RU2189961C2 - Способ иммобилизации физиологически активных соединений - Google Patents
Способ иммобилизации физиологически активных соединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2189961C2 RU2189961C2 RU99116432/04A RU99116432A RU2189961C2 RU 2189961 C2 RU2189961 C2 RU 2189961C2 RU 99116432/04 A RU99116432/04 A RU 99116432/04A RU 99116432 A RU99116432 A RU 99116432A RU 2189961 C2 RU2189961 C2 RU 2189961C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- trace elements
- physiologically active
- immobilization
- compounds
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 32
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 3
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims description 6
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 6
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 abstract description 29
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 abstract description 29
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 abstract description 7
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 10
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000009471 action Effects 0.000 description 7
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 7
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- -1 molybdates Chemical class 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 3
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 2
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 2
- 238000000235 small-angle X-ray scattering Methods 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 2
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 108010093096 Immobilized Enzymes Proteins 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003625 amylolytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000003673 groundwater Substances 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N hexasodium;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012009 microbiological test Methods 0.000 description 1
- 239000011785 micronutrient Substances 0.000 description 1
- 235000013369 micronutrients Nutrition 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229940126701 oral medication Drugs 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 238000004816 paper chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037074 physically active Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M potassium metaphosphate Chemical compound [K+].[O-]P(=O)=O OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940099402 potassium metaphosphate Drugs 0.000 description 1
- 238000009374 poultry farming Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036962 time dependent Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 150000003722 vitamin derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
- A61K9/16—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
- A61K9/1605—Excipients; Inactive ingredients
- A61K9/1611—Inorganic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/14—Particulate form, e.g. powders, Processes for size reducing of pure drugs or the resulting products, Pure drug nanoparticles
- A61K9/16—Agglomerates; Granulates; Microbeadlets ; Microspheres; Pellets; Solid products obtained by spray drying, spray freeze drying, spray congealing,(multiple) emulsion solvent evaporation or extraction
- A61K9/1682—Processes
- A61K9/1694—Processes resulting in granules or microspheres of the matrix type containing more than 5% of excipient
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
- C05G5/12—Granules or flakes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Предложен способ иммобилизации физиологически активных соединений микроэлементов, включающий составление смеси этих соединений с добавлением иммобилизатора с последующей физической обработкой смеси и грануляцией готового продукта. Способ основан на применении в качестве иммобилизатора фосфатов и их смесей с молибдатами, карбонатами, сульфатами и нитратами, включающими микроэлементы, с последующей плавкой смеси, получением стеклообразной активной микронеоднородной аморфной массы и ее гранулированием. 2 табл.
Description
Изобретение относится к химии физиологически активных соединений на основе фосфатов с добавлением любых других необходимых компонентов и может быть использовано в фармакологии, медицине, ветеринарии и в сельском хозяйстве.
В фармакологии постоянно разрабатываются лекарственные средства пролонгированного действия или пероральные лекарства, усваивающиеся на заданном участке пищеварительного тракта. Для этой цели чаще всего применяют медленно разрушаемые органические вещества, например, в виде оболочек
Не менее актуальна эта задача в сельском хозяйстве. Ежегодное внесение удобрений не только расточительно, но и экологически вредно, так как не менее 50% удобрений уходит в грунтовые воды и выветривается. Попытки покрывать удобрения полимерными оболочками улучшили ситуацию лишь на 10% за счет снижения выветривания. Другим недостатком такого рода капсулирования является вымывание ферментами животного или растения полезных компонентов при первом повреждении оболочки, что ведет к избыточному насыщении этими компонентами и приносит ущерб объекту. Растения или животный организм накапливают в таком случае избыточное количество нитратов, селена, таллия, свинца и других элементов, что иногда приводит к повреждению паренхимы организма. Введение гормональных препаратов, ускоряющих развитие животных и растений, вызывает международные протесты антиглобалистов против говядины и ряда др. продуктов западных стран. Таким образом, существует необходимость в создании физиологически активных веществ в усвояемой форме с регулируемой скоростью усвоения, поддерживающих в животных и растительных организмах заданный баланс калия, магния, фосфора, бора и микроэлементов без снижения качества продуктов питания.
