RU2106197C1 - Catalyst for cleaning gases from nitric oxides - Google Patents
Catalyst for cleaning gases from nitric oxides Download PDFInfo
- Publication number
- RU2106197C1 RU2106197C1 RU96107619A RU96107619A RU2106197C1 RU 2106197 C1 RU2106197 C1 RU 2106197C1 RU 96107619 A RU96107619 A RU 96107619A RU 96107619 A RU96107619 A RU 96107619A RU 2106197 C1 RU2106197 C1 RU 2106197C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- tremolite
- content
- compounds
- wollastonite
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title 1
- 229910052889 tremolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 23
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 claims description 20
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 claims description 20
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 13
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 12
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 3
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 23
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229940041260 vanadyl sulfate Drugs 0.000 description 5
- 229910000352 vanadyl sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[V+5].[V+5] XHCLAFWTIXFWPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229910052610 inosilicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910004762 CaSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052612 amphibole Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
- B01D53/8662—Organic halogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
- B01D53/8628—Processes characterised by a specific catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к катализаторам защиты окружающей среды от токсичных выбросов азота и может быть применено в энергетической, химической, металлургической и других отраслях промышленности, имеющих отходящие газы, в которых содержатся оксиды азота. The invention relates to catalysts for the protection of the environment from toxic nitrogen emissions and can be used in energy, chemical, metallurgical and other industries having exhaust gases that contain nitrogen oxides.
В качестве активных компонентов катализаторов, применяемых в процессе селективного каталитического восстановления (СКВ) оксидов азота аммиаком, используют оксиды ванадия, меди, железа, марганца, вольфрама, молибдена, никеля, титана и их различные сочетания. As the active components of the catalysts used in the process of selective catalytic reduction (SCR) of nitrogen oxides with ammonia, vanadium, copper, iron, manganese, tungsten, molybdenum, nickel, titanium oxides and their various combinations are used.
Одной из задач, возникающих при разработке катализаторов СКВ, является повышение срока их службы благодаря созданию каталитических систем с высокой удельной каталитической активностью и повышенной механической прочностью. Проблемой является и подбор каталитических систем с частичной или полной заменой токсичных и дорогостоящих соединений ванадия. One of the challenges arising in the development of SCR catalysts is to increase their service life by creating catalytic systems with high specific catalytic activity and increased mechanical strength. A problem is the selection of catalytic systems with partial or complete replacement of toxic and expensive vanadium compounds.
Известен катализатор с повышенной механической прочностью для процесса СКВ, включающий прочный носитель на основе аэросилогеля и огнеупорной глины и поочередно нанесенные слои оксида титана и оксида ванадия [1]. A known catalyst with increased mechanical strength for the SLE process, including a solid carrier based on aerosilogel and refractory clay and alternately deposited layers of titanium oxide and vanadium oxide [1].
Недостатками этого катализатора являются сложная технология послойного нанесения оксидов титана и ванадия, утилизация сточных вод и невозможность его эксплуатации в газовых выбросах, содержащих большие количества сажи и пыли, за счет абразивного истирания активного слоя катализатора. The disadvantages of this catalyst are the complex technology of layer-by-layer deposition of titanium and vanadium oxides, waste water disposal and the impossibility of its operation in gas emissions containing large amounts of soot and dust due to abrasion of the active catalyst layer.
Известен катализатор, включающий титансодержащий агент и активные компоненты - оксиды переходных металлов, а также глину с размером частиц 100 - 500 мкм при массовом соотношении титансодержащего агента и глины 4,5 - 1:1 [2]. A known catalyst comprising a titanium-containing agent and active components - transition metal oxides, as well as clay with a particle size of 100 - 500 μm with a mass ratio of titanium-containing agent and clay 4.5 - 1: 1 [2].
Недостатком данного катализатора является снижение механической прочности в средах, содержащих влагу за счет набухания глины. The disadvantage of this catalyst is a decrease in mechanical strength in environments containing moisture due to clay swelling.
Известен способ повышения механической прочности катализатора путем введения в состав экстрагируемой массы алюмосиликатных, муллитокремнеземистых волокон [3]. В состав катализатора входят оксид титана и один оксид такого элемента, как ванадий, молибден и/или вольфрам и неорганическое волокно, причем промежутки между волокнами заполнены указанным каталитическим составом. Отношение по массе каталитического состава и волокна составляет не менее 3. A known method of increasing the mechanical strength of the catalyst by introducing into the composition of the extracted mass of aluminosilicate, mullite-siliceous fibers [3]. The composition of the catalyst includes titanium oxide and one oxide of an element such as vanadium, molybdenum and / or tungsten and an inorganic fiber, the gaps between the fibers being filled with said catalyst composition. The ratio by weight of the catalytic composition and fiber is at least 3.
