RU2195645C1 - Device for preparation of calibration vapor-and- gas mixture of substances - Google Patents
Device for preparation of calibration vapor-and- gas mixture of substances Download PDFInfo
- Publication number
- RU2195645C1 RU2195645C1 RU2001114410/28A RU2001114410A RU2195645C1 RU 2195645 C1 RU2195645 C1 RU 2195645C1 RU 2001114410/28 A RU2001114410/28 A RU 2001114410/28A RU 2001114410 A RU2001114410 A RU 2001114410A RU 2195645 C1 RU2195645 C1 RU 2195645C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- gas
- vessel
- vapor
- substance
- mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области аналитического приборостроения и может найти применение при градуировке газоанализаторов. Преимущественно изобретение предназначено для приготовления парогазовых смесей легколетучих веществ, таких как аммиак, бензол, толуол и т.п. The invention relates to the field of analytical instrumentation and may find application in the calibration of gas analyzers. Mostly the invention is intended for the preparation of vapor-gas mixtures of volatile substances such as ammonia, benzene, toluene, etc.
Известно устройство для приготовления парогазовой калибровочной смеси веществ, содержащее сосуд для насыщения, заполненный частицами фторированного углерода, между слоями которого размещено исходное вещество, газовую линию для подвода газа в сосуд, газовую линию для вывода парогазовой смеси из сосуда, приспособление для нагрева сосуда и побудитель расхода газа (см. з-ку ЕП 0500938 А1, G 01 N 30/04, 1992). A device is known for preparing a gas-vapor calibration mixture of substances, containing a saturation vessel filled with fluorinated carbon particles, between the layers of which the starting substance is placed, a gas line for supplying gas to the vessel, a gas line for discharging the gas mixture from the vessel, a device for heating the vessel, and a flow inducer gas (see shortcut EP 0500938 A1, G 01 N 30/04, 1992).
Недостатком известного устройства являются ограниченные его функциональные возможности. Это обусловлено тем, что известное устройство позволяет изменять концентрацию паров вещества в газе в очень узких пределах, так как изменение концентрации обеспечивается только изменением температуры сосуда для насыщения. A disadvantage of the known device is its limited functionality. This is due to the fact that the known device allows you to change the concentration of the vapor of the substance in the gas in a very narrow range, since the change in concentration is provided only by changing the temperature of the vessel for saturation.
Кроме того, известное устройство имеет довольно сложную конструкцию, что обусловлено наличием приспособления для нагрева сосуда для насыщения и поддержания его температуры при заданном значении. In addition, the known device has a rather complex design, due to the availability of devices for heating the vessel to saturate and maintain its temperature at a given value.
Наиболее близким к предлагаемому устройству является устройство для приготовления калибровочной парогазовой смеси веществ, содержащее сосуд для насыщения газа парами вещества, частично заполненный этим веществом, крышку, перекрывающую горловину сосуда, газовую линию для подвода газа в сосуд для насыщения, газовую линию для вывода парогазовой смеси из сосуда и приспособление для разбавления парогазовой смеси (см. каталог фирмы CAVKIT Ltd. (Англия) на генераторы калибровочных паров в воздухе, 1997). Closest to the proposed device is a device for preparing a calibration gas mixture of substances, containing a vessel for saturating gas with vapor of a substance partially filled with this substance, a lid covering the neck of the vessel, a gas line for supplying gas to the vessel for saturation, a gas line for discharging the gas mixture from a vessel and a device for diluting a gas-vapor mixture (see the catalog of CAVKIT Ltd. (England) for calibration vapor generators in air, 1997).
Недостатком известного устройства, принятого за прототип, является то, что при изменении температуры окружающего воздуха происходит изменение температуры вещества и, следовательно, изменяется его концентрация в парогазовой смеси. Чтобы установить прежнее значение, при котором происходит градуировка, необходимо осуществить дополнительную настройку путем регулировки пневмосопротивления. Для поддержания постоянной температуры вещества сосуд для насыщения необходимо размещать в специальном термостате, что существенно усложняет конструкцию устройства в целом и увеличивает его стоимость. A disadvantage of the known device adopted for the prototype is that when the temperature of the surrounding air changes, the temperature of the substance changes and, consequently, its concentration in the vapor-gas mixture changes. To establish the previous value at which the calibration takes place, it is necessary to carry out additional settings by adjusting the pneumatic resistance. To maintain a constant temperature of the substance, the saturation vessel must be placed in a special thermostat, which significantly complicates the design of the device as a whole and increases its cost.
