, characterized in that a buffer agent (soda ash, trisubstituted sodium phosphate) is introduced into the reaction mass before loading.