[go: up one dir, main page]

RU2126963C1 - Reagent indicator paper tests based on chromogenic ion-exchange celluloses and method of manufacture thereof - Google Patents

Reagent indicator paper tests based on chromogenic ion-exchange celluloses and method of manufacture thereof Download PDF

Info

Publication number
RU2126963C1
RU2126963C1 RU97109547A RU97109547A RU2126963C1 RU 2126963 C1 RU2126963 C1 RU 2126963C1 RU 97109547 A RU97109547 A RU 97109547A RU 97109547 A RU97109547 A RU 97109547A RU 2126963 C1 RU2126963 C1 RU 2126963C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rib
test
cellulose
iron
paper
Prior art date
Application number
RU97109547A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU97109547A (en
Inventor
В.М. Островская
Original Assignee
Островская Вера Михайловна
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Островская Вера Михайловна filed Critical Островская Вера Михайловна
Priority to RU97109547A priority Critical patent/RU2126963C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2126963C1 publication Critical patent/RU2126963C1/en
Publication of RU97109547A publication Critical patent/RU97109547A/en

Links

Images

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

FIELD: analytical methods. SUBSTANCE: tests are manufactured by successively treating 60-95% alpha-cellulose with sodium and potassium bichromates, hetaryl- and heterylhydrazines, aromatic and heterocyclic diazo compounds under acoustic cavitation conditions. As reagents, utilized are: 1-oxo-4- chloro-1,2-dehydroisoquinolin-3-oyl-, 8-hydroxy-3,5-dichloroquinolin-2- yl-, 4-carboxy-6-phenylpyrimidin-2-yl-, thiazol-2-yl-, benzoxazol-2-yl- , 4-methyl-6-methoxypyrimidin-2-yl-, 6-methyl-3,4-dihydro-4- oxopyrimidin-2-yl-, 6-methyl-5-ethyl-2-(4-ethyl-3,5-di-n-propyl-1H- pyrazol-1-yl)pyrimidin-yl-hydrazines and phenyl-, 2-chloro-, 2-carboxy-, 2-methoxy-, 2-carboxymethoxyphenyl-, 5-methylpyrazol-3-yl-, and 2-thiazolyl-diazo compounds. Method provides combination of required analytical metrological characteristics and such functional parameters as rapid determination of toxic substance in the concentration range of 0.001 to 500 mg/cu.dm. EFFECT: extended application area. 2 cl, 4 dwg, 10 tbl, 16 ex

Description

Изобретение относится к аналитической химии, конкретно, к химическим индикаторам на твердофазных носителях и может быть использовано в качестве реактивных индикаторных бумажных тестов для экспрессного определения предельно допустимых и опасных концентраций катионов и анионов в питьевой воде, поверхностных водах суши, сточных водах; почве; пищевых продуктах; а также патологических концентраций веществ в биологических концентраций веществ в биологических жидкостях. The invention relates to analytical chemistry, in particular, to chemical indicators on solid-phase carriers and can be used as reactive indicator paper tests for the express determination of the maximum permissible and dangerous concentrations of cations and anions in drinking water, surface waters of land, sewage; soil; food products; as well as pathological concentrations of substances in biological concentrations of substances in biological fluids.

Известны Меркоквант-Тесты (Merckoquant® -Tests. Teststabchen zur halbquantitativen Bestimmung von Ionen und Verbindungen, Merck, Darmstadt, s. 96) или экспресс-тесты (Merck, Schnelltest Handbuch, Darmstadt, E. Merck 1986, p. 1-288), представляющие собой полимерную полоску, на конце которой на поверхности прикреплена реактивная бумажная зона всей своей поверхностью, содержащая адсорбированные аналитические реагенты: диметилглиоксим - для определения никеля (патент ФРГ N 2043600, кл. G 01 N 31/22, 1979); батофенантролин (4,7-дифенил-1,10-фенатролин) - для определения железа (Weisz, H., Zepper H. Anal. Chim. Acta, 1985, 172, 265); купроин (2,2-бихинолин), неокупроин (2,9-диметил-1,10-фенатролин); батокупроин (2,9-диметил-1,10-фенатролин) - для определения меди (Merck, Shnellest Handbuch, Darmstаdt E. March, 1986, p. 1-288. пат. ФРГ N 2039242, кл. G 01 N 21/06 1979); дитизон - для определения цинка, серебра, кадмия, ртути, свинца, таллия, меди, никеля, кобальта (gатент ФРГ N 2162122, кл. G 01 N 31/22, 1980). Well-known Mercocant Tests (Merckoquant®-Tests. Teststabchen zur halbquantitativen Bestimmung von Ionen und Verbindungen, Merck, Darmstadt, s. 96) or rapid tests (Merck, Schnelltest Handbuch, Darmstadt, E. Merck 1986, p. 1-288) representing a polymer strip, on the end of which a reactive paper zone is attached on its surface with its entire surface containing adsorbed analytical reagents: dimethylglyoxime for nickel determination (German Federal Patent No. 2043600, class G 01 No. 31/22, 1979); bathophenanthroline (4,7-diphenyl-1,10-phenatrolin) - for the determination of iron (Weisz, H., Zepper H. Anal. Chim. Acta, 1985, 172, 265); cuproin (2,2-biquinoline), neocuproin (2,9-dimethyl-1,10-phenatrolin); batocuproin (2,9-dimethyl-1,10-phenatrolin) - for the determination of copper (Merck, Shnellest Handbuch, Darmstadt E. March, 1986, p. 1-288. Pat. Germany N 2039242, CL G 01 N 21 / 06 1979); dithizone - for the determination of zinc, silver, cadmium, mercury, lead, thallium, copper, nickel, cobalt (German patent N 2162122, class G 01 N 31/22, 1980).

Для получения избирательных экспресс-тестов в композицию с основным аналитическим реагентом добавляют маскиранты на отдельные ионы, например, тиомочевину, карбонат натрия (gатент ФРГ N 2162122, кл. G 01 N 31/22, 1980), а для получения более четких цветовых переходов - буферные, смачивающие и закрепляющие вещества и фоновые красители (Merckoquant® -Tests. Teststabchen ruphalbquantvfatuven Bestimmung von Ionen und Verbvndungen, Merck, Darmstadt, s. 96; Merck, Sohnelltest Handbuch, Darmstadt, E. Merck, 1976, p. 1-288; пат. ФРГ N 2043600, кл. G 01 N 31/22, 1979; Weiss H. Lepper H; Anal. Chum. Acfa, 1985, 172, 265; пат. ФРГ N 2162122, кл. G 01 N 31/22, 1980; пат. США N 3843325, кл. 23-30, 1974). To obtain selective rapid tests, masks are added to the composition with the main analytical reagent for individual ions, for example, thiourea, sodium carbonate (German patent N 2162122, class G 01 N 31/22, 1980), and to obtain clearer color transitions - buffering, wetting and fixing agents and background dyes (Merckoquant® -Tests. Teststabchen ruphalbquantvfatuven Bestimmung von Ionen und Verbvndungen, Merck, Darmstadt, s. 96; Merck, Sohnelltest Handbuch, Darmstadt, E. Merck 1-26, 1976; Pat. Germany N 2043600, class G 01 N 31/22, 1979; Weiss H. Lepper H; Anal. Chum. Acfa, 1985, 172, 265; Pat. Germany N 2162122, class G 01 N 31/22, 1980; U.S. Pat. No. 3,843,325, CL 23-30, 1974).

В большинстве случаев тест-реакции комплексообразования сорбированных на целлюлозных носителях лигандов с определяемыми ионами металлов в растворах проводят погружением тест-средства в анализируемый раствор на 1-2 с, так как более длительная экспозиция может привести к размыванию и вымыванию веществ с матрицы; при этом квота раствора, попадающая на реакционную зону тест-средства, может составить не более 1-2 капель, то есть 2-50 мкл; такая же квота используется при нанесении анализируемого раствора на тест-средство; поэтому чувствительность тест-определения может быть доступна лишь на уровне 1 мкг в такой пробе, что тождественно 10 мг/дм3. Такая чувствительность не может обеспечить определение предельно допустимых и опасных концентраций большинства ионов в окружающей среде.In most cases, the complexation test reactions of ligands adsorbed on cellulose carriers with detectable metal ions in solutions are carried out by immersing the test agent in the analyzed solution for 1-2 s, since a longer exposure can lead to erosion and leaching of substances from the matrix; while the quota of the solution falling on the reaction zone of the test means can be no more than 1-2 drops, that is, 2-50 μl; the same quota is used when applying the analyzed solution to the test agent; therefore, the sensitivity of the test determination can be available only at the level of 1 μg in such a sample that is identical to 10 mg / dm 3 . Such sensitivity cannot provide the determination of the maximum permissible and dangerous concentrations of most ions in the environment.

Основным недостатком известных индикаторных бумажных тестов с адсорбционно удерживаемыми на бумажной основе реагентами является то, что адсорбционное закрепление не обеспечивает прочность удерживания реагентов на матрице при различных по времени и количеству пробы режимах контакта тест-средста с анализируемым раствором и не позволяет достигнуть необходимой чувствительности определения ионов. The main disadvantage of the known indicator paper tests with adsorbed paper-based reagents is that the adsorption fixation does not provide the strength of the reagent retention on the matrix under different modes of contact of the test tool with the analyzed solution and does not allow to achieve the necessary sensitivity for the determination of ions.

