RU2125797C1

RU2125797C1 - Propiconazol-based fungicidal preparation

Info

Publication number: RU2125797C1
Application number: RU97116877A
Authority: RU
Inventors: С.В. Костенко; Л.А. Соколова; В.В. Подзоров; С.Д. Каракотов
Original assignee: Костенко Сергей Владимирович
Priority date: 1997-10-01
Filing date: 1997-10-01
Publication date: 1999-02-10

Abstract

FIELD: plant protection. SUBSTANCE: to obtain fungicide in the form of concentrate of colloidal solution, propiconazol(50-20%)-based preparation is used containing, as auxiliary additives, calcium phenylsulfonate (20-30%) and oxyethylated monoalkylphenol based on trimers with general formula R-C₆H₄O(C₂H₄O)_nH where n= 10 or 12, and R C_q-hydrocarbon radical (30-50%), ratio of the two trimers ranging from 0.4 to 1.0, respectively. EFFECT: optimized composition. 2 tbl

Description

Изобретение относится к препаратам для защиты растений, а именно к фунгицидным средствам в форме концентрата коллоидного раствора. The invention relates to preparations for plant protection, namely to fungicidal agents in the form of a colloidal solution concentrate.

Известно использование 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3- диоксолан-2-ил-метил] -1H-1,2,4-триазола (пропиконазол) в качестве фунгицида (пат. РФ 1612984). It is known to use 1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-methyl] -1H-1,2,4-triazole (propiconazole) as a fungicide (US Pat. RF 1612984).

Пропиконазол относится к водонерастворимым органическим пестицидам, для которых наиболее распространенной является форма в виде концентрата эмульсии, представляющая собой раствор водонерастворимого действующего вещества в органическом растворителе с добавлением ПАВ. Propiconazole refers to water-insoluble organic pesticides, for which the most common form is in the form of an emulsion concentrate, which is a solution of a water-insoluble active substance in an organic solvent with the addition of a surfactant.

Известен концентрат эмульсии, содержащий азолы (в т.ч. пропиконазол) (пат. ЕР 0158374). Растворитель формуляции, в качестве которого используют пропандиолы, предназначен для достаточного растворения азола и гомогенно смешивается с эмульгирующим агентом. Эмульгирующий агент предпочтительно выбирать из группы, состоящей из: продукта добавления 1 - 60 моль этиленоксида с 1 моль фенола, который замещается по крайней мере одной C₁-C₁₅-алкильной группой, продукта добавления 1 - 60 моль окиси этилена с 1 моль рицинового масла, продукта добавления 1 - 60 моль этиленоксида с 1 моль ланолинового производного, продукта добавления 1 - 60 моль этиленоксида или пропиленоксида с 1 моль жирного спирта, сополимера, состоящего из блоков окиси полипропилена и окиси полиэтилена.Known emulsion concentrate containing azoles (including propiconazole) (US Pat. EP 0158374). The formulation solvent, which is used as propanediols, is intended to sufficiently dissolve the azole and mix homogeneously with an emulsifying agent. The emulsifying agent is preferably selected from the group consisting of: the product of adding 1 to 60 mol of ethylene oxide with 1 mol of phenol, which is replaced by at least one C ₁ -C ₁₅ alkyl group, the product of adding 1 to 60 mol of ethylene oxide with 1 mol of ricin oil , the product of adding 1 to 60 mol of ethylene oxide with 1 mol of lanolin derivative, the product of adding 1 to 60 mol of ethylene oxide or propylene oxide with 1 mol of fatty alcohol, a copolymer consisting of blocks of polypropylene oxide and polyethylene oxide.

Для улучшения свойств формуляции возможно добавление Со-эмульгатора, например (C₆-C₃₄)алкилбензолсульфокислоты. И в конце процесса добавляют оставшийся растворитель.To improve the properties of the formulation, it is possible to add a Co-emulsifier, for example (C ₆ -C ₃₄ ) alkylbenzenesulfonic acid. And at the end of the process, the remaining solvent is added.

Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является концентрат эмульсии, включающий пропиконазол и вспомогательные добавки, в качестве которых используют смесь растворителей, состоящую из циклогексанола и диметилбензола, смесь ПАВ, состоящую из полиэтиленгликолевого эфира алкилфенола, в качестве которого используют полиэтиленгликолевый эфир октилфенола, полиэтиленгликолевого эфира касторового масла, арилсульфоната кальция, в качестве которого используют додецилбензолсульфонат кальция (пат. США N 5397795). Closest to the proposed technical solution is an emulsion concentrate, including propiconazole and auxiliary additives, which are used as a solvent mixture consisting of cyclohexanol and dimethylbenzene, a surfactant mixture consisting of polyethylene glycol ether of alkylphenol, which is used as polyethylene glycol ether of octylphenol, polyethylene glycol oil , calcium aryl sulfonate, which is calcium dodecylbenzenesulfonate (US Pat. No. 5,397,795).

