[go: up one dir, main page]

RU2127297C1 - Method of purifying oil lube fractions - Google Patents

Method of purifying oil lube fractions Download PDF

Info

Publication number
RU2127297C1
RU2127297C1 RU97113074A RU97113074A RU2127297C1 RU 2127297 C1 RU2127297 C1 RU 2127297C1 RU 97113074 A RU97113074 A RU 97113074A RU 97113074 A RU97113074 A RU 97113074A RU 2127297 C1 RU2127297 C1 RU 2127297C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methylpyrrolidone
extraction
mixture
oil
additive
Prior art date
Application number
RU97113074A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU97113074A (en
Inventor
Л.П. Казакова
А.А. Гундырев
М.Д. Пахомов
Л.З. Климова
Н.Н. Прошин
Т.И. Сочевко
А.А. Абрамзон
М.В. Кадоркина
Original Assignee
Государственная академия нефти и газа им.И.М.Губкина
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственная академия нефти и газа им.И.М.Губкина filed Critical Государственная академия нефти и газа им.И.М.Губкина
Priority to RU97113074A priority Critical patent/RU2127297C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2127297C1 publication Critical patent/RU2127297C1/en
Publication of RU97113074A publication Critical patent/RU97113074A/en

Links

Images

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

FIELD: petroleum processing. SUBSTANCE: purification involves extraction with N-methylpyrrolidone, which is carried out in presence of additive: ethylene oxide/propylene block copolymers based on ethylenediamine or mixture of these block copolymers with oxyethylated alkylphenols and their sulfonic acids taken in quantity 0.003 to 0.01 wt %. Method also includes recovery of N-methylpyrrolidone from raffinate and extract solutions by rectification with final distillation of solvent in steam-stripping columns; settling separation of light oil from condensed steam- stripping vapors; drying; and return of recovered N-methylpyrrolidone into extraction stage. In preferred embodiments of method, condensed vapors are settled in presence of the same additive taken in quantity 0.002 to 0.01 wt %. EFFECT: improved quality of raffinates (viscosity index rises by 1-5 points) obtained with the same yields. 3 cl, 1 dwg, 2 tbl

Description

Изобретение относится к области переработки нефти, в частности очистки масляных фракций нефти. The invention relates to the field of oil refining, in particular the purification of oil fractions of oil.

Известен способ очистки масляных фракций нефти экстракцией фенолом или фурфуролом, включающий регенерацию растворителя из рафинатного и экстрактного растворов в несколько ступеней с окончательной отгонкой растворителя в отпарных колоннах, регенерацию растворителя из его смеси с водой и возвращение регенерированного растворителя в процесс /Черножуков Н.И. Технология переработки нефти и газа. М., Химия, 1978, с. 111 - 115/. A known method of purification of oil fractions of oil by extraction with phenol or furfural, including the regeneration of the solvent from raffinate and extract solutions in several stages with the final distillation of the solvent in stripping columns, the regeneration of the solvent from its mixture with water and the return of the regenerated solvent to the process / Chernozhukov N.I. Oil and gas processing technology. M., Chemistry, 1978, p. 111 - 115 /.

Известный способ позволяет очищать практически любое масляное сырье, однако используемый растворитель является высокотоксичным веществом. The known method allows you to clean almost any oil raw materials, however, the solvent used is a highly toxic substance.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки масляных фракций экстракцией N-метилпирролидоном (N-МП), включающий экстракцию масляного сырья N-МП, регенерацию N-МП из рафинатного и экстрактного растворов путем ректификации с окончательной отгонкой растворителя в отпарных колоннах, отделение легкого масла от смеси N-МП с водой, осушку растворителя и возвращение регенерированного N-МП в процесс /Химия и технология топлив и масел, 1990, N 2, с. 20/. Closest to the proposed method in technical essence and the achieved result is a method of purification of oil fractions by extraction with N-methylpyrrolidone (N-MP), including extraction of oil materials N-MP, regeneration of N-MP from raffinate and extract solutions by distillation with final distillation of the solvent into stripping columns, separating light oil from a mixture of N-MP with water, drying the solvent and returning the regenerated N-MP to the process / Chemistry and technology of fuels and oils, 1990, N 2, p. 20/.