Задача изобретения состояла в разработке такого устройства для приготовления калибровочной парогазовой смеси веществ, в котором обеспечивается поддержание постоянства концентрации парогазовой смеси при изменении температуры окружающего воздуха без применения специальных термостатирующих приспособлений, снабженных средствами для подвода тепла, измерения и регулирования температуры. The objective of the invention was to develop such a device for preparing a calibration gas-vapor mixture of substances, in which the concentration of the gas-vapor mixture is maintained constant when the ambient temperature changes without the use of special thermostatic devices equipped with means for supplying heat, measuring and regulating the temperature.
Указанная задача решается тем, что предложено устройство для приготовления калибровочной парогазовой смеси веществ, содержащее сосуд для насыщения газа парами вещества, частично заполненный этим веществом, крышку, перекрывающую горловину сосуда, газовую линию для подвода газа в сосуд, газовую линию для вывода парогазовой смеси и приспособление для разбавления парогазовой смеси дополнительным потоком газа, в котором согласно изобретению сосуд для насыщения газа парами вещества выполнен в виде сосуда Дьюара, а приспособление для разбавления парогазовой смеси дополнительным потоком газа выполнено в виде тройника, один канал которого соединен с атмосферой и в нем установлено регулируемое пневмосопротивление, другой конец тройника соединен через отверстие в крышке с верхней частью внутреннего объема сосуда, а третий канал тройника соединен с газовой линией для вывода парогазовой смеси
Еще одним отличием предлагаемого устройства является то, что крышка выполнена из эластичного теплоизоляционного материала.This problem is solved by the fact that a device for preparing a calibration vapor-gas mixture of substances is proposed, comprising a vessel for saturating gas with vapor of a substance partially filled with this substance, a lid covering the neck of the vessel, a gas line for supplying gas to the vessel, a gas line for discharging the gas mixture and the device for diluting the gas-vapor mixture with an additional gas stream, in which according to the invention the vessel for saturating the gas with vapor of the substance is made in the form of a Dewar vessel, and the device for breaking The steam-gas mixture is supplied with an additional gas stream in the form of a tee, one channel of which is connected to the atmosphere and an adjustable pneumatic resistance is installed in it, the other end of the tee is connected through the hole in the lid to the upper part of the vessel’s inner volume, and the third channel of the tee is connected to the gas line to output the gas-vapor mixtures
Another difference of the proposed device is that the cover is made of elastic heat-insulating material.
В числе отличий следует отметить то, что на краю крышки выполнены кольцевые выступы, охватывающие верхние кромки сосуда Дьюара. Among the differences, it should be noted that annular protrusions are made on the edge of the lid, covering the upper edges of the Dewar vessel.
Еще одним отличием устройства является то, что внутренний объем сосуда Дъюара частично заполнен сорбентом. Another difference of the device is that the internal volume of the Dewar vessel is partially filled with sorbent.
Благодаря отмеченным выше особенностям выполнения в предлагаемом устройстве обеспечивается постоянство температуры во внутреннем объеме сосуда для насыщения газа парами вещества без применения сложных и дорогостоящих приспособлений для термостатирования. Due to the above-mentioned performance features, the proposed device provides a constant temperature in the inner volume of the vessel for saturation of the gas with vapor of the substance without the use of complex and expensive devices for temperature control.
