RU2106368C1 - Способ получения эпоксинитратов целлюлозы для полимерной основы твердых полимерных покрытий, клеев и твердых топлив - Google Patents
Способ получения эпоксинитратов целлюлозы для полимерной основы твердых полимерных покрытий, клеев и твердых топлив Download PDFInfo
- Publication number
- RU2106368C1 RU2106368C1 RU95109017A RU95109017A RU2106368C1 RU 2106368 C1 RU2106368 C1 RU 2106368C1 RU 95109017 A RU95109017 A RU 95109017A RU 95109017 A RU95109017 A RU 95109017A RU 2106368 C1 RU2106368 C1 RU 2106368C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitrocellulose
- production
- epoxy
- solid
- adhesives
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 4
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 title claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title abstract description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 title abstract 2
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 claims abstract description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229940079938 nitrocellulose Drugs 0.000 claims abstract description 15
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003721 gunpowder Substances 0.000 abstract description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 abstract 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract 1
- 210000002304 esc Anatomy 0.000 description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000320 mechanical mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области получения полимеров для твердых полимерных покрытий, клеев и твердых топлив с пониженной скоростью горения. Цель изобретения - ускорение реакции получения эпоксинитратов целлюлозы без катализатора, упрощение процесса получения, увеличение степени эпоксидирования и утилизации нитроцеллюлозных порохов после их длительного хранения и отбраковки. Способ получения эпоксинитратов целлюлозы отличается тем, что нитроцеллюлозы с содержанием азота 12,5 - 13,5% или пироксилиновый порох в растворе смешивают с эпоксидной смолой, пластификатором, стабилизатором и подвергают термомеханической обработке на вальцах с двумя обогреваемыми валками при температуре 70 - 80oС в течение 15 - 20 мин, затем срезают полотно с валка, раскатывают и охлаждают при соотношении НЦ : эпоксидная смола от 80 : 20 до 20 : 80. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области получения полимеров для твердых полимерных покрытий, клеев и твердых топлив с пониженной скоростью горения.
В патентной литературе имеются сведения о получении нитроцеллюлозы (НЦ) с другими полимерами методом химической пластификации, например из сборника статей "Высокомолекулярные соединения. Целлюлоза и ее производные". М., Изд. АН СССР, 1965, с. 100-106. В частности, химическую пластификацию осуществляли путем взаимодействия с совмещающимися с НЦ гибкоцепными полимерами - полиметилметакрилатом практически без образования гомополимера с максимальным содержанием последнего в сополимере 28,5%, при этом сополимер имел повышенный начальный модуль упругости.
Недостатком способа является большая длительность процесса и невысокий выход продукта, кроме того, в этом литературном источнике не описан способ получения эпоксинитратов целлюлозы (ЭНЦ).
Прототипом способа является способ, в котором описан процесс конденсации 1,2-эпоксидов на нитроцеллюлозу (см. Патент Франции N 1259546 от 20.03.61. (А) Реферативный журнал "Химия", 1963, 12 T, 55 A). Согласно прототипу конденсацию 1,2-эпоксидов на НЦ производят в гомогенной среде в общем растворителе 1,2-эпоксида, НЦ и катализатора. В результате реакции получен продукт, содержащий 10,44% азота, этерифицированный на 1,94%.
Недостатком способа является необходимость применения катализатора и его последующее отделение, что усложняет технологию получения, а также невысокая степень эпоксидирования. Кроме того, в прототипе не описано получение ЭНЦ из вторичной НЦ, содержащийся в нитроцеллюлозных порохах после их отбраковки по истечении сроков хранения.
Задачей изобретения является ускорение реакции получения ЭНЦ без катализатора, упрощение процесса получения, увеличение степени эпоксидирования и утилизация нитроцеллюлозных порохов (НЦП) после их длительного хранения и отбраковки.