Известен способ получения целлюлозных реактивных индикаторных бумаг для определения ионов металлов: ртути (патент РФ N 2000373, кл. D 21 H 27/00 1993), железа (а. с. СССР N 1216184, кл. C 07 D 215/38 1985, а.с. СССР N 1216085, кл. B 25 G 1/127, 1985), меди, цинка (а.с. СССР N 601343, кл. G 01 N 31/22, 1978; а.с. СССР N 1178819, кл. D 21 H 3/02, 1985) с чувствительностью 0,01-0,5 мг/дм3 путем последовательной обработки бумаги на основе альдегидцеллюлозы и диальдегидцеллюлозы различными азотсодержащими реагентами: гетерилгидразинами (а.с. СССР N 1216184, кл. C 07 D 215/38; 1985, а.с. СССР N 1216085, кл. B 25 G 1/127, 1985) или гетерилгидразинами, арилгидразинами, а затем диазсоединениями (патент РФ N 2000373, кл. В 21 P 27/00, 1993, а.с. СССР N 601343, кл. G 01 N 31/22, 1978, а.с. СССР N 1178819, кл. D 21 H 3/02, 1985) Однако состав, строение и форма реактивных индикаторных бумаг не регламентируются предложенным способом получения. Кроме того, предложенный способ получения реактивных индикаторных бумаг не обеспечивает метрологических характеристик, необходимых для определения предельно допустимых и опасных концентраций токсических и органолептических ионов в широком концентрационном диапазоне.A known method of producing cellulose reactive indicator papers for the determination of metal ions: mercury (RF patent N 2000373, class D 21 H 27/00 1993), iron (and.with. USSR N 1216184, class C 07 D 215/38 1985, AS USSR N 1216085, class B 25 G 1/127, 1985), copper, zinc (AS USSR N 601343, class G 01 N 31/22, 1978; AS USSR N 1178819 , CL D 21 H 3/02, 1985) with a sensitivity of 0.01-0.5 mg / dm 3 by sequential processing of paper based on cellulose aldehyde and dialdehyde cellulose with various nitrogen-containing reagents: heteryl hydrazines (A.S. USSR N 1216184, cl. C 07 D 215/38; 1985, A.S. USSR N 1216085, CL B 25 G 1/127, 1985) or heteryl hydrazines, and ilhydrazines and then diazocompounds (RF patent N 2000373, class B 21 P 27/00, 1993, USSR AS N 601343, class G 01 N 31/22, 1978, USSR AS N 1178819, class . D 21 H 3/02, 1985) However, the composition, structure and form of reactive indicator papers are not regulated by the proposed method of receipt. In addition, the proposed method for producing reactive indicator papers does not provide the metrological characteristics necessary to determine the maximum permissible and dangerous concentrations of toxic and organoleptic ions in a wide concentration range.

Таким образом, каждый из известных реагентных индикаторных бумажных тестов и способы их получения имеют свои преимущества и свою область применения. Однако ни один из них не может обеспечить одновременного сочетания требуемых аналитических метрологических характеристик таких функциональных параметров, как экспрессное полуколичественное и количественное определение микроколичеств веществ в широком диапазоне предельно допустимых и опасных концентраций токсических и органолептических ионов в различных жидких средах. Thus, each of the known reagent indicator paper tests and methods for their preparation have their advantages and their field of application. However, none of them can provide a simultaneous combination of the required analytical metrological characteristics of such functional parameters as express semiquantitative and quantitative determination of micro-quantities of substances in a wide range of maximum permissible and dangerous concentrations of toxic and organoleptic ions in various liquid media.

Раскрытие изобретения
В основу изобретения положена задача создания реагентних индикаторных бумажных тестов (РИБ-Тестов), состав и форма которых обеспечивают тестовый метод экспрессного полуколичественного и количественного определения токсических и органолептических веществ в водных средах на уровне предельно-допустимых и опасных концентраций в диапазоне от 0,001 до 500 мг/дм3.
Disclosure of Invention
The basis of the invention is the creation of reagent indicator paper tests (RIB Tests), the composition and form of which provide a test method for express semi-quantitative and quantitative determination of toxic and organoleptic substances in aqueous media at the level of maximum permissible and dangerous concentrations in the range from 0.001 to 500 mg / dm 3 .

Поставленная задача достигается реагентными индикаторными бумажными тестами (РИБ-Тесты) на основе хромогенных ионообменных целлюлоз общей формулы:

Figure 00000002

Figure 00000003

Степень полимеризации n = 2000-16000/m, m = 10 - 300
Figure 00000004

Figure 00000005

Figure 00000006

Figure 00000007

COOH(V);
Figure 00000008

Figure 00000009

Figure 00000010

Figure 00000011

Figure 00000012

Figure 00000013

Figure 00000014

Figure 00000015

со статической обменной емкостью 0,005-0,6 мг-экв/г в форме первичных измерительных преобразователей: полос шириной 8 - 16 мм и дисков диаметром 8 - 45 мм с удельной массой 60 - 240 г/м2, и способом их получения путем последовательной обработки 60 - 95%-ной α- целлюлозы реагентами: дихроматами натрия и калия, гетарил- и гетерилгидразинами, ароматическими и гетероциклическими диазосоединениями отличающимся тем, что процесс ведут при акустической кавитации.The task is achieved by reagent indicator paper tests (RIB-Tests) based on chromogenic ion-exchange celluloses of the general formula:
Figure 00000002

Figure 00000003

The degree of polymerization n = 2000-16000 / m, m = 10 - 300
Figure 00000004

Figure 00000005

Figure 00000006

Figure 00000007

COOH (V);
Figure 00000008

Figure 00000009

Figure 00000010

Figure 00000011

Figure 00000012

Figure 00000013

Figure 00000014

Figure 00000015

with a static exchange capacity of 0.005-0.6 mEq / g in the form of primary measuring transducers: strips with a width of 8 - 16 mm and disks with a diameter of 8 - 45 mm with a specific gravity of 60 - 240 g / m 2 , and the method for their production by sequential treatment of 60 - 95% α-cellulose with reagents: sodium and potassium dichromates, hetaryl and heteryl hydrazines, aromatic and heterocyclic diazo compounds, characterized in that the process is conducted under acoustic cavitation.

В качестве реагентов использованы 1-оксо-4-хлор-1,2- дигидроизохинолин-3-оил-, 8-гидрокси-3,5-дихлорхинолин-2-ил-, 4-карбокси-6-фенилпиримидин-2-ил-, тиазол-2-ил-, бензоксазол-2-ил-, 4-метил-б-метоксипиримидин-2-ил-, 6-метил-3,4-дигидро- 4-оксопиримидин-2-ил-, 6-метил-5-этил-2-(4-этил-3,5-ди-н-пропил-1Н- пиразол-1-ил)-пиримидин-4-ил-гидразины; и фенил-, 2-хлор-, 2-карбокси-; 2-метокси-, 2-карбоксиметоксифенил-, 5-метилпиразол- З-ил-, 2-тиазолилдиазосоединения. The reagents used were 1-oxo-4-chloro-1,2-dihydroisoquinolin-3-oil-, 8-hydroxy-3,5-dichloroquinolin-2-yl-, 4-carboxy-6-phenylpyrimidin-2-yl- , thiazol-2-yl-, benzoxazol-2-yl-, 4-methyl-b-methoxypyrimidin-2-yl-, 6-methyl-3,4-dihydro-4-oxopyrimidin-2-yl-, 6-methyl -5-ethyl-2- (4-ethyl-3,5-di-n-propyl-1H-pyrazol-1-yl) -pyrimidin-4-yl-hydrazines; and phenyl, 2-chloro, 2-carboxy; 2-methoxy-, 2-carboxymethoxyphenyl-, 5-methylpyrazol-3-yl-, 2-thiazolyl-diazo compounds.

Величины статической обменной емкости достигались определенными дозами акустической кавитации реакционной массы. The values of the static exchange capacity were achieved by certain doses of acoustic cavitation of the reaction mass.

Преимущества изобретения поясняются примерами РИБ-Тестов и способов их получения, примерами методик определения ионов с помощью РИБ-Тестов с последующей оценкой цветовых переходов визуально по цветовым компараторам, отградуированным по концентрациям ионов; а также по коэффициентам отражения с помощью рефлектометров и по коэффициентам пропускания с помощью фотоколориметра. The advantages of the invention are illustrated by examples of RIB Tests and methods for their preparation, examples of methods for determining ions using RIB Tests with the subsequent evaluation of color transitions visually by color comparators, calibrated by ion concentrations; as well as reflection coefficients using reflectometers and transmission coefficients using a photocolorimeter.

РИБ-Тесты обладают высокой селективностью. Фактор избирательности в 10 - 200 раз выше, чем у иономерных аналогов-реагентов, имеющих такую же функциональную хромогенную мультидентатную группировку, как у хромогенных мультидентатных целлюлоз, которые отличаются тем, что их внутренние полости открыты лишь для ионов с определенной химической структурой, способных к 1:1 координации. RIB Tests are highly selective. The selectivity factor is 10 - 200 times higher than that of ionomeric analog reagents having the same functional chromogenic multidentate grouping as chromogenic multidentate celluloses, which differ in that their internal cavities are open only for ions with a certain chemical structure capable of 1 : 1 coordination.

Хромогенные мультидентатные целлюлозы имеют активные к обмену функциональные группы. Полимерная лигандная структура ограничивает диффузное вымывание ионов из внутренних полостей и обеспечивает концентрирование ионов с одновременным развитием окраски. Поэтому пределы определения ионов металлов: висмута, железа, индия, кадмия, кобальта, меди, марганца, никеля, палладия, ртути, свинца, серебра, цинка, достигают величины от 0,001-0,01 мг/дм3 до 100-500 мг/дм3 в зависимости от метода тестирования пробы. В некоторых случаях мешающее влияние металл-ионов устраняется в пробе при доведении кислотности среды до pH 1 - 3 или маскированием меди - тиомочевиной или тиосульфатом, свинца - фосфатом, цинка - гексацианоферратом (II).Chromogenic multidentate celluloses have functional exchange groups. The polymer ligand structure limits the diffuse leaching of ions from internal cavities and ensures the concentration of ions with the simultaneous development of color. Therefore, the limits of determination of metal ions: bismuth, iron, indium, cadmium, cobalt, copper, manganese, nickel, palladium, mercury, lead, silver, zinc, reach values from 0.001-0.01 mg / dm 3 to 100-500 mg / dm 3 depending on the method of testing the sample. In some cases, the interfering effect of metal ions is eliminated in the sample by adjusting the medium acidity to pH 1–3 or by masking copper with thiourea or thiosulfate, lead with phosphate, zinc with hexacyanoferrate (II).