Недостатком данного способа является низкое качество получаемого при очистке рафината, что обусловлено недостаточной селективностью растворителя и неполным удалением из него легкого масла при регенерации /Отчет ЦНИИТЭнефтехим: Зарубежный и отечественный опыт внедрения N-метилпирролидона, М., 1991, 91 с./. The disadvantage of this method is the low quality of the raffinate obtained during purification, which is due to the insufficient selectivity of the solvent and the incomplete removal of light oil from it during regeneration / Report TsNIITEneftekhim: Foreign and domestic experience with the introduction of N-methylpyrrolidone, M., 1991, 91 pp. /.

Задачей настоящего изобретения является повышение качества получаемого при очистке рафината за счет повышения селективности и качества растворителя - N-МП. The objective of the present invention is to improve the quality obtained during the purification of the raffinate by increasing the selectivity and quality of the solvent - N-MP.

Поставленная задача решается предлагаемым способом очистки масляных фракций нефти экстракцией N-МП, включающим регенерацию N-МП из рафинатного и экстрактного растворов путем ректификации, окончательной отгонки растворителя в отпарных колоннах, выделения из сконденсированных паров процесса отпарки отстаиванием легкого масла, осушки растворителя и возвращения регенерированного N-МП на экстракцию, в котором согласно изобретению предлагается экстракцию вести в присутствии добавки - блоксополимера оксидов этилена и пропилена на основе этилендиамина, или смеси указанных блоксополимеров с оксиэтилированными алкилфенолами и их сульфокислотами, взятой в количестве 0,003 - 0,01 мас.% В предпочтительном варианте отстаивание сконденсированных паров после отпарки растворителя ведут в присутствии добавки - блоксополимера оксидов этилена и пропилена на основе этилендиамина или ее смеси с оксиэтилированными алкилфенолами и их сульфокислотами, взятой в концентрации 0,002 - 0,01 мас.%
На чертеже показана принципиальная схема очистки масляных фракций: 1 - блок экстракции сырья, 2 - блок регенерации N-МП из рафинатного и экстрактного растворов ректификаций, 3 - блок регенерации N-МП из рафинатного и экстрактного растворов в отпарных колоннах, 4 - емкость отстоя легкого масла из N-МП и воды после конденсации их паров, 5 - колонна осушки N-МП. Линиями на схеме показано I - сырье, II - N-МП, III - рафинатный раствор, IV - экстрактный раствор, V - обводненный, N-МП, IV - смесь N-МП, воды и легкого масла, VII - рафинат, VIII - экстракт, IX - легкое масло, X - добавка, XI - водяной пар.
The problem is solved by the proposed method for purification of oil fractions of oil by N-MP extraction, including N-MP recovery from raffinate and extract solutions by distillation, final distillation of the solvent in stripping columns, separation of the stripping process from condensed vapors by settling of light oil, drying of the solvent and returning the regenerated N -MP for extraction, in which according to the invention it is proposed to extract in the presence of an additive - block copolymer of ethylene and propylene oxides based on e of tylenediamine, or a mixture of these block copolymers with ethoxylated alkyl phenols and their sulfonic acids, taken in an amount of 0.003-0.01 wt.%. In a preferred embodiment, the condensed vapors are defended after stripping off the solvent in the presence of an ethylene diamine-based block copolymer of ethylene and propylene oxides or its mixture with ethylene diamine hydroxyethylated alkyl phenols and their sulfonic acids, taken in a concentration of 0.002 - 0.01 wt.%
The drawing shows a schematic diagram of the purification of oil fractions: 1 - block extraction of raw materials, 2 - block regeneration of N-MP from raffinate and extract solutions of distillations, 3 - block of regeneration of N-MP from raffinate and extract solutions in stripping columns, 4 - capacity of the lung sedimentation oils from N-MP and water after condensation of their vapors, 5 - N-MP drying column. The lines in the diagram show I - raw materials, II - N-MP, III - raffinate solution, IV - extract solution, V - flooded, N-MP, IV - a mixture of N-MP, water and light oil, VII - raffinate, VIII - extract, IX - light oil, X - additive, XI - water vapor.