Это достигается тем, что высокоазотную НЦ с содержанием азота от 12,5 до 13,5%, в том числе содержащуюся в НЦП после окончания их срока хранения, растворяют в органическом растворителе, вводят в нее пластификатор и стабилизатор и смешивают с эпоксидной смолой в соотношении от 80:20 до 30:70 в массовых частях, а затем полученную механическую смесь вальцуют на горизонтальных вальцах с двумя обогреваемыми валками при температуре валков от 70 до 80oC. Продолжительность вальцевания - 15-20 мин при числе повторных прокаток 15-20 и величине зазоров между валками 0,8-1,2 мм. Полученный материал в виде "чулка" на валке срезают специальным ножом, имеющимся на вальцах, расправляют его на ровной поверхности стола и охлаждают. Этот материал является продуктом химической реакции между НЦ и эпоксидной смолой в присутствии пластификатора и стабилизатора химической стойкости. Он является термопластом, способным при температурах от 80 до 120oC и выдержке в течение 3-18 ч отверждаться в виде светло-коричневой прозрачной однородной пленки или покрытия. После получения в ЭНЦ определяли содержание азота и эпоксидных групп по известным методам путем титрования.
Приведем пример получения ЭНЦ.
Для получения ЭНЦ при соотношении НЦ:ЭС 50:50 возьмем высокоазотную НЦ или пороха 14/7 пироксилиновый с содержанием азота 13%, растворяем его в органическом растворителе при соотношении НЦ: растворитель 1:3 в массовых частях. Затем введем жидкий пластификатор и стабилизатор, перемешивая их с раствором НЦ в течение 3-3,5 мин. После этого берут соответствующую указанному соотношению навеску 30, разбавляют ее тем же растворителем до соотношения ЭС: растворитель 2:1, выгружают ее в растворенную НЦ и перемешивают ее в течение 2-3 мин при комнатной температуре. Полученную смесь постепенно выгружают из камеры смешения на вальцы и вальцуют ее на вальцах с двумя горизонтально расположенными валками при температуре от 70 до 80oC в течение 15-20 мин при числе повторных прокаток 15-20 и величине зазора между валками 0,8-1,2 мм. В ходе вальцевания растворитель улетучивается и его улавливают, конденсируют и повторно используют в качестве растворителя. Полученный ЭНЦ после механической обработки срезается с рабочего валка специальным ножом. Затем ЭНЦ охлаждают и от него берут пробы на анализ химического состава и определение его физико-химических и механических свойств.
Для подтверждения пригодности ЭНЦ по заявленному целевому назначению приведем конкретный пример использования его в качестве полимерной основы твердых покрытий.
Для получения полимерного покрытия предложена следующая композиция, мас. ч.:
ЭНЦ с содержанием эпоксигрупп 2,5% - 80
Эпоксидная смола ЭД-20 - 5
Отвердитель - полиэтилен полиамин - 5
Наполнитель - углекислый магний - 10
Приготовленную механическую смесь после вальцевания при температуре 80oC подпрессовывали на гидропрессе к покрываемой поверхности из металла (сталь 3), предварительно обезжиренной этиловым спиртом, выдерживали в течение 30 мин под давлением 5 МПа, охладили покрытие до комнатной температуры и поставили в термошкаф на отверждение в течение 48 ч.
ЭНЦ с содержанием эпоксигрупп 2,5% - 80
Эпоксидная смола ЭД-20 - 5
Отвердитель - полиэтилен полиамин - 5
Наполнитель - углекислый магний - 10
Приготовленную механическую смесь после вальцевания при температуре 80oC подпрессовывали на гидропрессе к покрываемой поверхности из металла (сталь 3), предварительно обезжиренной этиловым спиртом, выдерживали в течение 30 мин под давлением 5 МПа, охладили покрытие до комнатной температуры и поставили в термошкаф на отверждение в течение 48 ч.
Результаты испытания покрытия следующие.
Внешний вид - покрытие светло-коричневого цвета, гладкое, без видимых внешних дефектов, легко поддается шлифованию.
Адгезионная прочность на границе с металлом (на сдвиг) - 150 H/см2.
Прочность покрытия на отрыв - 240 H/см2.
Влагопоглощение при выдержке в воде в течение 24 ч по увеличению веса к исходному весу покрытия - 0,001%.
После хранения в комнатных условиях в течение 12 мес внешний вид покрытия и его технические характеристики остались без изменения.
Результаты опытов по получению ЭНЦ и изучению его свойств приведены в таблице.