Пример 1. 8-Гидрокси-5,7-дихлорхинол-6-илгидразон-6-целлюлоза (1) . Example 1. 8-Hydroxy-5,7-dichloroquinol-6-ylhydrazon-6-cellulose (1).

Сульфатная предгидролизная целлюлоза для кордных нитей и высокомодульных волокон с содержанием 95% альфа-целлюлозы разламывается до длины волокна 0,8 - 2,0 мм, 1 мас. ч. этой целлюлозы обрабатывается 50 мас.ч. 2%-ного по двухромовокислому натрию и 2%-ного по щавелевой кислоте водного раствора при акустической кавитации с частотой 35 кГц в течение 6 ч. Осадок отделяют от реакционного раствора, промывают водным раствором с pH 2 - 5 и водой до удаления хрома, отжимают. Полученную 6-формилцеллюлозу или моноальдегидцеллюлозу (МАЦ) помещают в 50 мас.ч. 0,3%-ного раствора 2-гидразино-5,7-дихлор-8-хинолола в диметилформамиде (ДМФ) и размешивают при акустической кавитации в течение 2 ч, затем отделяют от реакционного раствора, промывают изопропанолом, а затем водными растворами с pH 1 - 3 и водой. Полученная хромогенная мультидентатная 8-гидрокси-5,7-дихлорхинол-8-илгидразон-6-целлюлоза (1) имеет статическую обменную емкость по ионам железа 0,6 мг-экв/г, окрашена в желтый цвет, образует с железом соединение, окрашенное в темно-зеленый цвет. Sulphate pre-hydrolysis cellulose for cord filaments and high modulus fibers with a content of 95% alpha-cellulose breaks down to a fiber length of 0.8 - 2.0 mm, 1 wt. including this pulp is processed 50 wt.h. A 2% aqueous solution of dichromosodium sodium and a 2% aqueous solution of oxalic acid under acoustic cavitation at a frequency of 35 kHz for 6 hours. The precipitate is separated from the reaction solution, washed with an aqueous solution of pH 2-5 and with water until chromium is removed, squeezed . The resulting 6-formyl cellulose or monoaldehyde cellulose (MAC) is placed in 50 wt.h. A 0.3% solution of 2-hydrazino-5,7-dichloro-8-quinolol in dimethylformamide (DMF) and stirred under acoustic cavitation for 2 hours, then separated from the reaction solution, washed with isopropanol and then with aqueous solutions with pH 1 - 3 and water. The obtained chromogenic multidentate 8-hydroxy-5,7-dichloroquinol-8-ylhydrazone-6-cellulose (1) has a static exchange capacity for iron ions of 0.6 mEq / g, is colored yellow, forms a colored compound with iron in dark green color.

Пример 2. Реактивная индикаторная бумага РИБ-Железо (II, III) в виде полосы или диска. Example 2. Reactive indicator paper RIB-Iron (II, III) in the form of a strip or disk.

8-Гидрокси-5,7-дихлорхинол-2-илгидразон-6-целлюлозу (I) в частности, с добавкой α- целлюлозы в общей сумме 5 мас.ч. дезинтегрируют в дезинтеграторе при 1400 оборотов в 1 мин, в 1000 мас.ч. воды до устойчивой суспензии и отливают из суспензии бумагу на ЛОА-2 ЦНИИ бумаги. Статическая обменная емкость (СОЕ) РИБ без добавки целлюлозы 0,6 мг-экв/г, с добавкой к 1 мас.ч. целлюлозы I 11 мас.ч. α- целлюлозы - СОЕ 0,05 мг-экв/г; при добавке к 1 мас.ч. целлюлозы I 119 мас.ч. α- целлюлозы - СОЕ 0,005 мг-экв/г. Таким образом получают СОЕ для РИБ требуемой величины. РИБ имеет окраску в зависимости от СОЕ разной степени светлоты желтого цвета, образует с ионами железа соединение серо-зеленого цвета. Удельная масса бумаги 160 г/м. 8-Hydroxy-5,7-dichloroquinol-2-ylhydrazon-6-cellulose (I) in particular, with the addition of α-cellulose in a total amount of 5 parts by weight disintegrate in the disintegrator at 1400 revolutions in 1 min, in 1000 parts by weight water to a stable suspension and cast paper from the suspension onto the LOA-2 CRI paper. The static exchange capacity (SOE) of the RIB without the addition of cellulose 0.6 mEq / g, with the addition of 1 wt.h. cellulose I 11 parts by weight α-cellulose - SOE 0.05 mEq / g; when added to 1 wt.h. cellulose I 119 parts by weight cellulose α - SOE 0.005 mEq / g. Thus, the SOE for the RIB of the desired value is obtained. RIB has a color depending on the SOE of varying degrees of yellow lightness, forms a gray-green compound with iron ions. The specific weight of paper is 160 g / m.

Пример 3. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Железо (II, III) - Тест и способ ее получения. Example 3. Reactive indicator strip RIB-Iron (II, III) - Test and method for its preparation.

Целлюлозу в виде бумаги-основы для экспресс-тестов марки 1 по ТУ 13-7308001-721-85 (с содержанием α- целлюлозы 95%) в количестве 1 мас.ч. обрабатывают 2%-ным раствором двухромовокислого натрия, содержащим 2% щавелевой кислоты, в количестве 30 мас.ч. при акустической кавитации с частотой 35 кГц в течение 2 ч. Бумагу отделяют от реакционного раствора; промывают ее при кавитации водными растворами с pH 2 - 5 и водой до удаления хрома, сушат до постоянной массы. Cellulose in the form of a base paper for rapid tests of brand 1 according to TU 13-7308001-721-85 (with a content of α-cellulose 95%) in an amount of 1 wt.h. treated with a 2% solution of sodium dichromate containing 2% oxalic acid in an amount of 30 parts by weight with acoustic cavitation with a frequency of 35 kHz for 2 hours. The paper is separated from the reaction solution; it is washed during cavitation with aqueous solutions with pH 2-5 and with water until chromium is removed, dried to constant weight.

Полученная модифицированная бумага, содержит не менее 1 мас.% формильных групп и не более 10-5 мас.% хрома. Эту модифицированную бумагу 1 мас.ч. обрабатывают 30 мас.ч. 0,2%-ного раствора 2-гидразино-5,7-дихлор-8-хинолола в диметилформиде при кавитации под ультразвуковым облучением в течение 2 ч, затем отделяют от реакционного раствора, промывают изопропанолом до удаления непрореагировавшего гидразина, а затем водными растворами с pH 1 - 3 и водой до удаления следов железа. Полученную реактивную индикаторную бумагу (РИБ), равномерно окрашенную в желтый цвет, разрезают на ленты шириной 30 мм, прикрепляют вдоль края к полимерной полипропиленовой белой ленте шириной 20 мм и заготовку разрезают поперек на полосы шириной 9,8 мм ± 0,05 мм с помощью устройства размерной резки заготовок индикаторов на твердофазных носителях П5462.00 МС РФ.The resulting modified paper contains at least 1 wt.% Formyl groups and not more than 10 -5 wt.% Chromium. This modified paper 1 wt.h. process 30 parts by weight A 0.2% solution of 2-hydrazino-5,7-dichloro-8-quinolol in dimethylformide under cavitation under ultrasonic irradiation for 2 hours, then it is separated from the reaction solution, washed with isopropanol until the unreacted hydrazine is removed, and then with aqueous solutions with pH 1 - 3 and water until traces of iron are removed. The resulting reactive indicator paper (RIB), uniformly colored yellow, is cut into 30 mm wide tapes, attached along the edge to a 20 mm wide polypropylene white tape, and the workpiece is cut across into strips of 9.8 mm ± 0.05 mm wide using devices for dimensional cutting of indicator blanks on solid-phase media P5462.00 MS RF.

Получают реактивную индикаторную полосу РИБ-Железо (II, III) - Тест с бумажной зоной и полимерной державкой (фиг. 1). Реакционная зона бумаги окрашена в желтый цвет, после контакта с ионами Fe+2/3+ - в серо-зеленый цвет. Статическая обменная емкость по железу III 0,2 мг-экв/г. Удельная масса бумаги 80 г/м2. При пропускании через реакционную зону пробы раствора: 1) 3 см3; 2) 20 см3 получаемая окраска рабочей зоны в зависимости от концентрации ионов железа описывается цветовой стандартной шкалой, подобранной по полиграфическим шкалам охвата ТУ 29.01-91-83 (таблица 1).Get the reactive indicator strip RIB-Iron (II, III) - Test with a paper zone and a polymer holder (Fig. 1). The reaction zone of the paper is colored yellow, after contact with Fe + 2/3 + ions, it is gray-green. Static exchange capacity for iron III 0.2 mEq / g. The specific weight of the paper is 80 g / m 2 . When passing through the reaction zone samples of the solution: 1) 3 cm 3 ; 2) 20 cm 3 the resulting color of the working area, depending on the concentration of iron ions, is described by the standard color scale, selected according to the printing scale of coverage TU 29.01-91-83 (table 1).

Пример 4. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Железо (II, III)-Тест 2. Example 4. Reactive indicator strip RIB-Iron (II, III) -Test 2.