Недостатком этого катализатора является разбавление активного компонента и, следовательно, уменьшение активности катализатора, а также ограниченная возможность приготовления катализаторов различной геометрии. The disadvantage of this catalyst is the dilution of the active component and, consequently, a decrease in the activity of the catalyst, as well as the limited ability to prepare catalysts of various geometries.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является катализатор, содержащий, по крайней мере, 1 - 3 мас.% из группы оксидов Cu, Ni, Co и V, 7 - 8 мас.% WO3, 15 мас.% глины, остальное носитель на основе диоксида титана. Катализатор получают в виде блоков сечением 150 х 150 мм, размером ячейки 7 х 7 мм и толщиной перегородки 1,5 мм. Для упрочнения торцовую часть блоков экранируют стекловидной облицовкой на основе глазури. Дополнительно перед фронтальным слоем катализатора устанавливают металлическую решетку, проштампованную согласно размерам сечения блока катализатора. Удельная поверхность полученного катализатора 10 - 150 м2/г при объеме пор 0,2 - 0,6 см3/г. Степень превращения NOx при 350 - 380oC не превышает 89% [4].Closest to the invention in technical essence and the achieved result is a catalyst containing at least 1 to 3 wt.% From the group of oxides Cu, Ni, Co and V, 7 to 8 wt.% WO 3 , 15 wt.% Clay , the rest is a carrier based on titanium dioxide. The catalyst is obtained in the form of blocks with a cross section of 150 x 150 mm, a cell size of 7 x 7 mm and a partition thickness of 1.5 mm. For hardening, the end part of the blocks is shielded with a glassy cladding based on glaze. Additionally, a metal grate is stamped in front of the front catalyst bed, stamped according to the sectional dimensions of the catalyst block. The specific surface area of the obtained catalyst is 10-150 m 2 / g with a pore volume of 0.2-0.6 cm 3 / g. The degree of conversion of NO x at 350 - 380 o C does not exceed 89% [4].
Недостатками указанного катализатора являются большая энергоемкость способа его приготовления и многоступенчатость. The disadvantages of this catalyst are the high energy consumption of the method of its preparation and multi-stage.
Задача изобретения - разработка катализатора очистки газов от оксидов азота с повышенной механической прочностью с сохранением высокой каталитической активности. The objective of the invention is the development of a catalyst for the purification of gases from nitrogen oxides with increased mechanical strength while maintaining high catalytic activity.
Задача решается с помощью катализатора, содержащего носитель, включающий в свой состав диоксид титана, содержащего по меньшей мере один активный компонент, выбранный из группы соединений ванадия, меди, и тремолит и/или волластонит при следующем содержании компонентов в катализаторе, мас.%:
Содержание соединений V и/или Cu в пересчете на металл
V - Не более 1
Cu - Не более 2
Тремолит и/или волластонит - 2 - 12
Носитель - Остальное
Катализатор имеет следующий состав, мас.%:
Содержание соединений V в пересчете на металл
V - 0,16-1
Тремолит и/или волластонит - 2 - 12
Носитель - Остальное
Катализатор имеет следующий состав, мас.%:
Содержание соединений Cu в пересчете на металл
Cu - 0,2 - 2
Тремолит и/или волластонит - 2 - 12
Носитель - Остальное
Катализатор имеет следующий состав, мас.%:
Содержание соединений V и Cu - 0,2 - 1
Тремолит и/или волластонит - 2 - 12
Носитель - Остальное
Катализатор может дополнительно содержать оксид вольфрама в количестве не более 10 мас. %, стекловолокно - не более 5 мас.%, глину - не более 10 мас.%.The problem is solved by using a catalyst containing a carrier comprising titanium dioxide containing at least one active component selected from the group of vanadium and copper compounds and tremolite and / or wollastonite with the following components in the catalyst, wt.%:
The content of compounds V and / or Cu in terms of metal
V - Not more than 1
Cu - Not more than 2
Tremolite and / or wollastonite - 2 - 12
Media - Other
The catalyst has the following composition, wt.%:
The content of compounds V in terms of metal
V - 0.16-1
Tremolite and / or wollastonite - 2 - 12
Media - Other
The catalyst has the following composition, wt.%:
The content of Cu compounds in terms of metal
Cu - 0.2 - 2
Tremolite and / or wollastonite - 2 - 12
Media - Other
The catalyst has the following composition, wt.%:
The content of compounds V and Cu is 0.2 - 1
Tremolite and / or wollastonite - 2 - 12
Media - Other
The catalyst may additionally contain tungsten oxide in an amount of not more than 10 wt. %, fiberglass - not more than 5 wt.%, clay - not more than 10 wt.%.