После получения ЭНЦ в ней определяли содержание эпоксидных групп по известному методу титрования. Для этого в ЭНЦ в растворе приливали заданное количество соляной кислоты, которая вступала в реакцию, а часть ее оставалась непрореагировавшей. Эту часть соляной кислоты оттитровывают 0,1 н. раствором едкого натра, и по разности израсходованного едкого натра в контрольном опыте и в опыте с ЭНЦ рассчитывали содержание эпоксидных групп с точностью 0,1%.
Результаты анализа реакционной массы после вальцевания (табл. 1) на содержание эпоксидных групп показывают, что во всех опытах, кроме пятого, содержание их снизилось. Значит, при этом происходит химическая реакция НЦ с ЭС с израсходованием части реакционноспособных групп в ЭС на взаимодействие с НЦ с образованием ЭНЦ. Доказательством образования ЭНЦ является также то, что на термограммах дифференциального термического анализа исходной НЦ, выделенной из пироксилинового пороха, температура начала интенсивного разложения составила 187oC, а у ЭНЦ она составила 179oC при отсутствии каких-либо других пиков на термограмме ДТА.
Реакция образования ЭНЦ протекает при вальцевании при соотношении компонентов не менее 20:80 в системе НЦ:ЭС. Если смолы взято менее 20 мас. ч., то реакционная масса получается слишком жесткой, что повышает пожароопасность в ходе вальцевания из-за большой силы внешнего трения и повышенной температуры. Когда в реакционной массе много ЭС и мало НЦ при соотношении 80:20 мас. ч. соответственно, то образования ЭНЦ не происходит и число эпоксигрупп в ЭС остается неизменным (см. опыт 5 в табл. 1). При этом образец представляет собой механическую смесь в виде тестообразной массы, способной в дальнейшем к расслоению.
Физико-механические свойства, в частности прочность на разрыв, адгезионную прочность на сдвиг двух гладких поверхностей, склеенных друг с другом "внахлестку", определяли на разрывной машине РМУ-0,05-1 с электронным силоизмерителем. Образцы на разрыв получали из полотна в виде двухсторонней лопаточки. Скорости горения полотна ЭНЦ толщиной 1 мм определяли путем регистрации скорости распространения фронта пламени.
Предложенный способ получения ЭНЦ позволяет получить ЭНЦ с достаточной механической прочностью, хорошей адгезией к дереву, металлу и пластмассе в ускоренном режиме из подлежащих утилизации нитроцеллюлозных порохов.
Claims (1)
- Способ получения эпоксинитратов целлюлозы для полимерной основы твердых полимерных покрытий, клеев и твердых топлив с использованием взаимодействия эпоксидов и нитроцеллюлозы в органическом растворителе, отличающийся тем, что высокоазотную нитроцеллюлозу с содержанием азота от 12,5 до 13,5% или пироксилиновый порох после его длительного хранения растворяют в органическом растворителе, смешивают со стабилизатором и пластификатором, а затем смешивают с эпоксидной смолой, подвергают вальцеванию на вальцах с двумя обогреваемыми валками с температурами от 70 до 80oС при продолжительности вальцевания от 15 до 20 мин с числом повторных прокаток от 15 и 20 и с величиной зазора между валками от 0,8 до 1,2 мм при следующем соотношении компонентом, мас.ч.:
Нитроцеллюлоза - 30 - 80
Эпоксидная смола - 20 - 70
Органический растворитель - 80 - 240к
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95109017A RU2106368C1 (ru) | 1995-06-01 | 1995-06-01 | Способ получения эпоксинитратов целлюлозы для полимерной основы твердых полимерных покрытий, клеев и твердых топлив |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95109017A RU2106368C1 (ru) | 1995-06-01 | 1995-06-01 | Способ получения эпоксинитратов целлюлозы для полимерной основы твердых полимерных покрытий, клеев и твердых топлив |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95109017A RU95109017A (ru) | 1997-04-20 |
| RU2106368C1 true RU2106368C1 (ru) | 1998-03-10 |
Family