Способ осуществляют следующим образом: в N-МП перед подачей в экстракционную колонну вводится добавка в количестве 0,003 - 0,01 мас.%. В качестве добавки можно использовать Дипроксамин-157, вырабатываемый по ТУ 38401292-87, Проксамин-Б-1, вырабатываемый по ТУ 0254-027-171977080-96. The method is as follows: in N-MP before feeding into the extraction column, an additive is introduced in an amount of 0.003-0.01 wt.%. As an additive, Diproxamine-157, produced according to TU 38401292-87, Proxamine-B-1, developed according to TU 0254-027-171977080-96 can be used.

В качестве добавки может быть использована и смесь любого из указанных блоксополимеров (Дипроксамина-157 или Проксамина Б-1) с оксиэтилированными алкилфенолами и их сульфокислотами в соотношении 1:1. (Смесь оксиэтилированных алкилфенолов и их сульфокислот вырабатывается как промышленное поверхностно-активное вещество под маркой Нефтенол ВВД по ТУ 2483-015-17197708-94). As an additive, a mixture of any of the indicated block copolymers (Diproxamine-157 or Proxamine B-1) with hydroxyethylated alkyl phenols and their sulfonic acids in a ratio of 1: 1 can also be used. (A mixture of ethoxylated alkyl phenols and their sulfonic acids is produced as an industrial surfactant under the brand name Neftenol VVD according to TU 2483-015-17197708-94).

N-МП с добавкой поступает в экстракционную колонну, где проводят экстракцию при обычном для данного сырья режиме. Полученные рафинатный и экстрактный растворы направляются на регенерацию. При регенерации растворителя в смесь сконденсированных паров после отпарки N-МП опять вводится добавка в концентрации 0,002 - 0,01 мас.% После отделения легкого масла в присутствии добавки в емкости отстоя смесь N-МП и воды направляется в осушительную колонну, где от N-МП отгоняется вода. Осушенный N-МП направляется в отделение экстракции. N-MP with the additive enters the extraction column, where the extraction is carried out in the usual mode for this raw material. The resulting raffinate and extract solutions are sent for regeneration. During solvent regeneration, an additive in a concentration of 0.002-0.01 wt.% Is again introduced into the mixture of condensed vapors after N-MP stripping. After separation of the light oil in the presence of the additive in the sludge tank, the mixture of N-MP and water is sent to a drying column, where from N- MP water is distilled off. Dried N-MP is sent to the extraction department.

Способ экстракции масляного сырья осуществлен на низкокипящей фракции 330 - 420oC, наиболее сильно "замасливающей" растворитель и имеющей следующие показатели качества:
Вязкость при 100oC, мм2/С - 5,06
Индекс вязкости - 68
Показатель преломления, nD50 - 1,4976
Содержание серы, мас.% - 0,88
Условия экстракции:
Температура в экстракторе, oC:
верх - 52
низ - 45
кратность растворителя к сырью, мас. - 1,2:1
Примеры:
Экстракция масляного сырья.
The method of extraction of oil raw materials is carried out on a low-boiling fraction 330 - 420 o C, the most strongly "oiling" the solvent and having the following quality indicators:
Viscosity at 100 o C, mm 2 / С - 5.06
Viscosity Index - 68
Refractive Index, n D 50 - 1.4976
Sulfur content, wt.% - 0,88
Extraction conditions:
The temperature in the extractor, o C:
top - 52
bottom - 45
the ratio of solvent to raw materials, wt. - 1.2: 1
Examples:
Extraction of oil raw materials.