Для получения катализатора используют термостабильный волокнистый материал - волластонит или тремолит, проявляющий армирующее влияние, что ведет к упрочнению катализатора, и способствующий увеличению доли транспортных макропор с размером более
Предлагаемый катализатор обладает повышенной механической прочностью и высокой каталитической активностью по сравнению с известным решением. The proposed catalyst has increased mechanical strength and high catalytic activity compared with the known solution.
Процесс приготовления катализаторов включает следующие стадии:
смешение исходных сыпучих компонентов: диоксида титана, волластонита и/или тремолита, с добавлением и без оксида вольфрама, глины и стекловолокна;
добавление водного раствора солей меди и/или ванадия;
длительное перемешивание полученной массы с добавлением органического пластификатора и воды;
экструзия или формование катализаторной массы;
провяливание, сушка, прокаливание.The process of preparation of the catalysts includes the following stages:
mixing of the starting bulk components: titanium dioxide, wollastonite and / or tremolite, with and without tungsten oxide, clay and fiberglass;
adding an aqueous solution of salts of copper and / or vanadium;
prolonged mixing of the resulting mass with the addition of an organic plasticizer and water;
extrusion or molding of the catalyst mass;
drying, drying, calcination.
При приготовлении катализаторов использовали порошки волластонита и тремолита природного происхождения с размером частиц 60 - 100 мкм. In the preparation of the catalysts, wollastonite and tremolite powders of natural origin with a particle size of 60-100 μm were used.
Характеристики катализаторов, результаты испытаний приведены в таблице. Содержание активных компонентов Cu и/или V дано в пересчете на металл, так как по данным физико-химических исследований в катализаторах отсутствуют чистые фазы оксидов или сульфатов меди и ванадия. The characteristics of the catalysts, the test results are shown in the table. The content of active components of Cu and / or V is given in terms of metal, since according to physicochemical studies, the catalysts lack pure phases of oxides or sulfates of copper and vanadium.
В примерах 1 - 4 используют TiO2 (анатазной модификации), полученный парофазным гидролизом хлорида титана, с удельной поверхностью 15 м2/г и объемом пор 0,34 мл/г.Examples 1-4 use TiO 2 (anatase modification) obtained by vapor-phase hydrolysis of titanium chloride with a specific surface area of 15 m 2 / g and a pore volume of 0.34 ml / g.
Пример 1. В Z-образном смесителе смешивают 9,38 кг TiO2, 0,5 кг WO3, далее добавляют раствор сульфата ванадила (0,298 кг VOSO4•3H2O в 1,5 л воды), для создания необходимых формовочных свойств приливают раствор полиэтиленоксида (ПЭО) [0,1 кг ПЭО в 1 л H2O]. Компоненты тщательно перемешивают в течение одного часа до получения однородной пластичной массы. Из полученной массы на лабораторном оборудовании экструдируют модельные мелкоячеистые блоки диаметром 10 мм, размером канала 1,2 х 1, 2 мм, толщиной стенки 0,4 мм, блоки сечения 24 мм, размером канала 6 х 6 мм, толщиной стенки 1,5 мм, кольца с внешним диаметром 6 мм и внутренним диаметром 2 мм для определения механической прочности. На вакуумном шнек-прессе экстрагируют блоки сотовой структуры в форме призмы квадратного сечения 75 х 75 мм или 150 х 150 мм, размером канала 2 х 2 мм, 5,6 х 5,6 мм, толщиной стенки 0,8 - 1,4 мм, длиной блока 150 - 500 мм. Катализатор провяливают, сушат и прокаливают на воздухе с постепенным подъемом температуры до 500oC и принудительной циркуляцией теплоносителя вдоль каналов, выдерживают