[go: up one dir, main page]

RU2101293C1 - Способ получения сложного эфира целлюлозы - Google Patents

Способ получения сложного эфира целлюлозы Download PDF

Info

Publication number
RU2101293C1
RU2101293C1 RU92014660A RU92014660A RU2101293C1 RU 2101293 C1 RU2101293 C1 RU 2101293C1 RU 92014660 A RU92014660 A RU 92014660A RU 92014660 A RU92014660 A RU 92014660A RU 2101293 C1 RU2101293 C1 RU 2101293C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
cellulose
acid
sulfuric acid
dimethylacetamide
acetic acid
Prior art date
Application number
RU92014660A
Other languages
English (en)
Other versions
RU92014660A (ru
Inventor
Э.П. Гришин
В.А. Бондарь
Д.П. Миронов
А.И. Шамолин
Original Assignee
Товарищество с ограниченной ответственностью "Эфиры целлюлозы"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Товарищество с ограниченной ответственностью "Эфиры целлюлозы" filed Critical Товарищество с ограниченной ответственностью "Эфиры целлюлозы"
Priority to RU92014660A priority Critical patent/RU2101293C1/ru
Priority claimed from RU92014662A external-priority patent/RU2069215C1/ru
Priority to JP6515059A priority patent/JPH07504361A/ja
Priority to DE69332822T priority patent/DE69332822D1/de
Priority to PCT/RU1993/000307 priority patent/WO1994014344A1/ru
Priority to EP94904356A priority patent/EP0638244B1/en
Priority to US08/654,353 priority patent/US5952260A/en
Publication of RU92014660A publication Critical patent/RU92014660A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2101293C1 publication Critical patent/RU2101293C1/ru
Priority to US09/356,177 priority patent/US6407224B1/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0245—Nitrogen containing compounds being derivatives of carboxylic or carbonic acids
    • B01J31/0247—Imides, amides or imidates (R-C=NR(OR))
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/053—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/02—Catalysts used for the esterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00—Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/06—Cellulose acetate, e.g. mono-acetate, di-acetate or tri-acetate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)