Пример 1. Трехступенчатая экстракция при температуре на 1-й ступени 45oC (температура низа экстракционной колонны), на 2-й ступени 48,5oC и на 3-й ступени 52oC (температура верха экстракционной колонны), на 50 г сырья подается 60 г N-МП, в котором растворено 0,003 мас.% Дипроксамина-157. Получено 25,8 г (51,5 мас.%) рафината с индексом вязкости 118.Example 1. Three-stage extraction at a temperature at the 1st stage of 45 o C (bottom temperature of the extraction column), at the 2nd stage of 48.5 o C and at the 3rd stage of 52 o C (top temperature of the extraction column), 50 g of raw material is fed 60 g of N-MP, in which 0.003 wt.% Diproxamine-157 is dissolved. Received 25.8 g (51.5 wt.%) Of raffinate with a viscosity index of 118.

Пример 2. Трехступенчатая экстракция при температуре 45oC на 1-й ступени, 48,5oC на 2-й ступени и 52oC на 3-й ступени. На 50 г сырья подается 60 г N-МП, в котором растворено 0,005 мас.% Дипроксамина-157. Получено 25,7 г (51,4 мас.%) рафината с индексом вязкости 120.Example 2. Three-stage extraction at a temperature of 45 o C at the 1st stage, 48.5 o C at the 2nd stage and 52 o C at the 3rd stage. 60 g of N-MP, in which 0.005 wt.% Diproxamine-157 is dissolved, is fed to 50 g of raw material. Received 25.7 g (51.4 wt.%) Of raffinate with a viscosity index of 120.

При очистке сырья N-МП в тех же условиях, но без применения добавки получено 25,7 г (51,4 мас.%) рафината с индексом вязкости 117. When cleaning the N-MP raw material under the same conditions, but without the use of an additive, 25.7 g (51.4 wt.%) Of raffinate with a viscosity index of 117 were obtained.

Пример 3. Трехступенчатая экстракция при температуре на 1-й ступени 45oC, на 2-й ступени 48,5oC и на 3-й ступени 52oC. На 50 г сырья подается 60 г N-МП, в котором растворено 0,005 мас.% Дипроксамина-157 и 2% легкого масла (наличие легкого масла обусловлено неподачей добавки на стадии отстаивания). Получено 25,8 г (51,6 мас.%) рафината с индексом вязкости 117.Example 3. Three-stage extraction at a temperature of the first stage of 45 o C, the second stage of 48.5 o C and the third stage of 52 o C. 60 g of raw material is fed 60 g of N-MP, in which 0.005 wt.% Diproxamine-157 and 2% light oil (the presence of light oil is due to the failure of the additive at the settling stage). Received 25.8 g (51.6 wt.%) Of raffinate with a viscosity index of 117.

Пример 4. Трехступенчатая экстракция при температуре на 1-й ступени 45oC, на 2-й ступени 48,5oC и на 3-й ступени 52oC. На 50 г сырья подается 60 г N-МП, в котором растворено 0,005 мас.% смеси Б-1:ВВД (в соотношении 1:1) и 4% легкого масла. Получено 25,9 г рафината с индексом вязкости 114 (это 51,8 мас.% рафината).Example 4. Three-stage extraction at a temperature in the 1st stage of 45 o C, in the 2nd stage of 48.5 o C and in the 3rd stage of 52 o C. 60 g of raw material is fed 60 g of N-MP, in which 0.005 wt.% A mixture of B-1: VVD (in a ratio of 1: 1) and 4% light oil. Received 25.9 g of raffinate with a viscosity index of 114 (this is 51.8 wt.% Raffinate).

При очистке сырья в тех же условиях, что и при примере 4, но без применения добавки получено 25,85 г рафината (51,7 мас.%) с индексом вязкости 112. When cleaning the raw materials under the same conditions as in example 4, but without the use of additives, 25.85 g of raffinate (51.7 wt.%) With a viscosity index of 112 were obtained.

Очистка растворителя от легкого масла. Cleaning solvent from light oil.