Не менее актуальна эта задача в сельском хозяйстве. Ежегодное внесение удобрений не только расточительно, но и экологически вредно, так как не менее 50% удобрений уходит в грунтовые воды и выветривается. Попытки покрывать удобрения полимерными оболочками улучшили ситуацию лишь на 10% за счет снижения выветривания. Другим недостатком такого рода капсулирования является вымывание ферментами животного или растения полезных компонентов при первом повреждении оболочки, что ведет к избыточному насыщении этими компонентами и приносит ущерб объекту. Растения или животный организм накапливают в таком случае избыточное количество нитратов, селена, таллия, свинца и других элементов, что иногда приводит к повреждению паренхимы организма. Введение гормональных препаратов, ускоряющих развитие животных и растений, вызывает международные протесты антиглобалистов против говядины и ряда др. продуктов западных стран. Таким образом, существует необходимость в создании физиологически активных веществ в усвояемой форме с регулируемой скоростью усвоения, поддерживающих в животных и растительных организмах заданный баланс калия, магния, фосфора, бора и микроэлементов без снижения качества продуктов питания.
Известен способ иммобилизации биологических компонентов (а. с. СССР 1594410, G 01 M, 23.09.90, Бюл. 35), включающий приготовление смеси соединений с добавлением иммобилизатора в виде желатина, физическую обработку смеси и формообразование ее в виде покрытия ферментных электродов.
Недостаток способа - низкая стабильность продукта, недостоверность измерений во времени из-за изменения его свойств и малый срок службы вследствие ингибирования поверхностно-активных центров.
Известно принимаемое за прототип свидетельство РФ на полезную модель 9840 от 16.05.1999 г., включающее "выполнение двухслойной гранулы", получаемой из смеси оксидов и фосфорной кислоты "термообработкой в градиенте температур 250-1400oС с последующей обработкой в режиме, обеспечивающем замещение в наружном слое толщиной 5-50 мкм 5-15% окислов металлов 1-2 групп элементов периодической таблицы Д.И. Менделеева на молекулы воды". Прототип "обеспечивает трансформацию однородного внутреннего материала двухслойной гранулы в поверхностный слой в течение 1-4 лет в результате послойного, одновременного выхода всех компонентов в раствор".
Однако прототип не предусматривает иммобилизацию микроэлементов (катализаторов) и ферментов на поверхности гранул и образования биохимически активных комплексов на поверхности микронеоднородных гранул в процессе их растворения, а также не предусматривает введение карбонатов, сульфатов, молибдатов, нитратов и других соединений, влияющих на микронеоднородное строение стеклообразных фосфатов.
Задачей настоящего изобретения является создание способа получения физиологически активного вещества пролонгированного действия с авторегулируемым действием в процессе равномерного по времени растворения
Способ обеспечивает длительную иммобилизацию биоактивных соединений микроэлементов за счет использования химически неоднородного иммобилизатора. Способ обеспечивает надежное и длительное лонгирование работы физиологически активной микронеоднородной стеклообразной гранулы.
Способ обеспечивает длительную иммобилизацию биоактивных соединений микроэлементов за счет использования химически неоднородного иммобилизатора. Способ обеспечивает надежное и длительное лонгирование работы физиологически активной микронеоднородной стеклообразной гранулы.
Поставленная задача достигается тем, что в способе иммобилизации, включающем составление смеси физиологически активных соединений, добавление к ней иммобилизирующего компонента, физическую обработку, формирование смеси в усвояемой форме, в соответствии с настоящим изобретением в качестве иммобилизирующего вещества используют фосфаты и их смеси с карбонатами, сульфатами, силикатами, молибдатами, и нитратами, физическую обработку смеси проводят методом ее расплавления, с получением аморфной стеклообразной массы, которой придают форму гранулированием, дроблением или вытяжкой в волокна диаметром до 2 мм.
Отказ от органического или неорганического иммобилизатора с кристаллической структурой и замена его на неорганический иммобилизатор с аморфной структурой обеспечивает не только сколь угодное лонгирование процесса растворения, но и позволяет реализовать равномерность действия во времени иммобилизированных микроэлементов, что весьма важно во всех вышеупомянутых направлениях использования физиологически активных соединений
К числу микроэлементов, необходимых для развития любых биологических систем, обеспечивающих создание физиологически активных веществ и витаминных комплексов в пищевой цепочке: почвенные микроорганизмы - растения - животные - человек относятся: медь, кобальт, цинк, ванадий, молибден, железо, сера, селен, йод, бор, хром, никель, кремний и др.
К числу микроэлементов, необходимых для развития любых биологических систем, обеспечивающих создание физиологически активных веществ и витаминных комплексов в пищевой цепочке: почвенные микроорганизмы - растения - животные - человек относятся: медь, кобальт, цинк, ванадий, молибден, железо, сера, селен, йод, бор, хром, никель, кремний и др.
Исследование зольных остатков показывает, что концентрация микроэлементов в растениях и животных колеблется в пределах от 0,0005 до 0,2 мас.% При этом разные типы микроорганизмов, растений, животных и даже их отдельные органы накапливают различные микроэлементы. Из этого сделан вывод о том, что они выступают в роли катализаторов биохимических процессов.