Получают реактивную индикаторную полосу РИБ-Железо (II, III)-Тест 2 из 1-оксо-4-хлор-1,2-дигидроизохинолин-3-оилгидразон- 6-целлюлоза (II) как в примере 3 с тем отличием, что в качестве производного гидразина применяют 1-оксо-4-хлор-1,2-дигидроизохинолин-3-оилгидразин. Получают РИБ белого цвета, которая с ионами железа образует соединение, окрашенное в серо-фиолетовый цвет, описываемом для пробы 1) 3 см3 и 2) 20 см3 цветовой стандартной шкалой, подобранной по полиграфическим шкалам охвата ТУ 29.01-91-83 (таблица 2).Get the reactive indicator strip RIB-Iron (II, III) -Test 2 of 1-oxo-4-chloro-1,2-dihydroisoquinoline-3-oilhydrazone-6-cellulose (II) as in example 3 with the difference that in as a hydrazine derivative, 1-oxo-4-chloro-1,2-dihydroisoquinoline-3-oxyhydrazine is used. A RIB of white color is obtained, which with iron ions forms a compound colored in gray-violet, described for sample 1) 3 cm 3 and 2) 20 cm 3 with a standard color scale selected according to printing coverage scales TU 29.01-91-83 (table 2).

Отличие теста 2 от теста 1 в примере 3 в спектрофотометрической характеристике. Так, кривые спектров отражения и пропускания тест 1 из примера 3 не имеют четко выраженного максимума, поглощение соединения железа равномерно по всей видимой области 400 - 700 нм и поэтому обеспечивается визуальная чувствительность 0,01 мг/дм3; но спектрофотометрическая градуировочная кривая не имеет крутого подъема. У кривых спектров отражения, поглощения и пропускания соединения железа с Тест 2 имеется значительно выраженные соответственно максимум и минимум при 540 нм и поэтому этот тест более эффективен для рефлектометрического и фотометрического определения железа (фиг. 2) по сравнению с визуальным.The difference between test 2 and test 1 in example 3 in the spectrophotometric characteristic. So, the curves of the reflection and transmission spectra of test 1 of example 3 do not have a clearly defined maximum, the absorption of the iron compound is uniform throughout the visible region of 400 - 700 nm and therefore provides a visual sensitivity of 0.01 mg / DM 3 ; but the spectrophotometric calibration curve does not have a steep climb. The curves of the reflection, absorption, and transmission spectra of the iron compound with Test 2 have significantly higher and minimum at 540 nm, respectively, and therefore this test is more effective for reflectometric and photometric determination of iron (Fig. 2) compared to visual.

Пример 5. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Железо (II, III)-Тест 3. Example 5. Reactive indicator strip RIB-Iron (II, III) -Test 3.

Получают реактивную индикаторную полосу РИБ-Железо (II, III)-Тест 3, как в примере 1, из целлюлозы (III) с тем отличием, что в качестве производного гидразина используют 4-карбокси-6-фенилпиримидин-2-илгидразин. Get the reactive indicator strip RIB-Iron (II, III) -Test 3, as in example 1, from cellulose (III) with the difference that 4-carboxy-6-phenylpyrimidin-2-ylhydrazine is used as a hydrazine derivative.

Достоинством целлюлозы (III) и Теста 3 из нее является то, что имея статическую обменную емкость, чувствительность и селективность не хуже, чем целлюлоза (I), они образуют с ионами железа соединение, окрашенное в красный цвет. The advantage of cellulose (III) and Test 3 from it is that having a static exchange capacity, sensitivity and selectivity no worse than cellulose (I), they form a red colored compound with iron ions.

Пример 6. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Медь-Тест. Example 6. Reactive indicator strip RIB-Copper-Test.

1 мас. ч. МАЦ с формильными группировками 2% в виде листовой бумаги обрабатывают при кавитации 30 мас.ч. 0,2%-ного водного раствора 2-гидразино-4-метил-6-метоксипиримидина при pH 4, бумагу отделяют, промывают этанолом, 5%-ной уксусной кислотой, водой, сушат. Получают листы 4-метил-6-метоксипиримидин-2-илгидразон-6- целлюлозы, которую затем обрабатывают в том же аппарате диазобензолом в смеси 15 мас.ч. диметилформамида и 12 мас.ч. ацетатного буфера с pH 6, при кавитация в течениe 10 мин, промывают ацетоном, изопропанолом, сушат, получают листы реактивной индикаторной бумаги (РИБ) на основе 1(5)-фенил-5(1)-(4-метил-6-метоксипимиридин-2-ил)- формазан-6-целлюлозы (IV). Листы режут на ленты шириной 30 мм, прикрепляют к ним вдоль края полимерную белую ленту и полученную заготовку из скрепленных лент режут поперек на полосы шириной 9,8 мм ± 0,05 мм. Бумажная реагентная зона окрашена в светло-желтый цвет и образуют с ионами меди соединение фиолетового цвета. Статическая обменная емкость РИБ по меди (II) 0,2 мг-экв/г. Удельная масса РИБ 80 г/м2. При пропускании через реакционную зону пробы раствора 20 см3 в течение 5 мин при pH 5, получаемая, окраска рабочей зоны в зависимости от концентрации ионов меди описывается цветовой стандартной шкалой, подобранной по полиграфическим шкалам охвата (таблица 3).1 wt. including MATs with formational groups of 2% in the form of sheet paper is treated with cavitation 30 wt.h. 0.2% aqueous solution of 2-hydrazino-4-methyl-6-methoxypyrimidine at pH 4, the paper is separated, washed with ethanol, 5% acetic acid, water, dried. Get sheets of 4-methyl-6-methoxypyrimidin-2-ylhydrazon-6-cellulose, which is then treated in the same apparatus with diazobenzene in a mixture of 15 parts by weight dimethylformamide and 12 parts by weight acetate buffer with a pH of 6, with cavitation for 10 min, washed with acetone, isopropanol, dried, and sheets of reactive indicator paper (RIB) based on 1 (5) -phenyl-5 (1) - (4-methyl-6-methoxypyrimidine -2-yl) - formazan-6-cellulose (IV). The sheets are cut into ribbons with a width of 30 mm, a polymer white tape is attached to them along the edge, and the resulting blank from fastened tapes is cut across into strips with a width of 9.8 mm ± 0.05 mm. The paper reagent zone is light yellow and forms a violet compound with copper ions. The static exchange capacity of the RIB for copper (II) is 0.2 mEq / g. The specific weight of the RIB is 80 g / m 2 . When passing through the reaction zone samples of a solution of 20 cm 3 for 5 min at pH 5, the resulting color of the working area depending on the concentration of copper ions is described by a standard color scale selected according to printing coverage scales (table 3).

Спектры пропускания РИБ-Медь-Тест практически мало зависят от температуры и pH в пределах, необходимых для экспериментальной работы (фиг. 3, 4, 5). The transmission spectra of the RIB-Copper Test practically do not depend much on temperature and pH to the extent necessary for experimental work (Figs. 3, 4, 5).

Пример 7. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Металл-Тест 2. Example 7. Reactive indicator strip RIB-Metal-Test 2.

Реактивную индикаторную полосу РИБ-Металл-Тест-2 получают как в примере 6, но с тем отличием, что вместо диазобензола берут диазотированную антраниловую кислоту в буферном растворе с pH 9,5. Получают РИБ, содержащую 1(5)-(2-карбоксифенил)-5(1)- (4-метил-6-метоксипиримидин-2-ил)-формазан-6-целлюлозу (V). Статическая обменная емкость по ионам меди 0,22 мг-экв/г. Удельная масса 80 г/м2. Из РИБ, как в примере 6, изготавливают индикаторные полосы. Реагентная бумажная зона имеет желтую окраску и образует окрашенные соединения с ионами железа, кадмия коричневого цвета; кобальта, никеля черно-синего цвета; меди-синего; ртути коричневого, цинка фиолетово-коричневого цветов. Нижняя граница определяемой концентрации суммы металлов 0,005 мг/дм3, при объеме прокачиваемой через бумагу пробы 20 см3 в течение 5 мин. Цветовые переходы реакционной зоны в зависимости от концентрации ионов металлов описываются цветовой стандартной шкалой, подобранной по полиграфическим шкалам охвата (таблица 4).The RIB-Metal-Test-2 reactive indicator strip was obtained as in Example 6, but with the difference that instead of diazobenzene, diazotized anthranilic acid was taken in a buffer solution with a pH of 9.5. An RIB containing 1 (5) - (2-carboxyphenyl) -5 (1) - (4-methyl-6-methoxypyrimidin-2-yl) -formazan-6-cellulose (V) is obtained. The static exchange capacity for copper ions of 0.22 mEq / g Specific gravity 80 g / m 2 . From RIB, as in example 6, indicator strips are made. The reagent paper zone is yellow in color and forms colored compounds with iron ions, brown cadmium; cobalt, nickel, black and blue; copper blue; mercury brown, zinc violet-brown colors. The lower limit of the determined concentration of the sum of metals is 0.005 mg / dm 3 , with a sample volume of 20 cm 3 pumped through the paper for 5 minutes. Color transitions of the reaction zone, depending on the concentration of metal ions, are described by a standard color scale selected according to printing coverage scales (table 4).

Спектры пропускания реакционной зоны РИБ-Металл-Тест 2 с тяжелыми металлами практически устойчивы к изменению температуры и pH (фиг. 6, 7, 8). The transmission spectra of the RIB-Metal-Test 2 reaction zone with heavy metals are practically resistant to changes in temperature and pH (Fig. 6, 7, 8).

Пример 8. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Индий-Тест. Example 8. Reactive indicator strip RIB-Indium-Test.