Пример 5. Смесь 10 г легкого масла, 60 г N-МП и 30 г воды отстаивают в присутствии Дипроксамина-157, взятого в количестве 0,003 мас.%. За 20 минут из смеси выделяется 9,86 г (98,6 мас.%) легкого масла. Example 5. A mixture of 10 g of a light oil, 60 g of N-MP and 30 g of water is defended in the presence of Diproxamine-157, taken in an amount of 0.003 wt.%. In 20 minutes, 9.86 g (98.6 wt.%) Of light oil is released from the mixture.

Пример 6. Смесь 10 г легкого масла, 60 г N-МП и 30 г воды отстаивают в присутствии 0,01 мас.% добавки Нефтенол ВВД : Б-1 в соотношении 1:1. За 20 минут из смеси выделяется 9,88 г (98,8% мас.) легкого масла. Example 6. A mixture of 10 g of light oil, 60 g of N-MP and 30 g of water is defended in the presence of 0.01 wt.% Additives Neftenol VVD: B-1 in a ratio of 1: 1. In 20 minutes, 9.88 g (98.8% wt.) Of light oil is released from the mixture.

При отстаивании этой смеси без добавки за 240 минут из смеси выделяется 8,41 г (84,1% мас.) легкого масла. When settling this mixture without additives in 240 minutes, 8.41 g (84.1% wt.) Of light oil is released from the mixture.

Содержание легкокипящих масляных компонентов обычно не превышает 10 мас. % на очищаемую смесь, однако добавка эффективна и для более высоких концентраций масляного компонента в очищаемой смеси. The content of low boiling oil components usually does not exceed 10 wt. % of the cleaned mixture, however, the additive is effective for higher concentrations of the oil component in the cleaned mixture.

Влияние концентрации добавки на количество и качество рафинатов, полученных в процессе экстракции масляного сырья, приведено в табл. 1. The effect of the concentration of the additive on the quantity and quality of the raffinates obtained in the process of extraction of oil raw materials is given in table. 1.

Влияние концентрации добавки на выделение легкокипящих масляных компонентов представлено в табл. 2. The effect of the concentration of the additive on the allocation of boiling oil components is presented in table. 2.

Таким образом, по сравнению с прототипом предложенный способ позволяет повысить качество получаемых рафинатов (индекс вязкости возрастает на 1 - 5 пунктов) без снижения их выхода. Thus, in comparison with the prototype, the proposed method improves the quality of the obtained raffinates (viscosity index increases by 1 to 5 points) without reducing their yield.

Claims (3)

1. Способ очистки масляных фракций нефти экстракцией N-метилпирролидоном, включающий регенерацию N-метилпирролидона из рафинатного и экстрактного растворов путем ректификации с окончательной отгонкой растворителя в отпарных колоннах, отделение легкого масла из сконденсированных паров процесса отпарки отстаиванием, осушку и возвращение регенерированного N-метилпирролидона на экстракцию, отличающийся тем, что экстракцию ведут в присутствии добавки - блоксополимеров оксидов этилена и пропилена на основе этилендиамина или смеси указанных блоксополимеров с оксиэтилированными алкилфенолами и их сульфокислотами, взятой в количестве 0,003 - 0,01 мас.%. 1. The method of purification of oil fractions of oil by extraction with N-methylpyrrolidone, including the regeneration of N-methylpyrrolidone from raffinate and extract solutions by distillation with final distillation of the solvent in stripping columns, separating light oil from the condensed vapors of the stripping process by settling, drying and returning the regenerated N-methylpyrrolidone extraction, characterized in that the extraction is carried out in the presence of additives - block copolymers of ethylene and propylene oxides based on ethylene diamine or a mixture of the specified block copolymers with ethoxylated alkyl phenols and their sulfonic acids, taken in an amount of 0.003 to 0.01 wt.%. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что отстаивание сконденсированных паров процесса отпарки N-метилпирролидона ведут в присутствии добавки по п. 1, взятой в количестве 0,002 - 0,01 мас.%. 2. The method according to claim 1, characterized in that the sedimentation of the condensed vapors of the process of stripping N-methylpyrrolidone is carried out in the presence of additives according to claim 1, taken in an amount of 0.002 to 0.01 wt.%. 3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве добавки используют Дипроксамин-157, или Проксамин-Б-1, или их смесь с Нефтенолом ВВД в соотношении 1 : 1. 3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that Diproxamine-157, or Proxamine-B-1, or a mixture thereof with Neftenol VVD in a ratio of 1: 1 is used as an additive.
RU97113074A 1997-07-30 1997-07-30 Method of purifying oil lube fractions RU2127297C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97113074A RU2127297C1 (en) 1997-07-30 1997-07-30 Method of purifying oil lube fractions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97113074A RU2127297C1 (en) 1997-07-30 1997-07-30 Method of purifying oil lube fractions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2127297C1 true RU2127297C1 (en) 1999-03-10
RU97113074A RU97113074A (en) 1999-04-27