Сущность изобретения поясняется чертежом, на котором представлен вид предлагаемого устройства частично схематично и частично в разрезе. Устройство содержит сосуд 1 для насыщения газа парами вещества, выполненный в виде сосуда Дьюара, частично заполненный этим веществом 2. Вещество может использоваться в виде жидкости, а также в виде раствора его в подходящем растворителе или в виде сорбата, нанесенного и равномерно распределенного на сорбенте. Сосуд 1 снабжен крышкой 3, выполненной из теплоизоляционного эластичного материала. Крышка 3 имеет отверстие с впрессованным в него постоянным пневмосопротивлением 4, через которое в емкость сосуда 1 попадает воздух. The invention is illustrated by the drawing, which shows a view of the proposed device partially schematically and partially in section. The device comprises a vessel 1 for saturating gas with vapor of a substance, made in the form of a Dewar vessel, partially filled with this substance 2. The substance can be used in the form of a liquid, as well as a solution of it in a suitable solvent or in the form of a sorbate applied and evenly distributed on a sorbent. The vessel 1 is equipped with a cover 3 made of heat-insulating elastic material. The cover 3 has an opening with a constant pneumatic resistance 4 pressed into it, through which air enters the vessel 1.
Края крышки 3 снабжены кольцевыми выступами 5 и 6, охватывающими верхние кромки сосуда 1. Между кольцевыми выступами 5 и 6 размещена кольцевая прокладка 7 из эластичного материала (резины и т.п.), выполняющая функции герметизирующего уплотнения. На крышке 3 установлено приспособление 8 для смешивания газа (воздуха) с парами вещества 2, заполняющими верхнюю часть внутреннего объема сосуда 1. Приспособление 8 выполнено в виде тройника, имеющего три газовых канала 9,10 и 11. The edges of the lid 3 are provided with annular protrusions 5 and 6, covering the upper edges of the vessel 1. Between the annular protrusions 5 and 6, an annular gasket 7 of elastic material (rubber, etc.) is placed, which serves as a sealing seal. A device 8 is installed on the lid 3 for mixing gas (air) with the vapors of substance 2 filling the upper part of the internal volume of the vessel 1. The device 8 is made in the form of a tee having three gas channels 9.10 and 11.
Газовый канал 9 соединен с атмосферой через отверстие 12 с помощью регулируемого пневмосопротивления, роль которого играет изменяемый по длине зазор между выступами винтовой поверхности винта 13 и углублениями, нарезанными в канале 9. The gas channel 9 is connected to the atmosphere through the hole 12 by means of an adjustable pneumatic resistance, the role of which is played by a variable length gap between the protrusions of the screw surface of the screw 13 and the recesses cut in the channel 9.
Верхняя резьбовая часть канала 10 служит для ввода раствора вещества в сосуд 1 и герметично закрывается винтом 17 через эластичное уплотнение 18. В нижнюю часть канала 10 впрессована металлическая трубка 19, нижний срез которой в рабочем положении находится на расстоянии 10-15 мм от поверхности вещества 2, а верхний не перекрывает место пересечения с каналом 9. В канал 11 также впрессована металлическая трубка 20, соединенная с газовой линией 14 с установленным в ней побудителем расхода 15. При этом внутренний срез трубки находится на некотором расстоянии от пересечения каналов 10 и 11. The upper threaded portion of the channel 10 serves to introduce a solution of the substance into the vessel 1 and is tightly closed by a screw 17 through an elastic seal 18. A metal tube 19 is pressed into the lower part of the channel 10, the lower cut of which is in the working position at a distance of 10-15 mm from the surface of the substance 2 , and the upper one does not overlap the intersection with channel 9. A metal pipe 20 is also pressed into the channel 11, connected to the gas line 14 with a flow inducer 15 installed in it. At the same time, the inner section of the tube is at a certain distance apart from the intersection of channels 10 and 11.
Выход побудителя расхода 15 соединен с детектором 16 для измерения концентрации пара в газе, например фотоионизационным детектором. Устройство работает следующим образом. The output of the flow inducer 15 is connected to the detector 16 for measuring the concentration of steam in the gas, for example a photoionization detector. The device operates as follows.