Индикаторную полосу получают как в примере 7 с тем отличием, что вместо диазотированной антраниловой кислоты применяют диазотированную 2-аминофеноксиуксусную кислоту и получают промежуточную 1(5)-(2-карбоксиметоксифенил)-5(1)-(4-метил-6- метоксипиримидин-2-ил)-формазан-6-целлюлозу (VI) со статической обменной емкостью 0,2 мг-экв/г. Реагентная бумажная зона окрашена в желтый цвет и при pH 1-2 образует с индием соединение синего цвета. Диапазоны определяемых концентраций при пробе раствора 20 см3 в течение 5 мин 0,01-0,2 мг/дм3. Цветовые переходы описываются компаратором с цветовой шкалой с последовательностью наложения красок, указанной в таблице 5. Максимумы спектров отражения бумажной зоны РИБ-Теста 420-430 нм, комплекса с индием - 605 нм.An indicator strip is obtained as in Example 7 with the difference that instead of diazotized anthranilic acid, diazotized 2-aminophenoxyacetic acid is used and intermediate 1 (5) - (2-carboxymethoxyphenyl) -5 (1) - (4-methyl-6-methoxypyrimidine - is obtained 2-yl) -formazan-6-cellulose (VI) with a static exchange capacity of 0.2 mEq / g. The reagent paper zone is colored yellow and forms a blue compound with indium at pH 1-2. The ranges of the determined concentrations during the sample solution of 20 cm 3 for 5 minutes 0.01-0.2 mg / DM 3 . Color transitions are described by a comparator with a color scale with the sequence of application of the colors indicated in Table 5. The maximum reflection spectra of the RIB-Test paper zone are 420-430 nm, the complex with indium is 605 nm.

Пример 9. Реактивная индикаторная, полоса РИБ-Цинк-Тест. Example 9. Reactive indicator, strip RIB-Zinc-Test.

Индикаторную полосу получают как в примере 6 с тем отличием, что вместо 2-гидразино-4-метил-6-метоксипиримидина используют 2-гидразино-6-метил-/3H/-пиримидин-4-он, а промежуточным продуктом является 1(5)-фенил-5(1)-(3,4-дигидpo-6-метил-4-оксо-/3H/-пиримидин- 2-ил) формазан-6-целлюлоза (VII) с удельной массой 80 г/м2, статистической обменной емкостью 0,2 мг-экв/г.An indicator strip was obtained as in Example 6 with the difference that instead of 2-hydrazino-4-methyl-6-methoxypyrimidine, 2-hydrazino-6-methyl- (3H) -pyrimidin-4-one was used, and the intermediate was 1 (5 ) -phenyl-5 (1) - (3,4-dihydro-6-methyl-4-oxo- / 3H / -pyrimidin-2-yl) formazan-6-cellulose (VII) with a specific gravity of 80 g / m 2 a statistical exchange capacity of 0.2 mEq / g.

Реакционная зона РИБ-Цинк-Тест из целлюлозы VII окрашена в желто-оранжевый цвет, а с ионами цинка образует соединение, окрашенное в темно-красный цвет; цветовые переходы для проб, прокачиваемых через реакционную зону: 1) 20 см3 в течение 5 мин и 2) 3 см3 в течение 30 с описываются цветовой шкалой компаратора подобранной по полиграфическим шкалам охвата (таблица 6). Спектры пропускания реакционной зоны РИБ-Цинк-Тест и их зависимость от температуры и pH даны на фиг. 9.The reaction zone of the RIB-Zinc-Test from cellulose VII is colored yellow-orange, and with zinc ions forms a compound colored in dark red; color transitions for samples pumped through the reaction zone: 1) 20 cm 3 for 5 min and 2) 3 cm 3 for 30 s are described by the color scale of the comparator selected according to printing coverage scales (table 6). The transmission spectra of the RIB-Zinc-Test reaction zone and their dependence on temperature and pH are given in FIG. nine.

Пример 10. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Кадмий-Тест. Example 10. Reactive indicator strip RIB-Cadmium-Test.

Индикаторную полосу получают как в примере 9 с тем отличием, что вместо диазобензола использован 2-диазоанизол, а промежуточным продуктом является 1(5)-(2-метоксифенил)-5(1)-(3,4-дигидро-6-метил-4- оксо-/3H/-пиримидин-2-ил)формазан-6-целлюлоза (VIII) с удельной массой 80 г/м2 и статической обменной емкостью по меде 0,2 мг-экв/г. Максимум спектра отражения целлюлозы VIII лежит в области 460 нм, а ее комплекса с кадмием - 560 нм.An indicator strip was obtained as in Example 9 with the difference that instead of diazobenzene, 2-diazoanisole was used, and the intermediate was 1 (5) - (2-methoxyphenyl) -5 (1) - (3,4-dihydro-6-methyl- 4- oxo- (3H) -pyrimidin-2-yl) formazan-6-cellulose (VIII) with a specific gravity of 80 g / m 2 and a static exchange capacity for honey of 0.2 mEq / g. The maximum reflection spectrum of cellulose VIII lies in the region of 460 nm, and its complex with cadmium is 560 nm.

Реакционная зона РИБ-Кадмий-Тест, состояцая из целлюлозы VIII, окрашена в желто-оранжевый цвет; а с ионами кадмия образует соединение, окрашенное в коричневый цвет; цветовые переходы для пробы 20 см3, прокачиваемой через реакционную зону в течение 5 мин, описываются цветовой шкалой компаратора, подобранной по полиграфическим шкалам охвата со следующей последовательностью наложения красок (таблица 7).The reaction zone of the RIB-Cadmium-Test, consisting of cellulose VIII, is colored yellow-orange; and with cadmium ions it forms a brown colored compound; color transitions for a sample of 20 cm 3 pumped through the reaction zone for 5 min are described by the color scale of the comparator, selected according to printing coverage scales with the following sequence of application of colors (table 7).

Спектры пропускания реакционной зоны РИБ-Кадмий-Тест и их зависимость от температуры и pH даны на фиг. 9. The transmission spectra of the RIB-Cadmium-Test reaction zone and their dependence on temperature and pH are given in FIG. nine.

Пример 11. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Висмут-Тест. Example 11. Reactive indicator strip RIB-Bismuth-Test.

Индикаторную полосу получают как в примере 8 с тем отличием, что в качестве гидразина используют 4-гидразино-6-метил-5-этил-2- (4-этил-3,5-ди-н-пропил-1Н-пиразол-1-ил)-пиримидин и получают промежуточный продукт 1(5)-(2-карбоксиметоксифенил)-5(1)-[6-метил-5- этил-2-(4-этил-3,5-ди-н-пропил-1Н-пиразол-1-ил)-пиримидин-4-ил] - формазан-6-целлюлозу (IX) со статической обменной емкостью 0,2 мг-экв/г. Целлюлоза IX окрашена в желтый цвет и при pH 1-2 образует с висмутом комплекс голубого цвета. Максимумы спектров отражения бумажной зоны реактивной индикаторной полосы 426 нм, комплекса ее с висмутом 655-660 нм. Диапазоны определяемых концентраций висмута при пробе раствора 20 см3 в течение 5 мин 0,01 - 0,2 мг/дм3. Цветовые переходы описываются компаратором с цветовой шкалой с последовательностью наложения красок, показанной в таблице 8.An indicator strip was obtained as in Example 8 with the difference that 4-hydrazino-6-methyl-5-ethyl-2- (4-ethyl-3,5-di-n-propyl-1H-pyrazol-1 was used as hydrazine -yl) -pyrimidine and the intermediate 1 (5) - (2-carboxymethoxyphenyl) -5 (1) - [6-methyl-5-ethyl-2- (4-ethyl-3,5-di-n-propyl) is obtained -1H-pyrazol-1-yl) -pyrimidin-4-yl] - formazan-6-cellulose (IX) with a static exchange capacity of 0.2 mEq / g. Cellulose IX is colored yellow and forms a blue complex with bismuth at pH 1-2. The maximums of the reflection spectra of the paper zone of the reactive indicator band of 426 nm, its complex with bismuth 655-660 nm. The ranges of the determined concentrations of bismuth during the sample solution of 20 cm 3 for 5 min 0.01 - 0.2 mg / DM 3 . Color transitions are described by a color-scale comparator with the color sequence shown in Table 8.

Пример 12. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Металл-Тест 3. Example 12. Reactive indicator strip RIB-Metal-Test 3.

1 мас. ч. МАЦ с формильными группировками 0,25 мг-экв/г в виде листовой бумаги обрабатывают при кавитации 30 мас.ч. 0,2%-ного раствора 2-гидразинобензоксазола, а затем диазобензолом, как в примере 6, с получением 1(5)-фенил-5(1)-(беyзоксазол-2-ил)-формазан- 6-целлюлоза (X) со статической обменной емкостью 0,1 мг-экв/г, цвет коричневато-желтый; при pH 5 образует комплексы с ионами железа (II), кадмия, никеля, ртути, цинка фиолетового цвета, меди - синего, кобальта - черного цвета; при pH 1-2 с ионами палладия темно-зеленого цвета. Реактивные индикаторные полосы получают резкой ленты РИБ поперек на полосы различной ширины: от 8 до 16 мм в зависимости от последующего использования. При пропускании пробы раствора 1 см3 через площадь РИБ 1 мм2, тяжелые металлы обнаруживаются визуально при их суммарной концентрации 0,005 мг/дм3.1 wt. including MA with formyl groups of 0.25 mEq / g in the form of sheet paper is treated with cavitation 30 wt.h. 0.2% solution of 2-hydrazinobenzoxazole, and then with diazobenzene, as in example 6, to obtain 1 (5) -phenyl-5 (1) - (beysoxazol-2-yl) -formazan-6-cellulose (X) with a static exchange capacity of 0.1 mEq / g, brownish yellow; at pH 5 it forms complexes with ions of iron (II), cadmium, nickel, mercury, violet zinc, copper blue, black cobalt; at pH 1-2 with dark green palladium ions. Reactive indicator strips are obtained by cutting ribbed ribbons across into strips of various widths: from 8 to 16 mm, depending on subsequent use. When passing a sample of a solution of 1 cm 3 through an RIB area of 1 mm 2 , heavy metals are detected visually at a total concentration of 0.005 mg / dm 3 .

Пример 13. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Металл-Тест. Example 13. Reactive indicator strip RIB-Metal-Test.