ID=20168400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95109017A RU2106368C1 (ru) | 1995-06-01 | 1995-06-01 | Способ получения эпоксинитратов целлюлозы для полимерной основы твердых полимерных покрытий, клеев и твердых топлив |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2106368C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2179989C1 (ru) * | 2001-02-05 | 2002-02-27 | Государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" | Бронесостав |
| WO2006117386A1 (de) * | 2005-05-03 | 2006-11-09 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur chemischen modifizierung von polysacchariden |
| US7994110B2 (en) | 2005-05-03 | 2011-08-09 | Evonik Degussa Gmbh | Solid redispersible emulsion |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1259546A (fr) * | 1960-03-18 | 1961-04-28 | France Etat | Procédé de condensation d'époxydes 1-2 sur la nitrocellulose |
-
1995
- 1995-06-01 RU RU95109017A patent/RU2106368C1/ru active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1259546A (fr) * | 1960-03-18 | 1961-04-28 | France Etat | Procédé de condensation d'époxydes 1-2 sur la nitrocellulose |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "Высокомолекулярные соединения. Целлюлоза и ее производные", М., изд. АН СССР, 1963, с. 100-106. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2179989C1 (ru) * | 2001-02-05 | 2002-02-27 | Государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" | Бронесостав |
| WO2006117386A1 (de) * | 2005-05-03 | 2006-11-09 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur chemischen modifizierung von polysacchariden |
| RU2401278C2 (ru) * | 2005-05-03 | 2010-10-10 | Эвоник Дегусса Гмбх | Способ химического модифицирования полисахаридов |
| US7994110B2 (en) | 2005-05-03 | 2011-08-09 | Evonik Degussa Gmbh | Solid redispersible emulsion |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95109017A (ru) | 1997-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0387304B1 (en) | Radiation-polymerizable cellulose esters | |
| US10597482B2 (en) | Two-stage method for producing a polyurethane hot-melt adhesive with a low content of monomeric diisocyanate and a high initial strength | |
| AU622407B2 (en) | Primed polymeric surfaces for cyanoacrylate adhesives | |
| US5599895A (en) | Moisture-curing polyurethane hot-melt adhesive | |
| US4985473A (en) | Compositions for providing abherent coatings | |
| JPS61185578A (ja) | 接着剤組成物 | |
| US4060657A (en) | Coating compositions | |
| JP2015517973A (ja) | 多官能性モノマー、多官能性モノマーを製造する方法、これらから形成された重合性組成物および製品 | |
| RU2106368C1 (ru) | Способ получения эпоксинитратов целлюлозы для полимерной основы твердых полимерных покрытий, клеев и твердых топлив | |
| Sandmann et al. | Metal‐Free Cycloaddition of Internal Alkynes and Multifunctional Azides Under Solvent‐Free Conditions | |
| SE504650C2 (sv) | Absorberande cellulosaprodukt innefattande cellulosafibrer tvärbundna genom reaktion med en polymer innehållande fria syra- eller aldehydgrupper samt sätt att bereda den | |
| John et al. | Nitrocellulose unveiled: A brief exploration of recent research progress | |
| US2341398A (en) | Adhesive composition | |
| US5889078A (en) | Organic polymer compound and production therof | |
| US2692253A (en) | Amide-ester polymers | |
| Davies et al. | An analysis of the surface chemical structure of polymethacrylate (Eudragit) film coating polymers by XPS | |
| JPS5848591B2 (ja) | エステルジオ−ルアルコキシレ−トを含有するハイソリッドコ−ティング組成物 | |
| US2441542A (en) | Coated fabric | |
| Patel et al. | Polymeric prodrugs. Synthesis, release study and antimicrobial properties of polymer‐bound acriflavine | |
| US3804784A (en) | Nitrocellulose/synthetic polymer adhesives | |
| EP0152781B1 (de) | Mit härtbarem Aminoplastharz imprägnierte und mit wärmehärtbarem Polyesterharz beschichtete, klebfreie Trägerbahn für die Oberflächenvergütung von flächigen Werkstoffen | |
| Borges et al. | New bio-composites based on short fibre reinforced hydroxypropylcellulose films | |
| RU2157817C1 (ru) | Сложные смешанные азотнокислые эфиры целлюлозы с капролактамными группами и способ их получения | |
| JP3061853B2 (ja) | 多孔性アクリルフィルム | |
| KR100735458B1 (ko) | 메틸아세테이트를 용매로 포함하는 접착제 조성물 |