при 500oC в течение 4 ч.Example 1. In a Z-shaped mixer, 9.38 kg of TiO 2 , 0.5 kg of WO 3 are mixed, then a solution of vanadyl sulfate (0.298 kg of VOSO 4 • 3H 2 O in 1.5 l of water) is added to create the necessary molding properties pour a solution of polyethylene oxide (PEO) [0.1 kg PEO in 1 l of H 2 O]. The components are thoroughly mixed for one hour until a homogeneous plastic mass is obtained. From the obtained mass, model fine-mesh blocks with a diameter of 10 mm, a channel size of 1.2 x 1, 2 mm, a wall thickness of 0.4 mm, section blocks 24 mm, a channel size of 6 x 6 mm and a wall thickness of 1.5 mm were extruded on laboratory equipment rings with an outer diameter of 6 mm and an inner diameter of 2 mm to determine mechanical strength. On a vacuum screw press, honeycomb blocks are extracted in the form of a square prism of 75 x 75 mm or 150 x 150 mm, channel size 2 x 2 mm, 5.6 x 5.6 mm, wall thickness 0.8 - 1.4 mm , block length 150 - 500 mm. The catalyst is dried, dried and calcined in air with a gradual increase in temperature to 500 o C and forced circulation of the coolant along the channels, kept at 500 o C for 4 hours
Пример 2. В Z-образном смесителе смешивают 8,68 кг TiO2, 1 кг WO3, 0,2 кг тремолита, далее добавляют раствор сульфата ванадила (0,298 кг VOSO4•3H2O в 1,5 л воды), добавляют раствор полиэтиленоксида (0,1 кг ПЭО в 0,96 л H2O). Далее аналогично примеру 1.Example 2. In a Z-shaped mixer mix 8.68 kg of TiO 2 , 1 kg of WO 3 , 0.2 kg of tremolite, then add a solution of vanadyl sulfate (0.298 kg of VOSO 4 • 3H 2 O in 1.5 l of water), add a solution of polyethylene oxide (0.1 kg PEO in 0.96 l of H 2 O). Further, as in example 1.
Пример 3. В Z-образном смесителе смешивают 8,58 кг TiO2 0,1 кг WO3, 1,2 кг тремолита, добавляют раствор сульфата ванадила (2,298 кг VOSO4•3H2O в 1,5 л воды), добавляют раствор полиэтиленоксида (0,1 кг ПЭО в 0,96 л H2O). Далее аналогично примеру 1.Example 3. In a Z-shaped mixer, 8.58 kg of TiO 2, 0.1 kg of WO 3 , 1.2 kg of tremolite are mixed, a solution of vanadyl sulfate (2.298 kg of VOSO 4 • 3H 2 O in 1.5 l of water) is added, and a solution of polyethylene oxide (0.1 kg PEO in 0.96 l of H 2 O). Further, as in example 1.
Пример 4. В Z-образном смесителе смешивают 8,21 кг TiO2, 0,45 кг тремолита, 0,18 кг волластонита, добавляют раствор сульфата ванадила (0,383 кг VOSO4•3H2O в 1,5 л воды), добавляют раствор полиэтиленоксида (0,09 кг в 0,74 л H2O). Далее аналогично примеру 1.Example 4. In a Z-shaped mixer, 8.21 kg of TiO 2 , 0.45 kg of tremolite, 0.18 kg of wollastonite are mixed, a solution of vanadyl sulfate (0.383 kg of VOSO 4 • 3H 2 O in 1.5 l of water) is added, add a solution of polyethylene oxide (0.09 kg in 0.74 l of H 2 O). Further, as in example 1.
Пример 5. Для приготовления катализатора использовали носитель, содержащий в основном TiO2 (анатаз), полученный методом гидролиза сульфата титанила, с удельной поверхностью 132 м2/г и объемом пор 0,42 мл/г.Example 5. For the preparation of the catalyst, a support was used, containing mainly TiO 2 (anatase) obtained by hydrolysis of titanyl sulfate with a specific surface area of 132 m 2 / g and a pore volume of 0.42 ml / g.
В Z-образном смесителе смешивают 8,74 кг TiO2, 1 кг волластонита, добавляют раствор нитрата меди (0,759 кг Cu(NO3)2•3H2O), добавляют раствор полиэтиленоксида (0,1 кг ПЭО в 1,3 л H2O). Далее аналогично примеру 1.In a Z-shaped mixer, 8.74 kg of TiO 2 , 1 kg of wollastonite are mixed, a solution of copper nitrate (0.759 kg Cu (NO 3 ) 2 • 3H 2 O) is added, a solution of polyethylene oxide (0.1 kg PEO in 1.3 l is added H 2 O). Further, as in example 1.