Abstract

Использование: в производстве текстильных волокон, сигаретного жгута, полупроницаемых мембран, пленок, покрытий, лаков и пластмасс. Сущность изобретения: сложные эфиры целлюлозы получают активацией целлюлозы уксусной кислотой при модуле 0,1-3,5 с последующей обработкой активированной целлюлозы при модуле 3-7 ацилирующими смесями, содержащими ангидриды уксусной, пропионовой или масляной кислот и аддукт серной или смеси ее с хлорной кислотой с N, N-дометилацетамидом, образованный из: 0,67-0,97 молей N,N-диметилацетамида и 1 моля серной кислоты в количестве, соответствующем 1,5-7% серной кислоты от массы целлюлозы, или 1,1-1,2 молей N,N-диметилацетамида и 1 моля серной кислоты в количестве, соответствующем 7-20% серной кислоты от массы целлюлозы, или смеси 2,1 молей N,N-диметилацетамида и 1 моля серной и 1 моля хлорной кислот от массы целлюлозы; а гидролиз проводят при модуле 2,4-5,0 в две стадии при концентрации воды в растворе 4-5 и 14-15%. 2 з. п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способам получения сложных эфиров целлюлозы с уксусной, пропионовой и масляной кислотами.
Получаемые сложные эфиры целлюлозы применяют в производстве текстильных волокон, сигаретного жгута, полупроницаемых мембран, пленок, покрытий, лаков и пластмасс.
Известны способы получения сложных эфиров целлюлозы, в которых в качестве растворителя используется метиленхлорид (1,2,3) или уксусная кислота (4).
Основной недостаток метиленхлоридных процессов (1,2,3) использование в ацетилирующих смесях больших количеств метиленхлорида, до 490-5000,0 Последний обладает наркотическим действием и, являясь легко летучим, требует значительных материальных и энергетических затрат как при отгонке, так и последующей регенерации. Эти затраты связаны, во-первых, с желанием снизить и как можно больше расходный коэффициент по метиленхлориду, во-вторых, с возможностью решения экологических проблем, уменьшить потери метиленхлорида в окружающую среду и выбросы в атмосферу.
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ получения ацетатов целлюлозы в среде уксусной кислоты (4).
По этому способу сначала целлюлозу смешивают с большим количеством уксусной кислоты, затем в реакционную массу добавляют небольшую часть от общего количества катализатора серной кислоты и при охлаждении продолжают обработку. Модуль активации 5,5. После активации к полученной массе добавляют уксусный ангидрид и серную кислоту и осуществляют первую ступень ацетилирования путем обработки целлюлозы этерифицирующей смесью, содержащей уксусный ангидрид, уксусную кислоту и серную кислоту в основном до полного ацетилирования целлюлозы и перехода в раствор образовавшегося ацетата. При этом количество серной кислоты составляет на первой ступени 2,5-8% от массы целлюлозы, а модуль ацетилирования 8.
Затем к массе добавляют столько серной кислоты, что суммарное ее количество, находящееся в ацетилирующей ванне, составляет 3,75-20% от массы целлюлозы. После добавления серной кислоты проводят вторую ступень ацетилирования продолжительностью не более 1 ч.
Процесс ацетилирования заканчивают путем добавления водной уксусной кислоты, содержащей достаточное количество соли магния, чтобы нейтрализовать практически полностью серную кислоту, поданную на вторую ступень ацетилирования. После этого растворенный ацетат целлюлозы гидролизуют при модуле более 5,0 до получения ацетонорастворимого продукта.
Нейтрализацию катализатора, высаждение, промывку и сушку полученного ацетата целлюлозы проводят обычным способом.
Недостатки процесса большой модуль активации, ацетилирования и гидролиза и связанное с этим большое количество уксусной кислоты, отходящей на регенерацию (≥5,0 т/1 т продукта).
Целью изобретения является разработка способа производства сложных эфиров целлюлозы, позволяющего снизить модуль при активации, ацетилировании и гидролизе.
Поставленная цель достигается тем, что в известном способе получения сложного эфира целлюлозы, включающем активацию целлюлозы уксусной кислотой, обработку ее ацетилирующей смесью, гидролиз водным раствором уксусной кислоты с частичной нейтрализацией катализатора, нейтрализацию последнего, высаждение, промывку и сушку целевого продукта, согласно изобретению активируют целлюлозу при модуле 0,1-3,5, обработку осуществляют при модуле 3-7 ацилирующей смесью, содержащей ангидрид уксусной, пропионовой или масляной кислоты и аддукт серной или смеси ее с хлорной кислотой с N,N-диметилацетамидом, образованный из 0,67-0,97 мол. N,N-диметилацетамида и 1 мол. серной кислоты в количестве, соответствующем 1,5-7,0% серной кислоты от массы целлюлозы, или из 1,1-1,2 мол. N,N-диметилацетамида и 1 мол. серной кислоты в количестве, соответствующем 7-20% серной кислоты от массы целлюлозы, или из 2,1 мол. N,N-диметилацетамида и 1 мол. серной кислоты и 1 мол. хлорной кислоты в количестве, соответствующем 10-20% серной и 5-10% хлорной кислоты от массы целлюлозы, а гидролиз проводят при модуле 2,4-5,0.