Отвинчивают винт 17, через канал 10 и трубку 19 в сосуд 1 с помощью пипетки или шприца (на чертеже не показаны) вводят раствор легколетучего вещества, частично заполняя его. Затем закрывают канал 10 винтом 17, завинчивают его и включают побудитель 15 расхода газа. Под действием побудителя 15 расхода газа во внутренних каналах приспособления 8 создается разрежение, под действием которого в канал 10 поступает смесь воздуха с парами вещества, находящегося в динамическом равновесии с раствором вещества в сосуде 1. Поскольку вещество находится в сосуде Дьюара, его температура очень слабо зависит от температуры окружающей среды. Это обеспечивает постоянство давления пара над поверхностью жидкости, то есть постоянство концентрации вещества в потоке смеси, поступающей по каналу 10. Через пневмосопротивление 4 в сосуд 1 поступает воздух для выравнивания давления в сосуде 1 с атмосферным давлением. Хотя температура воздуха может отличаться от температуры вещества 2 в сосуде 1, он практически не оказывает влияния на температуру вещества 2 из-за малого значения теплоемкости воздуха и малого расхода. Под действием этого же разрежения по зазору, образованному резьбой винта 13 и резьбой на внутренней поверхности канала 9, в тройник через отверстие 12 поступает воздух, который, смешиваясь с парами вещества, поступающими по каналу 10 образует парогазовую смесь. Парогазовая смесь по каналу 11, трубке 20 и газовой линии 14 поступает в побудитель 15 расхода газа и из него в детектор 16, например в фотоионизационный детектор. Концентрацию пара в газе (воздухе) изменяют путем регулирования глубины ввинчивания винта 13 в канал 9 приспособления 8. Путем изменения глубины ввинчивания винта 13 в канал 9 изменяется длина зазора, образуемого резьбой винта 13 и резьбой канала 9 и, следовательно, величина сопротивления потоку газа (воздуха) в канале 9. Концентрация пара вещества в газе (воздухе) в предлагаемом устройстве может изменяться также путем изменения концентрации вещества в растворе, вводимом в сосуд. Это обеспечивает возможность изменения концентрации пара вещества в газе в очень широких пределах (до трех порядков величины). Для таких веществ, как бензол и гексан, этот диапазон составляет от 1 до 300 мг/м3.Unscrew the screw 17, through the channel 10 and the tube 19 into the vessel 1 using a pipette or syringe (not shown in the drawing) inject a solution of a volatile substance, partially filling it. Then close the channel 10 with a screw 17, screw it and turn on the stimulator 15 of the gas flow. Under the influence of the stimulator 15 of the gas flow in the internal channels of the device 8, a vacuum is created, under the influence of which a mixture of air with vapor of a substance in dynamic equilibrium with a solution of the substance in the vessel 1 enters the channel 10. Since the substance is in the Dewar vessel, its temperature depends very weakly from the ambient temperature. This ensures a constant vapor pressure above the surface of the liquid, that is, a constant concentration of the substance in the flow of the mixture entering the channel 10. Through pneumatic resistance 4, air enters the vessel 1 to equalize the pressure in the vessel 1 with atmospheric pressure. Although the air temperature may differ from the temperature of the substance 2 in the vessel 1, it has practically no effect on the temperature of the substance 2 due to the low heat capacity of the air and low flow rate. Under the influence of the same vacuum in the gap formed by the thread of the screw 13 and the thread on the inner surface of the channel 9, air enters the tee through the hole 12, which, mixed with the vapor of the substance entering the channel 10 forms a vapor-gas mixture. The gas-vapor mixture through the channel 11, the tube 20 and the gas line 14 enters the driver 15 of the gas flow and from it to the detector 16, for example, to a photoionization detector. The concentration of steam in the gas (air) is changed by adjusting the depth of screwing of screw 13 into channel 9 of fixture 8. By changing the depth of screwing of screw 13 into channel 9, the length of the gap formed by the thread of screw 13 and the thread of channel 9 and, therefore, the resistance to gas flow ( air) in the channel 9. The concentration of the vapor of the substance in the gas (air) in the proposed device can also be changed by changing the concentration of the substance in the solution introduced into the vessel. This makes it possible to change the vapor concentration of a substance in a gas over a very wide range (up to three orders of magnitude). For substances such as benzene and hexane, this range is from 1 to 300 mg / m 3 .