В примерах 6 - 7, 9, 10 используют носитель, содержащий в основном TiO2 (анатаз), полученный гидролизом хлорида титана, с удельной поверхностью 190 - 200 м2/г, объемом пор 0,5 - 0,6 мл/г, различным содержанием V в качестве примеси. Для приготовления катализаторов в примерах 8, 11 используют носитель, содержащий в основном TiO2 (анатаз), полученный методом гидролиза сульфата титанила, с удельной поверхностью 74 м2/г и объемом пор 0,36 мл/г.In examples 6 to 7, 9, 10, a carrier is used that contains mainly TiO 2 (anatase) obtained by hydrolysis of titanium chloride, with a specific surface area of 190-200 m 2 / g, pore volume of 0.5 - 0.6 ml / g, different contents of V as an impurity. For the preparation of the catalysts in examples 8, 11, a support is used that contains mainly TiO 2 (anatase) obtained by hydrolysis of titanyl sulfate with a specific surface area of 74 m 2 / g and a pore volume of 0.36 ml / g.
Пример 6. В Z-образном смесителе смешивают 8,83 кг носителя на основе TiO2 с содержанием ванадия 0,34 мас.%, 0,9 кг тремолита, добавляют раствор сульфата меди (0,427 кг CuSO4•5H2O в 2 л H2O), добавляют раствор полиэтиленоксида (0,1 кг ПЭО в 1,8 л H2O). Далее аналогично примеру 1.Example 6. In a Z-shaped mixer, 8.83 kg of a TiO 2 -based carrier with a vanadium content of 0.34 wt.%, 0.9 kg of tremolite are mixed, a solution of copper sulfate (0.427 kg of CuSO 4 • 5H 2 O in 2 l is added H 2 O), a solution of polyethylene oxide (0.1 kg PEO in 1.8 l of H 2 O) is added. Further, as in example 1.
Пример 7. В Z-образном смесителе смешивают 8,1 кг носителя на основе TiO2 с содержанием ванадия 0,86 мас.%, 1 кг оксида вольфрама, 0,9 кг тремолита, добавляют раствор полиэтиленоксида (0,1 кг ПЭО в 3,6 л H2O). Далее аналогично примеру 1.Example 7. In a Z-shaped mixer, 8.1 kg of a TiO 2 -based carrier with a vanadium content of 0.86 wt.%, 1 kg of tungsten oxide, 0.9 kg of tremolite are mixed, a solution of polyethylene oxide (0.1 kg PEO in 3 6 L H 2 O). Further, as in example 1.
Пример 8. В Z-образном смесителе смешивают 7,96 кг носителя на основе TiO2 1 кг вольфрама, 0,9 кг тремолита, добавляют раствор нитрата меди (0,416 кг Cu(NO3)2•3H2O в 1,3 л H2O), добавляют раствор плиэтиленоксида (0,1 кг ПЭО в 1 л H2O). Далее аналогично примеру 1.Example 8. In a Z-shaped mixer, 7.96 kg of a carrier based on
Пример 9. В Z-образном смесителе смешивают 8,05 кг носителя на основе TiO2 с содержанием ванадия 0,37 мас.%, 0,5 кг тремолита, 1 кг глины, приливают раствор сульфата меди (0,699 CuSO4•5H2O в 2,5 л H2O), добавляют раствор полиэтиленоксида (0,1 кг ПЭО в 1 л H2O). Далее аналогично примеру 1.Example 9. In a Z-shaped mixer, 8.05 kg of a TiO 2 -based carrier with a vanadium content of 0.37 wt.%, 0.5 kg of tremolite, 1 kg of clay are mixed, a solution of copper sulfate (0.699 CuSO 4 • 5H 2 O is added in 2.5 l of H 2 O), a solution of polyethylene oxide (0.1 kg of PEO in 1 l of H 2 O) is added. Further, as in example 1.
Пример 10. В Z-образном смесителе смешивают 7,25 кг носителя на основе TiO2 с содержанием ванадия 0,22 мас.%, 1 кг оксида вольфрама, 0,5 кг термолита, 0,7 кг глины, 0,5 кг мулито-кремнеземистого волокна, добавляя раствор сульфата меди (0,078 кг CuSO4•5H2O в 2,5 л H2O). Далее аналогично примеру 1.Example 10. In a Z-shaped mixer, 7.25 kg of a TiO 2 -based carrier are mixed with a vanadium content of 0.22 wt.%, 1 kg of tungsten oxide, 0.5 kg of thermolite, 0.7 kg of clay, 0.5 kg of mulito -silica fiber, adding a solution of copper sulfate (0.078 kg CuSO 4 • 5H 2 O in 2.5 l of H 2 O). Further, as in example 1.