Важнейшим условием действия микроэлементов является их доступность, т.е. присутствие в виде активных комплексов. Все ведущие производители удобрений, лекарственных препаратов и пищевых добавок вводят микроэлементы, как правило, в виде солевых добавок - сульфатов, нитратов, хлоридов, хеллатов и т. д. В практике животноводства и птицеводства широко известно применение поликристаллических кормовых фосфатов.
При этом возможны как нежелательные ударные нагрузки на живые объекты, так и быстрое вымывание микроэлементов в процессе растворения без их усвоения.
Принципиальным отличием предлагаемого способа является: составление заданной смеси микроэлементов в соотношениях, определяемых типом биологического объекта. Смесь составляется из силикатов, нитратов, сульфатов и молибдатов железа, марганца, цинка, кобальта, меди и др. Полученная смесь физиологически активных соединений микроэлементов в суммарном количестве до 5 мас.% вводится в расплав мета- и пирофосфатов калия, магния, кальция, который выступает в роли иммобилизующего компонента - аморфной микронеоднородной стеклообразной массы - составляющей 90 мас.%. Все микроэлементы в процессе плавления (при температуре 1000-1350oС) за счет термического разрушения исходных соединений концентрируются в областях микронеоднородностей. Неоднородное строение является важной особенностью материалов. Вследствие неоднородного строения локальная концентрация микроэлементов существенно превосходит среднюю по составу при синтезе - сегрегация активаторов. Введение в расплав иммобилизирующего компонента наряду с микроэлементами карбонатов, силикатов, боратов, алюминатов и молибдатов в суммарной концентрации до 5 мас. % позволяет влиять на скорость растворения материала и его микронеоднородное строение.
Смесь физиологически активных соединений составляется из неорганических солей катионов микроэлементов, включающих кобальт, цинк, марганец, медь, железо, бор, селен, молибден, ванадий, никель и др. Указанные микроэлементы образуют устойчивые химические солевые соединения в виде карбонатов, нитратов, силикатов, сульфатов, молибдатов, концентрация каждого из указанных микроэлементов в смеси составляет 0,1-1,0%. Суммарное количество микроэлементов составляет 2-5 мас.% по отношению к иммобилизирующему компоненту мета- и пиро- фосфатам калия, кальция и магния. Смесь физически активных соединений чаще всего готовится в азотнокислом водном растворе при рН менее - 3 с последующим добавлением карбонатов и силикатов, повышающих рН до значений более 7, что приводит к образованию нерастворимого осадка. Полученный отфильтрованный и высушенный продукт представляет собой смесь физиологически активных соединений, которая вводится во взаимодействие с иммобилизирующим компонентом в процессе высокотемпературного синтеза.
Предложенный способ предназначен для получения стеклообразного иммобилизатора микроэлементов пролонгированного действия. Назначение и область применения: в качестве кормовой добавки животным, включающей в сбалансированном соотношении макро- и микроэлементы, в качестве удобрения для растений, обеспечивающего автокаталитическое действие в почвенных биохимических процессах и повышение качества сельскохозяйственной продукции, начиная с кормовых продуктов для животных и кончая продуктами питания человека.
Наличие в составе иммобилизующего компонента активных соединений микроэлементов и их концентрация выборочно контролируется спектроскопическим анализом плоскопараллельных образцов на стандартных спектрофотометрах по характерным известным полосам поглощения катионов активаторов. Выход в водные растворы смеси микроэлементов также контролируется взятием проб растворов по спектрам поглощения ионов, гидратированных микроэлементов
Растворение иммобилизующего компонента контролируется по потере веса гранул. Неоднородное строение стеклообразных мета- и пирофосфатов определяется методами малоуглового рентгеновского рассеяния, релеевского и мандельштам-бриллюэновского рассеяния. Развитие неоднородной структуры происходит в расплаве, одновременно с этим устанавливается термодинамическое равновесие по распределению физиологически активных соединений по областям неоднородности.
Растворение иммобилизующего компонента контролируется по потере веса гранул. Неоднородное строение стеклообразных мета- и пирофосфатов определяется методами малоуглового рентгеновского рассеяния, релеевского и мандельштам-бриллюэновского рассеяния. Развитие неоднородной структуры происходит в расплаве, одновременно с этим устанавливается термодинамическое равновесие по распределению физиологически активных соединений по областям неоднородности.