Согласно изобретению также ацилирующая смесь дополнительно может содержать уксусную кислоту в количестве 35 36,5% от массы целлюлозы для достижения требуемого модуля ацилирования. С целью наиболее полного омыления сульфогрупп гидролиз проводят сначала раствором, содержащим 4-5% воды в течение 1-2 ч, а затем раствором, содержащим 14-15% воды, до требуемой степени замещения.
Использование в качестве катализатора аддукта серной кислоты с N,N-диметилацетамидом, который по сравнению с серной кислотой проявляет более низкие кислотные свойства, позволяет повысить температуру реакции ацилирования целлюлозы, значительно увеличить концентрацию в жидкой фазе как самого аддукта, так и весьма активных соединений его образующих, в том числе сильного апротонного растворителя, вследствие чего стало возможным снижение модуля активации, ацилирования и гидролиза.
Использование аддукта из смеси серной и хлорной кислот с N,N-диметилацетамидом позволяет получать полностью замещенные смешанные сложные эфиры целлюлозы с уксусной и пропионовой или масляной кислотами, не содержащие "нативных" гидроксильных групп.
Способ согласно изобретению осуществляют следующим образом. Целлюлозу активируют уксусной кислотой при модуле 0,1-0,4 в течение 0,1-0,5 ч при 80-90oC или модуле 0,4-3,5 при 40-45oC в течение 2,5 ч. Активированную целлюлозу при модуле 3-7 и температуре 10-90oC обрабатывают ацилирующей смесью, содержащей как минимум ангидрид уксусной, пропионовой или масляной кислоты и аддукт серной или смеси ее с хлорной кислотой с N,N-диметилацетамидом, и дополнительно уксусную кислоту до образования высоковязкого прозрачного раствора. Затем в реакционную смесь добавляют воду или водную уксусную кислоту, содержащую ацетат магния в таком количестве, чтобы концентрация воды в водном растворе на первой стадии гидролиза была 4-5% и выдерживают при 65-85oC в течение 1-2 ч. Затем вновь добавляют воду или водную уксусную кислоту, чтобы концентрация воды в водном растворе составляла 14-15% и при модуле 2,4-5,0, и температуре 65-70oC гидролизуют сложный эфир целлюлозы до требуемой степени замещения. После этого катализатор нейтрализуют, продукт высаживают, промывают и сушат.
Пример 1. Активированную 0,1 кг уксусной кислоты порошковую целлюлозу (модуль 0,1) массой 1 кг с содержанием α-целлюлозы 88% и степенью полимеризации 800 обрабатывают в аппарате с интенсивным перемешиванием ацетилирующей смесью (модуль 3), содержащей 2,44 л уксусного ангидрида и аддукт серной кислоты с N,N-диметилацетамидом, образованный из 8,6 см3 N,N-диметилацетамида и 8,15 см3 (1,5%) серной кислоты при соотношении соответственно (0,67:1) молей, в течение 15 мин при 64-68oC. Затем к полученному раствору добавляют водный раствор уксусной кислоты и 10 г ацетата магния и при содержании воды в уксусной кислоте 4,8% и модуле 3,9 проводят гидролиз в течение 2ч при 70-82oC. После нейтрализации катализатора синтезированный полимер высаждают, промывают и сушат. Полученный триацетат целлюлозы имеет массовую долю связанной уксусной кислоты 61,5% инкремент вязкости в метиленхлорид-спирте 0,32, показатель фильтруемости 9 г/см2.
Пример 2. Активированную 0,1 кг (модуль 0,1) уксусной кислотой порошковую сульфитную целлюлозу для ацетилирования массой 1 кг обрабатывают в аппарате с интенсивным перемешиванием ацетилирующей смесью (модуль 3,1), содержащей 2,45 л уксусного ангидрида и аддукт серной кислоты с N,N-диметилацетамидом, образованный из 59 см3 N,N-диметилацетамида и 37,5 см3 (7%) серной кислоты при соотношении соответственно (0,97:1) молей, в течение 14 мин при 64-68oC. Затем к полученному раствору добавляют водный раствор уксусной кислоты, содержащий 327 см3 воды, 2,8 л уксусной кислоты и 40 г ацетата магния, и при содержании воды в уксусной кислоте 5% и модуле 3 проводят первую стадию гидролиза в течение 2ч при 70-82oC.
Вторую стадию гидролиза проводят путем добавления 1,45 л 50% водного раствора уксусной кислоты и при содержании воды в уксусной кислоте 15% и модуле 4,3 проводят обработку раствора полимера при 65-70oC в течение 2ч. После нейтрализации катализатора ацетат целлюлозы высаждают, промывают и сушат.
Полученный таким образом ацетат целлюлозы имеет содержание связанной уксусной кислоты 56,2% инкремент вязкости в ацетоне 0,24 и показатель фильтруемости 30 г/см2.