Пример 11. В Z-образном смесителе смешивают 8,08 кг носителя на основе TiO2, 0,5 кг тремолита, 0,7 кг глины, 0,5 кг мулито-кремнеземистого волокна, добавляют раствор сульфата меди (0,350 кг CuSO4•5H2O в 1 л H2O), добавляют раствор полиэтиленоксида (0,1 кг ПЭО в 1,5 л H2O). Далее аналогично примеру 1.Example 11. In a Z-shaped mixer, 8.08 kg of a TiO 2 -based carrier, 0.5 kg of tremolite, 0.7 kg of clay, 0.5 kg of mulite-siliceous fiber are mixed, a solution of copper sulfate (0.350 kg CuSO 4 • 5H 2 O in 1 L H 2 O), a solution of polyethylene oxide (0.1 kg PEO in 1.5 L H 2 O) is added. Further, as in example 1.
Пример 12. D Z-образном смесителе смешивают 9,07 кг носителя на основе TiO2, 0,9 кг тремолита, добавляя раствор сульфата ванадила (0,067 кг VOSO4•3H2O в 1,5 л воды), добавляют раствор полиэтиленоксида (0,1 кг в 1 л H2O). Далее аналогично примеру 1.Example 12. A D Z-shaped mixer mixes 9.07 kg of a TiO 2 -based support, 0.9 kg of tremolite, adding a solution of vanadyl sulfate (0.067 kg of VOSO 4 • 3H 2 O in 1.5 L of water), add a solution of polyethylene oxide ( 0.1 kg in 1 liter of H 2 O). Further, as in example 1.
Пример 13. В Z-образаном смесителе смешивают 9,05 кг носителя на основе TiO2, 0,9 кг тремолита, добавляют раствор сульфата меди (0,078 кг CuSO4•5H2O в 1,1 л H2O), добавляют раствор полиэтиленоксида (0,1 кг ПЭО в 1 л H2O). Далее аналогично примеру 1.Example 13. In a Z-shaped mixer, 9.05 kg of a TiO 2 -based support are mixed, 0.9 kg of tremolite, a solution of copper sulfate (0.078 kg of CuSO 4 • 5H 2 O in 1.1 L of H 2 O) is added, a solution is added polyethylene oxide (0.1 kg PEO in 1 l of H 2 O). Further, as in example 1.
Пример 14 (по прототипу). Одновременно смешивают катализаторные компоненты: 2 вес. ч. метаванадата аммония, 8 мас. ч. паравольфрамата аммония, 100 мас. ч. оксида титана, 15 мас. ч. глины, 2 мас. ч. полиэтиленоксида, 20 мас. ч. полиэтиленгликоля и 50 мас. частей воды. Далее аналогично примеру 1. Example 14 (prototype). At the same time, the catalyst components are mixed: 2 weight. including ammonium metavanadate, 8 wt. including ammonium paratungstate, 100 wt. including titanium oxide, 15 wt. including clay, 2 wt. including polyethylene oxide, 20 wt. including polyethylene glycol and 50 wt. parts of water. Further, as in example 1.
Каталитические свойства образцов катализатора изучают на проточной установке с использованием газовой смеси состава NOx - 0,05 об.%, NH3) - 0,05 об. %, O2 - 0,5 об.%. Объемная скорость подачи газа равняется 27000 ч-1. Анализ газовой смеси осуществляют хроматографическим методом. Степень превращения оксида азота определяется по следующей формуле:
Испытания катализатора проводят в интервале температур 225 - 400oC.Testing of the catalyst is carried out in the temperature range 225 - 400 o C.
Для определения механической прочности массу экструдируют в виде колец высокой, равной внешнему диаметру, которые затем подвергаются сжатию на раздавливание в поперечном направлении. Сущность метода заключается в измерении усилий разрушения кольца между двумя параллельными пластинами. Величину прочности катализатора выражают в килограммах на квадратный сантиметр и рассчитывают по формуле
где
N - показания индикатора прибора в делениях;
A - калибровочный коэффициент, кг/дел;
S - площадь поперечного сечения кольца катализатора, см2.To determine the mechanical strength, the mass is extruded in the form of rings of high equal to the outer diameter, which are then compressed to crush in the transverse direction. The essence of the method is to measure the fracture forces of a ring between two parallel plates. The strength of the catalyst is expressed in kilograms per square centimeter and calculated by the formula
Where
N - readings of the indicator of the device in divisions;
A - calibration factor, kg / div;
S is the cross-sectional area of the catalyst ring, cm 2 .
Пористую структуру определяли методом ртутной порометрии на приборе Porosiger-9300. The porous structure was determined by mercury porosimetry on a Porosiger-9300 instrument.