Реактивную индикаторную полосу РИБ-Металл-Тест получают как в примере 12 с тем отличием, что вместо диазобензола используют 2-диазофеноксиуксусную кислоту и процесс ведут при pH 8-10, а промежуточным продуктом является 1(5)-(2-карбоксиметоксифенил)- 5(1)-(бензоксазол-2-ил)-формазан-6-целлюлоза (XI), Статическая обменная емкость целлюлозы XI по меди 0,1 мг-экв/г; цвет темно-желтый; при pH 5-6 комплексы целлюлозы XI с ионами металлов: меди, железа (II), кадмия, кобальта, марганца (II), цинка - черно-фиолетового цвета; железа (III), никеля, ртути, серебра - коричневого цвета; свинца черно-зеленого цвета. При равном содержании всех этих ионов металлов цветовые переходы в зависимости от концентрации для проб 20 см3, прокачиваемых через РИБ в течение 5 мин, описываются цветовой шкалой, подобранной по полиграфическим шкалам охвата (таблица 9).The RIB-Metal-Test reactive indicator strip was prepared as in Example 12, with the difference that instead of diazobenzene, 2-diazophenoxyacetic acid was used and the process was conducted at pH 8-10, and the intermediate was 1 (5) - (2-carboxymethoxyphenyl) - 5 (1) - (benzoxazol-2-yl) -formazan-6-cellulose (XI), Static exchange capacity of cellulose XI for copper 0.1 mEq / g; color is dark yellow; at pH 5-6, complexes of cellulose XI with metal ions: copper, iron (II), cadmium, cobalt, manganese (II), zinc - black-violet color; iron (III), nickel, mercury, silver - brown; lead in black and green. With an equal content of all these metal ions, color transitions depending on the concentration for samples of 20 cm 3 pumped through the RIB for 5 minutes are described by a color scale selected according to printing coverage scales (table 9).

Спектры пропускания целлюлозы XI и ее комплексов с металлами (фиг. 10) показывают, что комплексы тяжелых металлов имеют значительное сходство: минимум пропускания в области 580-620 нм. При длине волны 600 нм спрямленная спектрофотометрическая градуировочная кривая (фиг. 11), построенная по концентрациям ионов цинка или железа, в соответствии с функцией Кубелки-Мунка-Гуревича F = (1-R)2/2R, где R - коэффициент пропускания, может быть использована для количественного определения суммы тяжелых металлов в водопроводной воде, в которой основная масса токсичных металлов приходится на цинк и железо.The transmission spectra of cellulose XI and its complexes with metals (Fig. 10) show that the complexes of heavy metals have significant similarities: the minimum transmission in the region of 580-620 nm. At a wavelength of 600 nm, a rectified spectrophotometric calibration curve (Fig. 11), constructed from the concentrations of zinc or iron ions, in accordance with the Kubelka-Munk-Gurevich function F = (1-R) 2 / 2R, where R is the transmittance, can be used to quantify the amount of heavy metals in tap water, in which the bulk of the toxic metals are zinc and iron.

Пример 14. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Кобальт-Тест 2. Example 14. Reactive indicator strip RIB-Cobalt-Test 2.

Индикаторную полосу получают как в примере 12, с тем отличием, что в качестве гидразина используют 2-гидразинобензтиазол; в качестве диазосоставляющей 3(5)-диазо-5(3)-метилпиразол, а промежуточным продуктом является 1(5)-[3(5)-метилпиразол-5(3)-ил] - 5(1)-(бeнзтиaзoл-2-ил)-фopмaзaн-6-цeллюлoзa (XII). Статическая обменная емкость целлюлозы XlI 0,1 мг-экв/г; реагентная бумажная зона из целлюлозы XII имеет оранжевую окраску, а с кобальтом образует комплекс зелено-черного цвета; цветовые переходы, зависимые от концентрации ионов кобальта, описаны с помощью компаратора в таблице 10. An indicator strip is obtained as in Example 12, with the difference that 2-hydrazinobenzthiazole is used as hydrazine; as the diazocomponent, 3 (5) -diazo-5 (3) -methylpyrazole, and the intermediate product is 1 (5) - [3 (5) -methylpyrazole-5 (3) -yl] - 5 (1) - (benzothiazole- 2-yl) -formazan-6-cellulose (XII). Static exchange capacity of cellulose XlI 0.1 mEq / g; the reagent paper zone of cellulose XII is orange in color, and with cobalt forms a green-black complex; color transitions depending on the concentration of cobalt ions are described using a comparator in table 10.

Пример 15. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Металл-Тест 4. Example 15. Reactive indicator strip RIB-Metal-Test 4.

Реактивную индикаторную полосу получают как в примере 12 с тем отличием, что для обработки 6-формилцеллюлозы применяют 2-гидразинотиазол, а затем 2-диазотиазол с получением в качестве основы теста 1,5-бис(2-тиазолил)-формазан-6-целлюлозы (XIII) со статической обменной емкостью по меди (II) 0,2 мг-экв/г; имеет светло-коричневую окраску и образует при pH 5-7 комплексы с кадмием, кобальтом, медью, никелем, ртутью, серебром, цинком, окрашенные в сине-черные цвета; в кислой среде при pH 0,2-1 образует селективную цветную реакцию со ртутью. Коэффициенты отражения, снятые на портативном минирефлектометре ПИОНрефло (ТОО "Квадра") с красным светодиодом 660±10 нм для комплекса ртути (II) с РИБ-Металл-Тест 4, равны для концентраций ртути 0; 0,1; 1,0 мг/дм3 соответственно 34, 26, 10 (при пробе раствора 20 см3). Цветные реакции с ионами металлов обратимы: в более кислых средах комплексы распадаются, а при больших значениях pH образуются вновь.A reactive indicator strip is obtained as in Example 12, with the difference that 2-hydrazinothiazole and then 2-diazothiazole are used to treat 6-formyl cellulose to give 1,5-bis (2-thiazolyl) -formazan-6-cellulose as the basis for the test (XIII) with a static exchange capacity for copper (II) of 0.2 mEq / g; has a light brown color and forms at pH 5-7 complexes with cadmium, cobalt, copper, nickel, mercury, silver, zinc, painted in blue and black; in an acidic environment at a pH of 0.2-1 forms a selective color reaction with mercury. Reflection coefficients recorded on a PIONreflo portable mini-reflectometer (Kvadra LLP) with a red LED of 660 ± 10 nm for the mercury (II) complex with RIB-Metal-Test 4 are equal for mercury concentrations of 0; 0.1; 1.0 mg / dm 3 respectively 34, 26, 10 (with a sample solution of 20 cm 3 ). Color reactions with metal ions are reversible: in more acidic media, the complexes decompose, and at high pH values they form again.

Пример 16. Реактивная индикаторная полоса РИБ-Металл-Тест 5. Example 16. Reactive indicator strip RIB-Metal-Test 5.

7 мас. ч. МАЦ с содержанием формальных групп 0,25 мг-экв/г обрабатывают 100 мас.ч. 0,02 н раствора 2-гидразинобензтиазола в 2 %-ной уксусной кислоте при акустической кавитации в течение 20 мин. Раствор удаляют, бумагу обрабатывают 100 мас. ч. раствора 2-диазофеноксиуксусной кислоты в смеси 1 : 1 масс.ч отношении диметилформамида и этанола при акустической кавитации в течение 10 мин. Бумагу отделяют промывают водой, этанолом, сушат. Получают 1(5)- (2-карбоксиметоксифенил)-5(1)-(2-бензтиазол-2-ил)-формазан-6-целлюлозу (Х1V), светло-коричневого цвета, максимум спектра отражения λмакс. 440 нм, при 83% отражения. Целлюлоза XIV вступает в цветные реакции с ионами переходных, тяжелых и некоторых трехвалентных металлов. Перечислены характеристики продуктов реакции: металл, цвет комплекса , λмакс. в нм, интенсивность отражения при λмакс. в %: железо (II), синий, 600-620, 75; индий, сине-зеленый, 655; 84; кадмий, синий 620-630, 100; кобальт, сине-зеленый, 650-670, 88; марганец, синий, 625, 93; медь, синий, 590-600, 80; никель, фиолетовый, 510-530, 80; серебро, фиолетовый, 510-520, 85; свинец, сине-зеленый, 630-640, 80; цинк, синий, 600-620, 97. Из трехвалентных металлов комплексы с целлюлозой XIV образуют также висмут, темно-зеленый; церий, зелено-коричневый; хром (III), темно-зеленый; скандий, темно-зеленый; железо (III), коричневый; железо (II), синий. Целлюлоза XIV не образует цветных комплексов с лантаном (III), иттрием (III), скандием (III).7 wt. including MA with the content of formal groups of 0.25 mEq / g process 100 wt.h. 0.02 N solution of 2-hydrazinobenzthiazole in 2% acetic acid with acoustic cavitation for 20 minutes. The solution is removed, the paper is treated with 100 wt. including a solution of 2-diazophenoxyacetic acid in a 1: 1 mixture by weight with respect to dimethylformamide and ethanol under acoustic cavitation for 10 minutes The paper is separated, washed with water, ethanol, dried. Obtain 1 (5) - (2-carboxymethoxyphenyl) -5 (1) - (2-benzthiazol-2-yl) -formazan-6-cellulose (X1V), light brown, maximum reflection spectrum λ max. 440 nm, at 83% reflection. Cellulose XIV enters into color reactions with ions of transition, heavy and some trivalent metals. The characteristics of the reaction products are listed: metal, complex color, λ max. in nm, reflection intensity at λ max. in%: iron (II), blue, 600-620, 75; indium blue green 655; 84; cadmium blue 620-630, 100; cobalt, blue-green, 650-670, 88; manganese, blue, 625, 93; copper, blue, 590-600, 80; nickel, purple, 510-530, 80; silver, purple, 510-520, 85; lead, blue-green, 630-640, 80; zinc, blue, 600-620, 97. Of the trivalent metals, complexes with cellulose XIV also form bismuth, dark green; cerium, green brown; chromium (III), dark green; scandium, dark green; iron (III), brown; iron (II), blue. Cellulose XIV does not form color complexes with lanthanum (III), yttrium (III), scandium (III).