Пример 3. Активированную 2,6 кг уксусной кислоты (модуль 0,5) порошковую целлюлозу массой 5 кг обрабатывают ацетилирующей смесью (модуль 4,7), содержащей 12,3 л уксусного ангидрида, 4,4 уксусной кислоты и аддукт серной кислоты с N,N-диметилацетамидом, образованный из 335 см3 N,N-диметилацетамида и 187 см3 (7%) серной кислоты при соотношении (1,1:1) молей, в течение 2,5 ч при 12-62oC. Затем к полученному раствору добавляют водный раствор уксусной кислоты, содержащий 1,26 л воды, 933 см3 уксусной кислоты и 200 г ацетата магния, и при содержании воды в уксусной кислоте 5% и модуле 2,4 проводят первую стадию гидролиза в течение 2ч при 70-72oC. Далее подают 5,5 л 50% водной уксусной кислоты и при содержании воды в уксусной кислоте 15% и модуле 3,1 проводят вторую стадию гидролиза в течение 5 ч при 65-70oC.
После нейтрализации катализатора ацетат целлюлозы высаждают, промывают и сушат. Полученный таким образом ацетат целлюлозы имеет содержание связанной уксусной кислоты 54,3% инкремент вязкости в ацетоне 0,36, показатель фильтруемости 22 г/см3.
Пример 4. Хлопковую целлюлозу массой 5,3 кг активируют 2,5 л уксусной кислоты (модуль 0,5) при 40-44oC в течение 2,5 ч. Активированную целлюлозу обрабатывают ацетилирующей смесью (модуль 5), содержащей 14 л уксусного ангидрида, 4,8 л уксусной кислоты и аддукт серной кислоты с N,N-диметилацетамидом, образованный из 1,13 л N,N-диметилацетамида и 580 см3 (20%) серной кислоты при соотношении (1,2:1) молей, в течение 135 мин при 12-68oC. Затем к полученному раствору добавляют водный раствор уксусной кислоты, содержащий 1,1 л воды, 1,4 л уксусной кислоты и 1,65 кг ацетата магния, и при содержании воды в уксусной кислоте 4% и модуле 2,8 проводят первую стадию гидролиза в течение 2ч при 70-82oC. Далее подают 6 л 50% водной уксусной кислоты и при содержании воды в уксусной кислоте 14% и модуле 3,7 проводят первую стадию гидролиза в течение 5 ч при 65-70oC. После нейтрализации катализатора ацетат целлюлозы высаждают, промывают и сушат.
Полученный таким образом ацетат целлюлозы имеет содержание связанной уксусной кислоты 55,1% инкремент вязкости в ацетоне 0,43, показатель фильтруемости 25 г/см2.
Пример 5. Активированную 8,4 г уксусной кислоты (модуль 0,4) хлопковую целлюлозу массой 21,2 г обрабатывают ацилирующей смесью (модуль 5, 7), содержащей 100 см3 масляного ангидрида и аддукт серной и хлорной кислот с N, N-диметилацетамидом, образованный из 3 см3 N,N-диметилацетамида, 1,16 см3 (10% ) серной кислоты и 1,17 см3 (5%) хлорной кислоты при их соотношении соответственно (2,1: 1:1) молей, при 20-75oC в течение 5,5 ч. Затем к полученному раствору добавляют водный раствор уксусной кислоты, содержащей 5,3 см3 воды, 4,6 см3 уксусной кислоты и 4,4 г ацетата магния, и при содержании воды в кислотах 5% и модуле 2,4 проводят первую стадию гидролиза в течение 2 ч при 80oC. Далее в реакционную смесь добавляют 28 см3 50% водной уксусной кислоты и при содержании воды в кислотах 15% и модуле 3 проводят вторую стадию гидролиза при 70oC. После нейтрализации катализатора ацетобутират целлюлозы высаждают, промывают и сушат.
Полученный ацетобутират целлюлозы содержит 53,5% связанной масляной кислоты и 2% свободных гидросильных групп.
Пример 6. Активированную 8,6 г уксусной кислоты (модуль 0,4) хлопковую целлюлозу массой 21,2 г обрабатывают ацетилирующей смесью (модуль 6,4), содержащей 108,4 см3 масляного ангидрида и аддукт серной и хлорной кислот с N, N-диметилацетамидом, 2,32 см3 (20%) серной кислоты и 2,33 см3 (10%) хлорной кислоты при их соотношении соответственно (2,1:1:1) молей, при 20-75oC в течение 3,5 ч. Затем к полученному раствору добавляют водный раствор уксусной кислоты, содержащий 4 см3 воды, 5 см3 уксусной кислоты и 2,6 г ацетата магния, и при содержании воды в уксусной кислоте 5% и модуле 2,6 проводят в течение 2ч при 80oC первую стадию гидролиза. Далее в реакционную смесь добавляют 32 см3 50% водной уксусной кислоты и при содержании воды в кислотах 15% и модуле 3,4 проводят вторую стадию гидролиза при 70oC.
После нейтрализации катализатора ацетобутират целлюлозы высаждают, промывают и сушат.
Полученный ацетобутират целлюлозы содержит 53% связанной масляной кислоты и 1,5% свободных гидроксильных групп.
Пример 7. По аналогии с примером 5, но в качестве ацилирующего агента используют эквимолекулярное количество пропионового ангидрида. Полученный таким образом ацетопропионат целлюлозы содержит 49,5% связанной пропионовой кислоты и 2,2% свободных гидроксильных групп.
Пример 8. По аналогии с примером 6, но в качестве ацилирующего агента используют эквимолекулярное количество пропионового ангидрида. Полученный таким образом ацетопропионат целлюлозы содержит 49% связанной пропионовой кислоты и 1,7% свободных гидроксильных групп.