Как следует из приведенных примеров, оптимальное содержание тремолита и/или волластонита находится в пределах 2 - 12 мас.% (примеры 1-3). Содержание тремолита и/или волластонита менее 2 мас.% недостаточно для достижения высокой механической прочности. Увеличение содержания более 12 мас.% существенным образом ухудшает пластические свойства формуемой массы, введение тремолита и/или волластонита в катализаторную массу обеспечивает ее высокие формовочные свойства и высокую механическую прочность катализатора. Это позволяет получать катализатор без использования стекловолокна, глины и дорогих органических пластификаторов (пример 5). Вместе с тем, применение тремолита и волластонита увеличивает долю транспортных макропор (более
Возможно приготовление активного прочного катализатора с малым содержанием активного компонента (примеры 10, 13 и 14) и частичная или полная замена токсичных дорогостоящих соединений ванадия на медьсодержащие соединения (примеры 4, 5, 7, 9 и 10). It is possible to prepare an active strong catalyst with a low content of the active component (examples 10, 13 and 14) and partial or complete replacement of toxic expensive vanadium compounds with copper-containing compounds (examples 4, 5, 7, 9 and 10).
Таким образом, предлагаемое изобретение может найти применение в энергетической, химической, металлургической и других отраслях промышленности, имеющих отходящие газы, в которых сдержатся оксиды азота. Thus, the present invention can find application in the energy, chemical, metallurgical and other industries having off-gases in which nitrogen oxides are contained.
Claims (4)
Содержание соединений V и/или Cu в пересчета на металл V - Не более 1
Cu - Не более 2
Тремолит и/или волластонит - 2,0 - 12,0
Носитель - Остальное
2. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что содержание компонентов составляет, мас.%:
Содержание соединений V в пересчете на металл V - 0,16 - 1,0
Тремолит и/или волластонит - 2,0 - 12,0
Носитель - Остальное
3. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что содержание компонентов составляет, мас.%:
Содержание соединений Cu в пересчете на металл Cu - 0,2 - 2,0
Тремолит и/или волластонит - 2,0 - 12,0
Носитель - Остальное
4. Катализатор по п.1, отличающийся тем, что содержание компонентов составляет, мас.%:
Содержание соединений V и Cu в пересчете на металл V - 0,16 - 0,5
Cu - 0,2 - 1,0
Тремолит и/или волластонит - 2,0 - 12,0
Носитель - Остальное
5. Катализатор по пп.1 - 4, отличающийся тем, что дополнительно содержит оксид вольфрама в количестве не более 10 мас.%.1. The catalyst for the purification of gases from nitrogen oxides on the basis of a carrier comprising titanium dioxide containing at least one active component selected from the group of compounds of vanadium, copper, characterized in that it additionally contains tremolite and / or wollastonite with the following components in catalyst, wt.%:
The content of compounds V and / or Cu in terms of metal V - Not more than 1
Cu - Not more than 2
Tremolite and / or wollastonite - 2.0 - 12.0
Media - Other
2. The catalyst according to claim 1, characterized in that the content of the components is, wt.%:
The content of compounds V in terms of metal V - 0.16 - 1.0
Tremolite and / or wollastonite - 2.0 - 12.0
Media - Other
3. The catalyst according to claim 1, characterized in that the content of the components is, wt.%:
The content of Cu compounds in terms of metal Cu - 0.2 - 2.0
Tremolite and / or wollastonite - 2.0 - 12.0
Media - Other
4. The catalyst according to claim 1, characterized in that the content of the components is, wt.%:
The content of compounds V and Cu in terms of metal V - 0.16 - 0.5
Cu - 0.2 - 1.0
Tremolite and / or wollastonite - 2.0 - 12.0
Media - Other
5. The catalyst according to claims 1 to 4, characterized in that it further comprises tungsten oxide in an amount of not more than 10 wt.%.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96107619A RU2106197C1 (en) | 1996-04-09 | 1996-04-09 | Catalyst for cleaning gases from nitric oxides |
| AU26941/97A AU2694197A (en) | 1996-04-09 | 1997-04-08 | Catalyst for removing the nitrogen from gases |
| PCT/EP1997/001732 WO1997037749A1 (en) | 1996-04-09 | 1997-04-08 | Catalyst for removing the nitrogen from gases |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU96107619A RU2106197C1 (en) | 1996-04-09 | 1996-04-09 | Catalyst for cleaning gases from nitric oxides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2106197C1 true RU2106197C1 (en) | 1998-03-10 |