Основным недостатком известных составов является использование в рецептурах органических растворителей, которые относятся к легковоспламеняющимся жидкостям и требуют определенных норм хранения и транспортирования. Составы являются коррозионноактивными, что резко ограничивает выбор тары. Растворители, применяемые в большинстве случаев в концентрате эмульсии, токсичны. Рабочие эмульсии, приготовленные из концентрата, термодинамически неустойчивы и в большинстве своем не могут сохранять агрегативную устойчивость длительное время. The main disadvantage of the known compositions is the use in the formulations of organic solvents, which are flammable liquids and require certain storage and transportation standards. The compositions are corrosive, which sharply limits the choice of containers. The solvents used in most cases in emulsion concentrate are toxic. Working emulsions prepared from concentrate are thermodynamically unstable and for the most part cannot maintain aggregative stability for a long time.

Биологическая активность препаратов выше, если приготовленные из них водные рабочие растворы являются гомофазными, содержат органические вещества в виде мицелл или микроэмульсий. Это происходит за счет лучшего проникновения и продвижения биологически активного вещества в системе обрабатываемого объекта. The biological activity of the preparations is higher if the aqueous working solutions prepared from them are homophasic and contain organic substances in the form of micelles or microemulsions. This is due to better penetration and promotion of biologically active substances in the system of the processed object.

Целью настоящего изобретения является создание препарата, содержащего малорастворимое в воде действующее вещество (пропиконазол) в виде концентрата, представляющего собой совмещенную систему пестицида и ПАВ, при разведении водой образующую мицеллярный раствор пестицида за счет солюбилизации. Рабочие жидкости, получаемые при разбавлении концентратов заявляемой рецептуры, отличаются от традиционной формы применения нерастворимых в воде пестицидов тем, что они однофазны и термодинамически более устойчивы. Известные рабочие эмульсии склонны к расслаиванию не смешивающихся фаз с течением времени. Расслаивание не обеспечивает равномерного распределения действующего вещества. The aim of the present invention is to provide a preparation containing a sparingly soluble active ingredient (propiconazole) in the form of a concentrate, which is a combined pesticide and surfactant system, when diluted with water to form a micellar solution of the pesticide due to solubilization. The working fluids obtained by diluting the concentrates of the claimed formulation differ from the traditional form of using water-insoluble pesticides in that they are single-phase and thermodynamically more stable. Known working emulsions tend to delaminate non-miscible phases over time. Exfoliation does not provide a uniform distribution of the active substance.

Поставленная цель достигается за счет использования препарата на основе пропиконазола заявляемой рецептуры, содержащей смесь ПАВ, состоящую из фенилсульфоната кальция (ФСК) и оксиэтилированного моноалкилфенола на основе тримеров пропилена формулы
R-C₆H₄O(C₂H₄O)_n • H,
где n = 10, 12;
R - углеводородный радикал, имеющий 9 атомов углерода.This goal is achieved through the use of a preparation based on propiconazole of the claimed formulation containing a surfactant mixture consisting of calcium phenyl sulfonate (FSK) and ethoxylated monoalkyl phenol based on propylene trimers of the formula
RC ₆ H ₄ O (C ₂ H ₄ O) _n • H,
where n = 10, 12;
R is a hydrocarbon radical having 9 carbon atoms.

взятых при соотношении соответственно 0,4^oC1,0 при массовом соотношении компонентов, мас.%:
Пропиконазол - 20 - 50
Фенилсульфонат кальция - 20 - 30
Оксиэтилированный моноалкилфенол на основе пропилена - 30 - 50
Растворимость пропиконазола в воде не превышает 1%. Пропиконазол относится к высокоактивным веществам, норма применения которого составляет 125 г/га по действующему веществу, при этом его концентрация в рабочем растворе при стандартном расходе рабочей жидкости приближается к истинной растворимости пропиконазола в воде.taken at a ratio of 0.4 ^o C1.0, respectively, with a mass ratio of components, wt.%:
Propiconazole - 20 - 50
Calcium Phenyl Sulfonate - 20 - 30
Propylene-based ethoxylated monoalkylphenol - 30-50
The solubility of propiconazole in water does not exceed 1%. Propiconazole refers to highly active substances, the norm of application of which is 125 g / ha for the active substance, while its concentration in the working solution at a standard flow rate of the working fluid approaches the true solubility of propiconazole in water.

Повысить растворимость пропиконазола можно путем солюбилизации нерастворимого в воде действующего вещества в водном растворе ПАВ. It is possible to increase the solubility of propiconazole by solubilizing the water-insoluble active substance in an aqueous solution of a surfactant.