Реактивные индикаторные бумаги, полученные в примерах 1 - 15, не размываются в кислых и щелочных водных средах, в диметилформамиде, этаноле, ацетоне. Целлюлозы I-ХIV обладают ионообменными свойствами со статической обменной емкостью от 0,005 до 0,6 мг-экв/г, измеренной по железу (III) для целлюлоз I-III и по меди (II) для целлюлоз IV-ХIV. Положение формазанной группировки, связанной через мезо-углерод с углеродом в 6-положении глюкопиранозидного кольца в целлюлозах IV-ХIV, подтверждается обратимой, повторно воспроизводящейся окислительно-восстановительной реакцией окрашенный формазан ⇄ бесцветная тетразолиевая соль XY с участием окислителя хлора и восстановителя аскорбиновой кислоты, с полным восстановлением спектральных характеристик реакционной бумажной зоны. Кроме того, прививка этих же формазанных группировок в положение 2,3-диформилцеллюлозы приводит к другим отличительным признакам хромогенных мультидентатных целлюлоз. Reactive indicator papers obtained in examples 1 to 15 do not erode in acidic and alkaline aqueous media, in dimethylformamide, ethanol, acetone. Cellulose I-XIV have ion-exchange properties with a static exchange capacity of 0.005 to 0.6 mEq / g, measured by iron (III) for cellulose I-III and copper (II) for cellulose IV-XIV. The position of the formazan moiety linked through the meso-carbon to carbon at the 6-position of the glucopyranoside ring in IV-XIV celluloses is confirmed by a reversible, redox reaction of colored formazan ⇄ colorless tetrazolium salt XY with the participation of a chlorine oxidizing agent and ascorbic acid reducing agent, with complete restoration of spectral characteristics of the reaction paper zone. In addition, grafting the same formazed moieties to the position of 2,3-diformylcellulose leads to other distinctive features of chromogenic multidentate celluloses.

Описание фигур 1 - 11. Description of figures 1 to 11.

Фиг. 1. РИБ-Железо (II,III)-Тест: А - вид сверху, Б - вид сбоку, 1 - бумажная зона, 2 - реакционная бумажная зона, 3 - полимерная державка, 4 - скрепляющий слой. FIG. 1. RIB-Iron (II, III) -Test: A - top view, B - side view, 1 - paper zone, 2 - reaction paper zone, 3 - polymer holder, 4 - bonding layer.

Фиг. 2. Спектры отражения (E - оптическая плотность) и пропускания (П - % пропускания) при pH 3. А. РИБ-Железо (II, III)-Тест. Б. РИБ-Железо (II, III)-Тест 2. А, Б: 1, 2, 3 спектры отражения на спектрофотометре СФ-14. А: 4, 5; Б: 4, 5, 6; В: 1, 2, 3, 4, 5 - спектры пропускания на фотоэлектроколориметре КФК-3. А: 1 - РИБ-Тест; 2, 4 - РИБ-Тест + Fe2+; 3, 5 - РИБ-Тест + Fe3+ по отношению к РИБ-Тест. Б: 1, 4- РИБ-Тест 2 по отношению к бумаге-основе марки 1; 2, 5 - РИБ-Тест 2 + F2+ и 3, 6 - РИБ-Тест 2 + Fe3+ по отношению к РИБ-Тест 2. В. Зависимость % пропускания при длине волны 610 нм: 1, 3 - от температуры и 2, 4 - от pH комплексов Fe2+ (1,2) и Fe3+ (3,4) по отношению к РИБ-Тест; 5 - комплекса Fe3+ по отношению к РИБ-Тест 2 при 520 нм.FIG. 2. Spectra of reflection (E - optical density) and transmission (P -% transmission) at pH 3. A. RIB-Iron (II, III) -Test. B. RIB-Iron (II, III) -Test 2. A, B: 1, 2, 3 reflection spectra on an SF-14 spectrophotometer. A: 4, 5; B: 4, 5, 6; B: 1, 2, 3, 4, 5 — transmission spectra on a KFK-3 photoelectrocolorimeter. A: 1 - RIB Test; 2, 4 - RIB Test + Fe 2+ ; 3, 5 - RIB-Test + Fe 3+ in relation to the RIB-Test. B: 1, 4- RIB-Test 2 in relation to paper-based mark 1; 2, 5 - RIB-Test 2 + F 2+ and 3, 6 - RIB-Test 2 + Fe 3+ in relation to RIB-Test 2. B. Dependence of% transmittance at a wavelength of 610 nm: 1, 3 - on temperature and 2, 4 - from the pH of the complexes Fe 2+ (1,2) and Fe 3+ (3,4) in relation to the RIB-Test; 5 - Fe 3+ complex with respect to RIB-Test 2 at 520 nm.

Фиг. 3. Спектры пропускания: зависимость оптической плотности бумажной зоны РИБ-Медь-Тест (1) и ее комплекса с медью (2) по отношению к зоне РИБ-Медь-Тест. FIG. 3. Transmission spectra: dependence of the optical density of the RIB-Copper Test paper zone (1) and its complex with copper (2) with respect to the RIB-Copper Test zone.

Фиг. 4. Спектры пропускания: 1 - РИБ-Медь-Тест, 2 - комплекса РИБ-Медь-Тест с медью по отношению к белой бумаге-основе. FIG. 4. Transmission spectra: 1 - RIB-Copper-Test, 2 - of the complex RIB-Copper-Test with copper in relation to white paper-based.

Фиг. 5. Зависимость спектра пропускания при 540 нм комплекса РИБ-Медь-Тест от температуры. FIG. 5. The temperature dependence of the transmission spectrum at 540 nm of the RIB-Copper Test complex.

Фиг. 6. Спектры пропускания комплексов РИБ-Металл-Тест 2 с металлами: 1 - кадмием, 2 - цинком, 3 - ртутью, 4 - железом (III), 5 - никелем, 6 - кобальтом, 7 - железом (II), 8 - медью. FIG. 6. The transmission spectra of RIB-Metal-Test 2 complexes with metals: 1 - cadmium, 2 - zinc, 3 - mercury, 4 - iron (III), 5 - nickel, 6 - cobalt, 7 - iron (II), 8 - copper.

Фиг. 7, 8. Зависимость коэффициентов пропускания комплексов РИБ-Металл-Тест 2 (от температуры (фиг. 7) и pH (фиг. 8) при длинах волн: 1 - кадмий, 560 нм; 2 - цинк, 560 нм; 3 - ртуть, 550 и 630 нм; 4 - железо (III); 5 - никель, 600 нм; 6 - кобальт, 550 нм; 7 - железо (II); 8 - медь, 680 нм. FIG. 7, 8. The dependence of the transmittance of the RIB-Metal-Test 2 complexes (on temperature (Fig. 7) and pH (Fig. 8) at wavelengths: 1 - cadmium, 560 nm; 2 - zinc, 560 nm; 3 - mercury , 550 and 630 nm; 4 - iron (III); 5 - nickel, 600 nm; 6 - cobalt, 550 nm; 7 - iron (II); 8 - copper, 680 nm.

Фиг. 9. А: спектры пропускания РИБ-Цинк + Zn2+ 1 - по отношению к бумаге-основе, 2 - по отношению к РИБ-Тест; 3 - РИБ-Кадмий-Тест + Ca2+, 4 - спектр поглощения РИБ-Кадмий-Тест + Ca2+. Б и В: зависимость коэффициентов пропускания комплексов РИБ-Тест от pH (Б) и температуры (В) при длинах волн с металлами: 1 - цинк, 540 нм; 2 - цинк, 570 нм; 3 - кадмий, 620 нм по отношению к РИБ-Тест.FIG. 9. A: transmission spectra of RIB-Zinc + Zn 2+ 1 - in relation to paper-based, 2 - in relation to RIB-Test; 3 - RIB-Cadmium-Test + Ca 2+ , 4 - absorption spectrum of RIB-Cadmium-Test + Ca 2+ . B and C: the dependence of the transmittance of the RIB-Test complexes on pH (B) and temperature (C) at wavelengths with metals: 1 - zinc, 540 nm; 2 - zinc, 570 nm; 3 - cadmium, 620 nm in relation to the RIB Test.

Фиг. 10. Спектры пропускания РИБ-Металл-Тест и комплексов с металлами: 1 - зона РИБ-Металл-Тест из целлюлозы XI, 2 - кадмий, 3 - кобальт, 4 - медь, 5 - железо (III), 6 - ртуть, 7 - никель, 8 - свинец, 9 - цинк. FIG. 10. The transmission spectra of RIB-Metal-Test and complexes with metals: 1 - RIB-Metal-Test zone from cellulose XI, 2 - cadmium, 3 - cobalt, 4 - copper, 5 - iron (III), 6 - mercury, 7 - nickel, 8 - lead, 9 - zinc.

Фиг. 11. Зависимость коэффициентов пропускания (%П) и функции Кубелки-Мунка-Гуревича F = (100-П)2/2П соответственно А и Б от концентрации Fe3+ и Zn2+, соответственно обозначено точками в кружке и точками.FIG. 11. The dependence of the transmittance (% P) and the Kubelka-Munk-Gurevich function F = (100-P) 2 / 2P, respectively, A and B on the concentration of Fe 3+ and Zn 2+ , respectively, are indicated by dots in a circle and dots.

Спектры пропускания, изображенные на фиг. 3 - 11, сняты на фотоэлектроколориметре КФК-3 Загорского оптико-механического завода в г. Сергиев Посад, в кюветах 0,1 см. Растворы аналитов с концентрацией 0,001-0,1 мг/л готовились разбавлением стандартных растворов, приготовленных в соответствии с ГОСТ 42-12-76, бидистиллированной водой с добавкой буферного раствора непосредственно перед использованием. The transmission spectra shown in FIG. 3 - 11, taken on a KFK-3 photoelectrocolorimeter of the Zagorsk Optical and Mechanical Plant in Sergiev Posad, in 0.1 cm cuvettes. Analyte solutions with a concentration of 0.001-0.1 mg / L were prepared by diluting standard solutions prepared in accordance with GOST 42-12-76, double-distilled water with the addition of a buffer solution immediately before use.