| RU96107619A RU96107619A (en) | 1998-04-27 |
Family
ID=20179511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU96107619A RU2106197C1 (en) | 1996-04-09 | 1996-04-09 | Catalyst for cleaning gases from nitric oxides |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU2694197A (en) |
| RU (1) | RU2106197C1 (en) |
| WO (1) | WO1997037749A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2162013C2 (en) * | 1999-04-26 | 2001-01-20 | Саратовский государственный университет им.Н.Г.Чернышевского | Method of preparing gas emission treatment catalyst used for removal of organics |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4032248B2 (en) | 2003-04-25 | 2008-01-16 | 本田技研工業株式会社 | Combustion catalyst for automobile exhaust gas purification |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5430398B2 (en) * | 1975-01-29 | 1979-09-29 | ||
| US4294806A (en) * | 1979-02-14 | 1981-10-13 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Method for preventing the wear of a monolithic catalyst by dusts |
| US4520124A (en) * | 1981-03-19 | 1985-05-28 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Method for producing a catalytic structure for the reduction of nitrogen oxides |
| JPH0474530A (en) * | 1990-07-17 | 1992-03-09 | Chiyoda Corp | Exhaust gas denitrating catalyst and method |
| JPH0474531A (en) * | 1990-07-17 | 1992-03-09 | Chiyoda Corp | Flue gas denitrification catalyst and flue gas denitrification method |
-
1996
- 1996-04-09 RU RU96107619A patent/RU2106197C1/en active
-
1997
- 1997-04-08 WO PCT/EP1997/001732 patent/WO1997037749A1/en not_active Ceased
- 1997-04-08 AU AU26941/97A patent/AU2694197A/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2162013C2 (en) * | 1999-04-26 | 2001-01-20 | Саратовский государственный университет им.Н.Г.Чернышевского | Method of preparing gas emission treatment catalyst used for removal of organics |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2694197A (en) | 1997-10-29 |
| WO1997037749A1 (en) | 1997-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5278123A (en) | Monolithic catalysts for converting sulfur compounds into SO2 | |
| US4282115A (en) | Catalyst for selectively reducing nitrogen oxides from oxygen-containing exhaust gases | |
| US4140654A (en) | Catalyst composition with support comprising titanium oxide and clay mineral for vapor phase reduction of nitrogen oxides | |
| EP0501003A1 (en) | Catalyst and method for decomposing ozone by the use thereof | |
| EP2100664B1 (en) | Exhaust gas purification catalyst | |
| US5106607A (en) | Multilobar catalysts for the conversion of sulfur containing gaseous effluents | |
| US5034369A (en) | Novel catalysts for the treatment of gaseous effluents containing oxidizable sulfur pollutants | |
| JP3308979B2 (en) | Method for producing denitration catalyst containing inorganic fibers | |
| RU1837957C (en) | Catalyst for treatment of sulfur-containing gases | |
| JPS6164334A (en) | Manufacturing method of nitrogen oxide purification catalyst | |
| JPS63185448A (en) | Catalyst and method for removing nitrogen oxide in exhaust gas | |
| RU2106197C1 (en) | Catalyst for cleaning gases from nitric oxides | |
| EP1138379A2 (en) | A titanium, molybdenum and vanadium containing catalyst for purification of exhaust gases, preparation and use thereof | |
| JP5215990B2 (en) | Exhaust gas treatment catalyst and exhaust gas treatment method | |
| CN109364935A (en) | A kind of low-temperature denitration catalyst and preparation method | |
| EP0257307A1 (en) | A method for denitrizing nitrogen oxides contained in waste gas | |
| JP3765942B2 (en) | Exhaust gas purification catalyst compound, catalyst containing the compound, and process for producing the same | |
| RU2288888C1 (en) | Catalyst for selective oxidation of hydrogen sulfide, method of preparation thereof, and a process of selectively oxidizing hydrogen sulfide to elemental sulfur | |
| JP2916377B2 (en) | Ammonia decomposition catalyst and method for decomposing ammonia using the catalyst | |
| RU2059428C1 (en) | Catalyst for oxidation of sulfurous compositions | |
| JPS6215247B2 (en) | ||
| JP7183081B2 (en) | Denitrification catalyst and method for producing the same | |
| RU2024304C1 (en) | Method for production of molded catalyst for cleaning gases from nitrogen oxides in presence of ammonium | |
| RU2080918C1 (en) | Process for preparing catalyst for purification of nitrogen oxides | |
| JPS6251135B2 (en) |