Claims (3)

1. Способ получения сложного эфира целлюлозы, включающий активацию целлюлозы уксусной кислотой, обработку ее ацилирующей смесью, гидролиз водным раствором уксусной кислоты с частичной нейтрализацией катализатора, нейтрализацию последнего, высаждение, промывку и сушку целевого продукта, отличающийся тем, что активируют целлюлозу при модуле 0,1 3,5, обработку осуществляют при модуле 3 7 ацилирующей смесью, содержащей ангидрид уксусной, пропионовой или масляной кислоты, и аддукт серной или смеси ее с хлорной кислотой с N,N-диметилацетамидом, образованный из 0,67 0,97 моль N,N-диметилацетамида и 1 моль серной кислоты в количестве, соответствующем 1,5 7,0% серной кислоты от массы целлюлозы, или из 1,1 1,2 моль N,N-диметилацетамида и 1 моль серной кислоты в количестве, соответствующем 7 - 20% серной кислоты от массы целлюлозы, или из 2,1 моль N,N-диметилацетамида и 1 моль серной кислоты, и 1 моль хлорной кислоты в количестве, соответствующем 10 20% серной и 5 10% хлорной кислоты от массы целлюлозы, а гидролиз проводят при модуле 2,4 5,0.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку проводят ацилирующей смесью, дополнительно содержащей уксусной кислоту в количестве не более 400% от массы целлюлозы.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что гидролиз проводят сначала раствором, содержащим 4 5% воды, в течение 1 2 ч, а затем раствором, содержащим 14 15% воды, до требуемой степени замещения.
RU92014660A 1992-12-25 1992-12-25 Способ получения сложного эфира целлюлозы RU2101293C1 (ru)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU92014660A RU2101293C1 (ru) 1992-12-25 1992-12-25 Способ получения сложного эфира целлюлозы
JP6515059A JPH07504361A (ja) 1992-12-25 1993-12-17 セルロースアシル化のための触媒系と，前記触媒系の製造方法とその実際の適用方法
DE69332822T DE69332822D1 (de) 1992-12-25 1993-12-17 Katalytisches system zur acylierung von cellulose und ein verfahren zur herstellung und verwendung dieses katalytischen systemes
PCT/RU1993/000307 WO1994014344A1 (fr) 1992-12-25 1993-12-17 Systeme catalytique d'acylation de cellulose et procede de production et d'utilisation dudit systeme catalytique
EP94904356A EP0638244B1 (en) 1992-12-25 1993-12-17 Catalytic system for the acylation of cellulose and a process for producing and using said catalytic system
US08/654,353 US5952260A (en) 1992-12-25 1996-05-28 Catalytic system for cellulose acylation, process for producing said catalytic system, and for its practical application
US09/356,177 US6407224B1 (en) 1992-12-25 1999-07-16 Catalytic system for cellulose acylation process for producing said catalytic system, and for its practical application

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU92014662A RU2069215C1 (ru) 1992-12-25 1992-12-25 Способ получения ацетонорастворимого ацетата целлюлозы
RU92014660A RU2101293C1 (ru) 1992-12-25 1992-12-25 Способ получения сложного эфира целлюлозы
PCT/RU1993/000307 WO1994014344A1 (fr) 1992-12-25 1993-12-17 Systeme catalytique d'acylation de cellulose et procede de production et d'utilisation dudit systeme catalytique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU92014660A RU92014660A (ru) 1996-10-10
RU2101293C1 true RU2101293C1 (ru) 1998-01-10

Family

ID=26653725

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU92014660A RU2101293C1 (ru) 1992-12-25 1992-12-25 Способ получения сложного эфира целлюлозы

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5952260A (ru)
EP (1) EP0638244B1 (ru)
JP (1) JPH07504361A (ru)
DE (1) DE69332822D1 (ru)
RU (1) RU2101293C1 (ru)
WO (1) WO1994014344A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1034218C (zh) * 1993-07-18 1997-03-12 中国科学院广州化学研究所 纤维素醋酸酯的制备方法
US5608050A (en) * 1995-12-18 1997-03-04 Eastman Chemical Company Process for the manufacture of cellulose acetate