Claims (2)

1. Реагентные индикаторные бумажные тесты (РИБ-Тесты) на основе хромогенных ионообменных целлюлоз общей формулы
Figure 00000016

Figure 00000017

степень полимеризации n = 2000 - 16000/m; m = 10 - 300
Figure 00000018

Figure 00000019

Figure 00000020

Figure 00000021

COOH(V);
Figure 00000022

Figure 00000023

Figure 00000024

Figure 00000025

Figure 00000026

Figure 00000027

Figure 00000028

Figure 00000029

со статической обменной емкостью 0,005 - 0,6 мг-экв/г в форме первичных измерительных преобразователей: полос шириной 8 - 16 мм или дисков диаметром 8 - 45 мм с удельной массой 60 - 240 г/м2.
1. Reagent indicator paper tests (RIB-Tests) based on chromogenic ion-exchange celluloses of the general formula
Figure 00000016

Figure 00000017

degree of polymerization n = 2000 - 16000 / m; m = 10 - 300
Figure 00000018

Figure 00000019

Figure 00000020

Figure 00000021

COOH (V);
Figure 00000022

Figure 00000023

Figure 00000024

Figure 00000025

Figure 00000026

Figure 00000027

Figure 00000028

Figure 00000029

with a static exchange capacity of 0.005 - 0.6 mEq / g in the form of primary measuring transducers: strips of width 8 - 16 mm or discs with a diameter of 8 - 45 mm with a specific gravity of 60 - 240 g / m 2 .
2. Способ получения реагентных индикаторных бумажных тестов (РИБ-Тестов) на основе хромогенных ионообменных целлюлоз по п.1 путем последовательной обработки 60 - 95%-ной α-целлюлозы реагентами: дихроматами натрия и калия, гетарил- и гетерилгидразинами, ароматическими и гетероциклическими диазосоединениями, отличающийся тем, что процесс ведут при акустической кавитации. 2. The method of producing reagent indicator paper tests (RIB-Tests) based on chromogenic ion-exchange celluloses according to claim 1 by sequential processing of 60 - 95% α-cellulose with reagents: sodium and potassium dichromates, hetaryl and heterylhydrazines, aromatic and heterocyclic diazo compounds , characterized in that the process is conducted with acoustic cavitation.
RU97109547A 1997-06-06 1997-06-06 Reagent indicator paper tests based on chromogenic ion-exchange celluloses and method of manufacture thereof RU2126963C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97109547A RU2126963C1 (en) 1997-06-06 1997-06-06 Reagent indicator paper tests based on chromogenic ion-exchange celluloses and method of manufacture thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU97109547A RU2126963C1 (en) 1997-06-06 1997-06-06 Reagent indicator paper tests based on chromogenic ion-exchange celluloses and method of manufacture thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2126963C1 true RU2126963C1 (en) 1999-02-27
RU97109547A RU97109547A (en) 1999-07-10

Family

ID=20193913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97109547A RU2126963C1 (en) 1997-06-06 1997-06-06 Reagent indicator paper tests based on chromogenic ion-exchange celluloses and method of manufacture thereof

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2126963C1 (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2265836C1 (en) * 2004-02-26 2005-12-10 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук Reagent indicator paper for determination of iron(ii)
RU2282187C1 (en) * 2005-06-27 2006-08-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кубанский государственный университет (КубГУ) Copper determination method
RU2288273C2 (en) * 2000-09-12 2006-11-27 Лайфскен, Инк. Composition of reagents, reagent test-band, system, method and set for detecting or assay of analyte presence in physiological sample
RU2291667C2 (en) * 2001-06-19 2007-01-20 Лайфскен, Инк. Tester, testing strap, device and method of measuring concentration
RU2339943C1 (en) * 2007-06-14 2008-11-27 Федеральное агентство по образованию Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина Method for iron content definition in car gasoline, indication test for method implementation, and method of obtaining indication test
RU2339942C1 (en) * 2007-06-14 2008-11-27 Федеральное агентство по образованию Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина Method for iron content definition in car gasoline, indicator on carrier for method implementation, and method of obtaining carrier indicator for iron content definition in gasoline
RU2368896C1 (en) * 2008-05-05 2009-09-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Уральский государственный лесотехнический университет Indicator for nickel (ii) ions in solution
RU2758898C1 (en) * 2021-03-03 2021-11-02 Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" Reagent indicator paper for determination of chloride in water bodies

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4892937A (en) * 1988-01-19 1990-01-09 Eastman Kodak Company Tetra-substituted aryl cyclic formazan dyes
WO1991002249A1 (en) * 1989-08-10 1991-02-21 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Water-disintegrable material and testing member for bodily fluid prepared therefrom
WO1994004539A1 (en) * 1992-08-13 1994-03-03 The University Of Liverpool Chromogenic reagents
WO1996009540A1 (en) * 1994-09-21 1996-03-28 Diacron S.R.L. Reagent for the determination of free radicals

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4892937A (en) * 1988-01-19 1990-01-09 Eastman Kodak Company Tetra-substituted aryl cyclic formazan dyes
WO1991002249A1 (en) * 1989-08-10 1991-02-21 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Water-disintegrable material and testing member for bodily fluid prepared therefrom
EP0437624A1 (en) * 1989-08-10 1991-07-24 Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha Testing device for bodily fluid
WO1994004539A1 (en) * 1992-08-13 1994-03-03 The University Of Liverpool Chromogenic reagents
WO1996009540A1 (en) * 1994-09-21 1996-03-28 Diacron S.R.L. Reagent for the determination of free radicals

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Merck, Schnelltest Handbuch, Dartstadt, E.Merck, 1986, p.1 - 288. *
Weisg H., Zepper H. Anul. Chim. Actu, 1985. 172, 265. *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2288273C2 (en) * 2000-09-12 2006-11-27 Лайфскен, Инк. Composition of reagents, reagent test-band, system, method and set for detecting or assay of analyte presence in physiological sample
RU2291667C2 (en) * 2001-06-19 2007-01-20 Лайфскен, Инк. Tester, testing strap, device and method of measuring concentration
RU2265836C1 (en) * 2004-02-26 2005-12-10 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова Российской академии наук Reagent indicator paper for determination of iron(ii)
RU2282187C1 (en) * 2005-06-27 2006-08-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кубанский государственный университет (КубГУ) Copper determination method
RU2339943C1 (en) * 2007-06-14 2008-11-27 Федеральное агентство по образованию Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина Method for iron content definition in car gasoline, indication test for method implementation, and method of obtaining indication test
RU2339942C1 (en) * 2007-06-14 2008-11-27 Федеральное агентство по образованию Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина Method for iron content definition in car gasoline, indicator on carrier for method implementation, and method of obtaining carrier indicator for iron content definition in gasoline
RU2368896C1 (en) * 2008-05-05 2009-09-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Уральский государственный лесотехнический университет Indicator for nickel (ii) ions in solution
RU2758898C1 (en) * 2021-03-03 2021-11-02 Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" Reagent indicator paper for determination of chloride in water bodies

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Garg et al. Analytical applications of thiosemicarbazones and semicarbazones
JP5091147B2 (en) Material composition for sensor for measuring minute concentration of chemical species and method of using the sensor
RU2126963C1 (en) Reagent indicator paper tests based on chromogenic ion-exchange celluloses and method of manufacture thereof
Murkovic et al. Fluorescence-based sensor membrane for mercury (II) detection
WO1997016720A1 (en) Method of measurement of material and testpiece
WO2009116669A1 (en) Dry test instrument, method of measuring metal and method of producing dry test instrument
Young et al. Complexes of Ericchrome black T with calcium and magnesium
Paleologos et al. Highly selective spectrophotometric determination of trace cobalt and development of a reagentless fiber-optic sensor
Wang et al. Flow-based luminescence-sensing methods for environmental water analysis
EP0244197A1 (en) Analytical element and method for determination of magnesium ions
JPS63269059A (en) Dyestuff changed into calcium complex, analysis composition thereof and usage in element and method
EP0103823B1 (en) Method and reagent for the determination of gamma-glutamyltransferase
DE3785380T2 (en) Analytical composition, element and method for the determination of hydrogen peroxide.
Absalan et al. Constructing a new optical sensor for monitoring ammonia in water samples using bis (acetylacetoneethylendiamine)-tributylphosphin cobalt (III) tetraphenylborate complex-coated triacetylcellulose
Sanchez-Pedreno et al. Kinetic methods for the determination of cadmium (II) based on a flow-through bulk optode
Ariza et al. Picolinaldehyde 4-phenyl-3-thiosemicarbazone as a spectrophotometric reagent for the selective determination of small amounts of cobalt in the presence of iron
RU2103678C1 (en) Test method for determining iron(ii) and iron(iii)
Verma et al. A sensitive spectrophotometric method for the determination of hydroxylamine by use of p-nitroaniline and N-(1-naphthyl)-ethylenediamine
RU2758898C1 (en) Reagent indicator paper for determination of chloride in water bodies
Biswas et al. Chromogenic reactions of titanium, zirconium and hafnium with Chrome Azurol S
Méndez et al. Third-derivative spectrophotometric determination of molybdenum with bromopyrogallol red in the presence of polyvinylpyrrolidone
Alrasheedi et al. Design novel optical sensor for determination of cadmium based on immobilization of β-2-hydroxybenzyl-5-chloro-2-hydroxyazastyrene on agarose membrane
Hernandez et al. Spectrophotometric study of the iron (III)-morin complex in a micellar medium
Amelin Indicator papers in test methods of visual colorimetry
Tavallali et al. Determination of cadmium ions by designing an optode based on immobilization of dithizone on a triacetylecelluose membrane in polluted soil and water samples