Family

ID=20195835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97113074A RU2127297C1 (en) 1997-07-30 1997-07-30 Method of purifying oil lube fractions

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2127297C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2163620C2 (en) * 1999-04-26 2001-02-27 Открытое акционерное общество "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез" Method of refining lube fractions

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4325818A (en) * 1980-07-17 1982-04-20 Texaco, Inc. Dual solvent refining process
US4381234A (en) * 1979-05-11 1983-04-26 Mobil Oil Corporation Solvent extraction production of lube oil fractions
RU2007436C1 (en) * 1992-03-31 1994-02-15 Рябов Валерий Германович Method of petroleum oily fractions treatment

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4381234A (en) * 1979-05-11 1983-04-26 Mobil Oil Corporation Solvent extraction production of lube oil fractions
US4325818A (en) * 1980-07-17 1982-04-20 Texaco, Inc. Dual solvent refining process
RU2007436C1 (en) * 1992-03-31 1994-02-15 Рябов Валерий Германович Method of petroleum oily fractions treatment

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Поташников Г.Л. и др. Реконструкция установки селективной очистки для замены фурфурола N-метилпирролидоном. Ж. "Химия и технология топлив и масел", 1990, N 2, с.20 - 21. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2163620C2 (en) * 1999-04-26 2001-02-27 Открытое акционерное общество "Славнефть-Ярославнефтеоргсинтез" Method of refining lube fractions

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4501902A (en) N-Methyl pyrrolidone-2 purification
RU2217484C2 (en) Method of waste hydrocarbon oils reprocessing to produce high quality base hydrocarbon oils
US5141628A (en) Method of cleaning and regenerating used oils
US2801209A (en) Alcohol purification process
US4399025A (en) Solvent extraction process for rerefining used lubricating oil
EP1210401B1 (en) Method of removing contaminants from petroleum distillates
FR2552098A1 (en) PROCESS AND DEVICE FOR THE PROCESSING OF WASTE OILS
US5073669A (en) Method for aromatic hydrocarbon recovery
RU2127297C1 (en) Method of purifying oil lube fractions
UA59382C2 (en) A highly efficient process and a plant for regenerating lubricating waste oils
US3176041A (en) Separation of naphthenic acids from a petroleum oil
CN1279231A (en) Process for refining coarse phenol containing sulfur
EP0040892A1 (en) A regenerable process for the selective removal of sulfur dioxide from effluent gases
US4302325A (en) Solvent extraction process for rerefining used lubricating oil
CN1197834A (en) Catalytic Diesel Oil Solvent Extraction Denitrification Refining Process
US2812305A (en) Phenol removal from phenol-bearing waters
CN102234525B (en) Method for reducing water content in hydrocarbon oil
JP2684383B2 (en) Demulsification method of oil-water mixture
US2928882A (en) Purification of aqueous liquors containing phenol
JP3015948B2 (en) Preparation of purified natural cresylic acid product
EP0144216A1 (en) Removal of polychlorinated biphenyls by solvent extraction
US2244731A (en) Process for removal of acidic impurities from fuel gas
EP1132452A2 (en) Process for production of indene from coal tar distillate
SU1154318A1 (en) Method of regeneration of used lubricating oil
RU97113074A (en) METHOD FOR CLEANING OIL FRACTIONS OF OIL

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110731