Количество смеси ПАВ в заявляемом составе подобрано таким образом, что при приготовлении рабочей жидкости их концентрация, превышая критическую концентрацию мицеллообразования, что является необходимым условием начала солюбилизации, достаточна для образования такой солюбилизационной емкости раствора, чтобы перевести нерастворимую часть действующего вещества в солюбилизат. The amount of surfactant mixture in the inventive composition is selected in such a way that, when preparing the working fluid, their concentration, exceeding the critical micelle concentration, which is a necessary condition for the start of solubilization, is sufficient for the formation of such a solubilization capacity of the solution in order to transfer the insoluble part of the active substance to solubilize.

С другой стороны, дальнейшее увеличение концентрации ПАВ снижает экономическую эффективность препарата, увеличивает экологическую нагрузку на объект обработки, и поэтому нецелесообразно. Найденное соотношение Д.В. - смесь ПАВ, исходя из указанных выше условий, достаточно для растворения действующего вещества в ПАВ с образованием жидкой гомофазной транспортабельной и химически устойчивой формы препарата. On the other hand, a further increase in the concentration of surfactants reduces the economic efficiency of the drug, increases the environmental load on the processing object, and therefore it is impractical. The found ratio D.V. - a mixture of surfactants, based on the above conditions, is sufficient to dissolve the active substance in a surfactant with the formation of a liquid homophase transportable and chemically stable form of the drug.

Фенилсульфонат кальция (ФСК) является анионоактивным ПАВ. Оксиэтилированный моноалкилфенол на основе тримеров пропилена (АФ) указанной выше формулы является водорастворимым неионогенным, биоразлагаемым ПАВ. Calcium phenyl sulfonate (FSK) is an anionic surfactant. Oxyethylated monoalkylphenol based on propylene trimers (AF) of the above formula is a water-soluble non-ionic, biodegradable surfactant.

Таким образом, используя предлагаемое техническое решение удалось, не используя органические растворители, получить термодинамически устойчивую форму и препарата, и мицеллярного рабочего раствора. Thus, using the proposed technical solution, without using organic solvents, it was possible to obtain a thermodynamically stable form of both the preparation and the micellar working solution.

Результаты эксперимента сведены в табл. 1 и 2. The experimental results are summarized in table. 1 and 2.

Препараты готовили следующим образом. The preparations were prepared as follows.

Готовили смесь ПАВ при различных соотношениях ФСК и АФ в лабораторном реакторе с мешалкой. Затем нужное количество пропиконазола растворяли в смеси ПАВ при перемешивании при температуре 35-45^oC. В примерах 1, 2, 3 использовали АФ при n=10, а в примерах 4, 5 - при n=12.A surfactant mixture was prepared at various ratios of FSK and AF in a laboratory reactor with a stirrer. Then the desired amount of propiconazole was dissolved in a surfactant mixture with stirring at a temperature of 35-45 ^o C. In examples 1, 2, 3, AF was used at n = 10, and in examples 4, 5 at n = 12.

В табл. 2 приведены результаты биологических испытаний препаратов при норме расхода 125 г/га по действующему веществу. In the table. 2 shows the results of biological tests of drugs with a consumption rate of 125 g / ha for the active substance.

Определяли фунгицидное действие препарата против Erysiphegraminis tritici на озимой пшенице. В стадии 2-го листа растения инокулируют изолятом Erysiphegraminis tritici. При появлении поражения спустя 5 дней после инокуляции (стадия 3-го листа) наносят препарат в виде водного мицеллярного рабочего раствора с помощью шприцевой трубки. Через 6 дней после нанесения препарата определяют изменение поражения на поверхности листьев. В табл. 2 даны средние результаты трех опытов. The fungicidal effect of the preparation against Erysiphegraminis tritici on winter wheat was determined. In the 2nd leaf stage, plants are inoculated with Erysiphegraminis tritici isolate. If a lesion appears 5 days after inoculation (stage 3 leaf), the preparation is applied in the form of an aqueous micellar working solution using a syringe tube. 6 days after application of the drug determine the change in damage on the surface of the leaves. In the table. 2 gives the average results of three experiments.

Предложенный препарат является непожароопасным и обладает меньшей коррозионной активностью в сравнении с импортным препаратом 25% к.э. (фирма Циба-Гейги, Швейцария). Препарат имеет повышенную биологическую активность. The proposed drug is non-flammable and has less corrosion activity in comparison with the imported drug 25% ke (company Ciba-Geigy, Switzerland). The drug has an increased biological activity.

Claims

Propiconazole-based fungicidal preparation containing auxiliary additives, including calcium aryl sulfonate and alkyl phenol polyethylene glycol ether, characterized in that calcium phenyl sulfonate is used as calcium aryl sulfonate and triethylated ethylene glycol propylene glycol ether based on trimers
R is C ₆ H ₄ O (C ₂ H ₄ O) _n H,
where n = 10.12;
R is a hydrocarbon radical having 9 carbon atoms,
and their ratio, respectively, is 0.4 - 1.0 with a mass ratio of components, wt.%:
Propiconazole - 50 - 20
Calcium Phenyl Sulfonate - 20 - 30
Oxyethylated monoalkylphenol based on propylene trimers - 30 - 50