Время установления равновесия зависит от температуры и давления и контролируется визуально по достижении гомогенности расплава, а также выборочно рентгеноструктурным анализом по достижении рентгеноаморфности. Области неоднородности, обогащенные микроэлементами, характеризуются дисперсией по размерам и структуре и поэтому не могут быть охарактеризованы как индивидуальные химические соединения.
Размер выходящих в раствор цепочечных фосфатов количественно определяется методами бумажной хроматографии. Показано, что при увеличении концентрации кремнезема до 5 мас.% средняя степень полимеризации фосфатов в растворах понижается от 30 до 10 тетраэдров [РO4] в цепи.
К физико-химическим характеристикам конечного продукта следует отнести: показатель преломления - nd в интервале 1,480-1,495, плотность - ρ в интервале 2,5-2,8 г/см3, данные рентгенофлуоресцентного анализа, подтверждающие отсутствие кристаллических включений и наличие микроэлементов в заданных концентрациях и экспериментально контролируемая кинетика растворения веса гранул Указанные методы позволяют однозначно контролировать завершение заявленного процесса.
Получение неорганических полимеров переменного состава на основе мета- и пиро- фосфатов элементов первой и второй групп периодической системы и переходных металлов проводили из расплава при 800-1300oС с введением силикатов, нитратов, молибдатов, сульфатов, боратов, алюминатов в концентрациях до 5 мас.%, что обеспечивало изменение времени растворения областей неоднородности, включающих микроэлементы, по экспоненциальному закону с изменением константы скорости растворения до 5 раз. В качестве исходных веществ использовали фосфорную кислоту концентрацией 35-85% основного вещества, карбонаты и нитраты солей элементов первой и второй группы периодической системы, а также нитраты, силикаты, бораты, молибдаты и сульфаты переходных элементов.
Пример 1
Синтез физиологического активного минерального соединения переменного состава, имеющего микронеоднородную, низкомолекулярную структуру при сохранении макроскопически неупорядоченного строения и рентгеноаморфности проводили в следующей последовательности. Реакционную смесь, включающую ортофосфорную кислоту Н3РO4 концентрацией 85-35 мас.%, смешивали с поташем - К2СО3 в концентрации 15 мас.%, аппатитовым концентратом 23 мас.%, карбонатом магния 6 мас. %, нитратами, сульфатами и молибдатами цинка, марганца, кобальта, железа, меди - общая концентрация 1% от состава по весу.
Синтез физиологического активного минерального соединения переменного состава, имеющего микронеоднородную, низкомолекулярную структуру при сохранении макроскопически неупорядоченного строения и рентгеноаморфности проводили в следующей последовательности. Реакционную смесь, включающую ортофосфорную кислоту Н3РO4 концентрацией 85-35 мас.%, смешивали с поташем - К2СО3 в концентрации 15 мас.%, аппатитовым концентратом 23 мас.%, карбонатом магния 6 мас. %, нитратами, сульфатами и молибдатами цинка, марганца, кобальта, железа, меди - общая концентрация 1% от состава по весу.
Реакционная смесь выдерживалась 5 часов в бумажных пакетах и затем подвергалась термообработке при 350oС, что приводило к брикетироваиию за 2 часа. Брикеты помещались в высокотемпературную камеру при температуре 900oС на 1 час. После чего температура поднималась до 1250oС и образовавшийся расплав выдерживался при этой температуре примерно 3 часа до достижения неупорядоченной неоднородной структуры. По истечении указанного времени расплав гранулировался или отливался в формы, инерционно охлаждался до комнатной температуры и дробился на гранулы 1-5 мм.
Испытания показали, что полученный продукт рентгеноаморфен, характеризуется кинетикой растворения в воде, подчиняющейся закону In р0/р=kt, где Р0 - исходный вес, а Р - текущий вес гранул, k - константа скорости растворения, экспоненциально зависящая от температуры, t - время. Время растворения при различных температурах приведено в табл. 1.
При этом на поверхности гранул образуется слой, обогащенный микроэлементами, образующими активные центры. Толщина слоя растет в процессе растворения и за 1 год достигает 1-2 мм за счет избирательного выщелачивания низкомолекулярных группировок. Микрозондовый анализ показывает, что концентрация микроэлементов в областях микронеоднородностей в 3-5 превосходит среднюю по объему
Продукт прошел токсикологическую экспертизу и сертификацию по кинетике растворения (сертификат "Механобр-Аналит" G/13 от 02.02.94 г.).
Продукт прошел токсикологическую экспертизу и сертификацию по кинетике растворения (сертификат "Механобр-Аналит" G/13 от 02.02.94 г.).