При использовании предлагаемого устройства в лабораторных условиях, при которых отсутствуют резкие колебания температуры окружающей среды, предлагаемое устройство обеспечивает поддержание концентрации вещества в парогазовой смеси на постоянном уровне в течение 8-10 часов непрерывной работы. When using the proposed device in laboratory conditions, in which there are no sharp fluctuations in ambient temperature, the proposed device ensures that the concentration of the substance in the gas-vapor mixture at a constant level for 8-10 hours of continuous operation.
Сосуд 1 при снятом приспособлении 8 может быть предварительно частично заполнен сорбентом (например, активированным углем) с нанесенным на него и равномерно распределенным легколетучим компонентом (или его раствором). Затем устанавливают приспособление 8 на сосуд 1, выключают побудитель 15 расхода, фиксируют установление постоянного значения показаний детектора, что соответствует достижению равновесия между сорбированным легколетучим веществом и его паровой фазой. После этого генератор готов к работе. The vessel 1 with the removed device 8 can be pre-partially filled with a sorbent (for example, activated carbon) with a volatile component (or its solution) applied on it and evenly distributed. Then the device 8 is installed on the vessel 1, the flow inducer 15 is turned off, the establishment of a constant value of the detector readings is fixed, which corresponds to achieving equilibrium between the sorbed volatile substance and its vapor phase. After that, the generator is ready for operation.
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001114410/28A RU2195645C1 (en) | 2001-05-30 | 2001-05-30 | Device for preparation of calibration vapor-and- gas mixture of substances |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001114410/28A RU2195645C1 (en) | 2001-05-30 | 2001-05-30 | Device for preparation of calibration vapor-and- gas mixture of substances |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2195645C1 true RU2195645C1 (en) | 2002-12-27 |
Family
ID=20250097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001114410/28A RU2195645C1 (en) | 2001-05-30 | 2001-05-30 | Device for preparation of calibration vapor-and- gas mixture of substances |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2195645C1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2319943C1 (en) * | 2006-07-04 | 2008-03-20 | ООО Бюро аналитического приборостроения ХРОМДЕТ-ЭКОЛОГИЯ | Device for generating flow of vapor-gas mixture having preset concentration of vapor |
| RU2327982C1 (en) * | 2006-12-25 | 2008-06-27 | Капустин Владимир Иванович | Organic vapour flow generator |
| RU2359267C2 (en) * | 2007-01-25 | 2009-06-20 | Анатолий Васильевич Китаев | Calibration method of gas analyser detectors, and device for realisation thereof |
| RU2530055C1 (en) * | 2013-04-01 | 2014-10-10 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное предприятие "Радар ммс" | Device for preparing control gas mixtures |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0500938A1 (en) * | 1990-08-06 | 1992-09-02 | Institut Neorganicheskoi Khimii Sibirskogo Otdelenia Rossiiskoi Akademii Nauk | Method and device for preparation of standard vapour-gas mixture of substance to be analyzed |
| RU2035987C1 (en) * | 1989-08-07 | 1995-05-27 | Электростальское научно-производственное объединение "Неорганика" | Dosing apparatus for steam and gas and gas mixtures |
| RU2145083C1 (en) * | 1998-12-29 | 2000-01-27 | ЗАО Бюро аналитического приборостроения ХРОМДЕТ-ЭКОЛОГИЯ | Gear for preparation of gas-vapor calibration mixture |
| RU2148822C1 (en) * | 1998-12-29 | 2000-05-10 | ЗАО Бюро аналитического приборостроения ХРОМДЕТ - ЭКОЛОГИЯ | Device preparing calibration gas and vapor mixture |
-
2001
- 2001-05-30 RU RU2001114410/28A patent/RU2195645C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2035987C1 (en) * | 1989-08-07 | 1995-05-27 | Электростальское научно-производственное объединение "Неорганика" | Dosing apparatus for steam and gas and gas mixtures |