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2772266A (en) * 1952-08-30 1956-11-27 Eastman Kodak Co Method of preparing cellulose acetate
US2844575A (en) * 1956-03-23 1958-07-22 Celanese Corp Process for the preparation of cellulose acetate in an esterification medium of acetic acid, acetic anhydride, methylene chloride and sulfuric acid
SU1151543A1 (en) * 1983-09-15 1985-04-23 Vladimirsky Khim Z Method of obtaining cellulose acetate

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2175103A (en) * 1936-01-29 1939-10-03 Berl Ernst Manufacture of cellulose esters
US2536634A (en) * 1945-12-06 1951-01-02 Rhodiaceta Process for the preparation of cellulosic esters
US2705710A (en) * 1952-02-08 1955-04-05 Du Pont Acid catalyzed esterification of cellulose pretreated with an nu, nu-dialkyl amide
US2976277A (en) * 1959-04-09 1961-03-21 Eastman Kodak Co Method of preparing cellulose esters
GB1120074A (en) * 1967-06-23 1968-07-17 Eilenburger Celluloid Werk Veb Process for the production of cellulose acetate
DE3170675D1 (en) * 1980-02-22 1985-07-04 Ciba Geigy Ag Method of processing photographic silver dye bleaching materials, compositions suitable for it and their preparation from concentrates or partial concentrates, the concentrates and partial concentrates
US4329447A (en) * 1980-08-29 1982-05-11 Eastman Kodak Company Catalyst for and method of preparing cellulose esters
SU1237671A1 (ru) * 1984-04-12 1986-06-15 Ордена Трудового Красного Знамени Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Синтетических Смол Способ получени ацетатов целлюлозы

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2772266A (en) * 1952-08-30 1956-11-27 Eastman Kodak Co Method of preparing cellulose acetate
US2844575A (en) * 1956-03-23 1958-07-22 Celanese Corp Process for the preparation of cellulose acetate in an esterification medium of acetic acid, acetic anhydride, methylene chloride and sulfuric acid
SU1151543A1 (en) * 1983-09-15 1985-04-23 Vladimirsky Khim Z Method of obtaining cellulose acetate

Also Published As

Publication number Publication date
EP0638244A4 (en) 1995-10-04
JPH07504361A (ja) 1995-05-18
US5952260A (en) 1999-09-14
EP0638244A1 (en) 1995-02-15
WO1994014344A1 (fr) 1994-07-07
DE69332822D1 (de) 2003-05-08
EP0638244B1 (en) 2003-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4415734A (en) Process for preparation of cellulose acetate
CN101469034A (zh) 6位高度乙酰化的二醋酸纤维素及其制备方法
US2143332A (en) Process for the production of cellulose esters
US2093462A (en) Cellulose esters containing dicarboxylic acid groups and process of making the same
JPS5915922B2 (ja) 熱可塑性セルロ−スエステルの製法
RU2101293C1 (ru) Способ получения сложного эфира целлюлозы
US3870703A (en) Production of cellulose esters
US6624299B2 (en) Process for producing cellulose acetate
US3846403A (en) Production of cellulose esters from partially purified wood pulp by hemicellulose removal
JPS6146001B2 (ru)
EP0477347A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF CELLULOSE ESTERS USING CARBOXYLIC ACIDS.
US2353423A (en) Process of preparing mixed cellulose esters
EP0895514B1 (en) Process for preparing cellulose acetoacetate alkanoates
US2923706A (en) Manufacture of cellulose esters of aliphatic acids
US5770726A (en) Process for preparing a cellllose acetoacetate alkanoates
US2005383A (en) Hydrolysis of cellulose esters
JPH0138401B2 (ru)
US2026583A (en) Process of changing the solubility of mixed esters of cellulose and the product resulting therefrom
JP2009091543A (ja) セルロースアセテート誘導体の製造方法、及び新規なセルロースアセテート誘導体
JP2510665B2 (ja) 多糖エステルの合成法
FI62542B (fi) Foerfarande foer framstaellning av cellulosanitritester
US2828304A (en) Method of preparing cellulose propionate isobutyrate
US2849443A (en) Production of organic acid esters of cellulose
RU2146263C1 (ru) Способ получения ацетовалератов целлюлозы
US2632006A (en) Rapid basic-catalyzed esterification of cellulose

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20091226