| EP0500938A1 (en) * | 1990-08-06 | 1992-09-02 | Institut Neorganicheskoi Khimii Sibirskogo Otdelenia Rossiiskoi Akademii Nauk | Method and device for preparation of standard vapour-gas mixture of substance to be analyzed |
| RU2145083C1 (en) * | 1998-12-29 | 2000-01-27 | ЗАО Бюро аналитического приборостроения ХРОМДЕТ-ЭКОЛОГИЯ | Gear for preparation of gas-vapor calibration mixture |
| RU2148822C1 (en) * | 1998-12-29 | 2000-05-10 | ЗАО Бюро аналитического приборостроения ХРОМДЕТ - ЭКОЛОГИЯ | Device preparing calibration gas and vapor mixture |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Генераторы калибровочных паров в воздухе. Каталог фирмы Сavkit Ltd. (Англия), 1997. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2319943C1 (en) * | 2006-07-04 | 2008-03-20 | ООО Бюро аналитического приборостроения ХРОМДЕТ-ЭКОЛОГИЯ | Device for generating flow of vapor-gas mixture having preset concentration of vapor |
| RU2327982C1 (en) * | 2006-12-25 | 2008-06-27 | Капустин Владимир Иванович | Organic vapour flow generator |
| RU2359267C2 (en) * | 2007-01-25 | 2009-06-20 | Анатолий Васильевич Китаев | Calibration method of gas analyser detectors, and device for realisation thereof |
| RU2530055C1 (en) * | 2013-04-01 | 2014-10-10 | Открытое акционерное общество "Научно-производственное предприятие "Радар ммс" | Device for preparing control gas mixtures |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Koziel et al. | System for the generation of standard gas mixtures of volatile and semi-volatile organic compounds for calibrations of solid-phase microextraction and other sampling devices | |
| EP2876438B1 (en) | Head space sample introduction device and gas chromatograph including same | |
| JP4589393B2 (en) | System for circulating fluid flowing through a chromatographic column | |
| WO2018103438A1 (en) | Standard sample preparation and feeding device for use in calibration of trace-analysis instrument | |
| JP4475447B2 (en) | Apparatus and method for investigating physical properties of solid substances by inverse chromatography | |
| RU2195645C1 (en) | Device for preparation of calibration vapor-and- gas mixture of substances | |
| US6234001B1 (en) | Apparatus and method for generating calibration gas | |
| US5980834A (en) | Sample storage devices | |
| US3856204A (en) | Gas emitting device | |
| AU608350B2 (en) | Gas generating device and related method | |
| CN206235603U (en) | Preparation and feeder for the standard sample of trace analysis instrumental calibration | |
| US3500040A (en) | Sample introduction system for mass spectrometer analysis | |
| Spinhirne et al. | Generation And Calibration Of Standard Gas Mixtures Or Volatile Fatty Acids Using Permeation Tubes And Solid-Phase Microextraction | |
| RU2181201C2 (en) | Method of preparation of calibrated gas-vapor mixture of agents and device for realization of this method | |
| Luo et al. | Aqueous sample direct extraction and analysis by membrane extraction with a sorbent interface | |
| RU2148822C1 (en) | Device preparing calibration gas and vapor mixture | |
| SU1122965A1 (en) | Method of chromatographic analysis of substance mixtures and device for application thereof | |
| RU2145083C1 (en) | Gear for preparation of gas-vapor calibration mixture | |
| RU2122729C1 (en) | Gas chromatograph for analysis of substances in mixtures of gases and/or vapors | |
| IL158039A (en) | Method and device for mixing gases | |
| Namieśnik et al. | Determination of selected organic pollutants in indoor air using permeation passive samplers | |
| RU2194567C1 (en) | Device for preparation of steam-and-gas mixtures | |
| SU934298A1 (en) | Method of producing graduation vapour-gas mixtures | |
| RU2153158C1 (en) | Process of preparation of calibration steam-and-gas mixtures | |
| SU1483356A1 (en) | Membrane-free device for entering samples into capillary chromatographic column |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040531 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20070727 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150531 |