Проведение во Всероссийском институте растениеводства (ВИР им. Н.И. Вавилова, г. С-Петербург) агрохимических и микробиологических испытаний на дерново-подзолистых почвенных образцах с применением продукта состава (табл. 2) (по рентгенофлуоресцентному анализу, выполненному в "Механобр-Аналит), мас.%, выявило следующие закономерности.
Сильный стимулирующий эффект практически на все группы почвенных микроорганизмов, происходило увеличение численности азотфиксирующих микроорганизмов, амилолитических и протолитических бактерий, увеличение количества грибов, сопровождалось увеличением видового разнообразия.
В почве выявлено присутствие грибов Trihoderma Viridae принимающих участие в разложении органических остатков.
Данные по контролю и опыту на второй год испытаний подтверждают пролонгированность действия продукта.
Пример 2
Метафосфат калия (монофосфат калия) 32 мас.% смешивали с ортофосфорной кислотой 85% - 37 мас.%, аппатитовым концентратом 14 мас.% с доломитовой мукой 14 мас. %, сульфатами железа, меди, цинка, марганца, молибдена, кобальта при суммарном содержании 2 мас.%.
Метафосфат калия (монофосфат калия) 32 мас.% смешивали с ортофосфорной кислотой 85% - 37 мас.%, аппатитовым концентратом 14 мас.% с доломитовой мукой 14 мас. %, сульфатами железа, меди, цинка, марганца, молибдена, кобальта при суммарном содержании 2 мас.%.
Образовавшаяся смесь делилась на 3 части, в одну из которых - А добавлялось 3% дисиликата натрия, во вторую - Б - 3% алюмината натрия, а в третью - В - 3% буры.
Далее все три смеси помещались в кварцевые тигли и загружались в печь при температуре 900oС. Затем температура поднималась до 1300oС. После выдерживания при этой температуре 3 часа образовавшийся микронеоднородный расплав отливался. Испытания на кинетику растворения показали, что смесь А привела к получению рентгеноаморфного продукта со скоростью растворения в два раза большей, чем продукт В, а скорость растворения продукта Б - в 5 раз меньше, чем продута А, что связано с различием по микронеоднородному строению и сегрегации активаторов. Политермические исследования образцов методами комбинированного рассеяния, мандельштам-бриллюэновской спектроскопии и малоуглового рентгеновского рассеяния показали, что полученные высокотемпературным синтезом неорганические полимеры характеризуются неупорядоченностью строения и неоднородностью структуры в связи с замораживанием надмолекулярных группировок, существующих в высокотемпературном расплаве. Вещество, полученное таким способом, обладает избыточной, по сравнению с кристаллами, свободной энергией и находится в неравновесном состоянии.
Катализ комплексными соединениями аналогичен механизму воздействия ферментов. В отличие от иммобилизированных ферментов, искусственно связанных с нерастворимыми в воде носителями - фактически являющимися гетерогенными катализаторами, - авторы предлагают активные мета- и пирофосфаты, иммобилизующие в областях микронеоднородностей микроэлементы.
Полученные соединения использовались с пролонгированным эффектом как для увеличения биомассы микроорганизмов и ускорения их роста, так и для растений в качестве удобрений при управляемом времени растворения от 1 месяца до 5 лет. Токсикологическая экспертиза, проведенная в Институте Токсикологии РАН (г. С-Петербург), показала, что полученные по предлагаемому способу продукты не токсичны и могут использоваться в качестве кормовых добавок и удобрений.
Claims (1)
- Способ иммобилизации физиологически активных соединений, включающий составление смеси неорганических соединений, добавление к ней иммобилизирующего компонента, физическую обработку и формирование смеси в усвояемые микроорганизмами и растениями формы, отличающийся тем, что в качестве иммобилизирующего вещества используют мета- и пирофосфаты или их смеси с содержащимися микроэлементами молибдатами, карбонатами, сульфатами и щелочными нитратами, физическую обработку смеси проводят методом ее расплавления с получением аморфной микронеоднородной стеклообразной массы, которой придают форму гранулированием, дроблением или вытяжкой.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99116432/04A RU2189961C2 (ru) | 1999-07-19 | 1999-07-19 | Способ иммобилизации физиологически активных соединений |
| PCT/RU2000/000294 WO2001005731A1 (fr) | 1999-07-19 | 2000-07-11 | Procede d'immobilisation de composes physiologiquement actifs |
| AU63287/00A AU6328700A (en) | 1999-07-19 | 2000-07-11 | Method for immobilising physiologically active compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99116432/04A RU2189961C2 (ru) | 1999-07-19 | 1999-07-19 | Способ иммобилизации физиологически активных соединений |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99116432A RU99116432A (ru) | 2001-05-20 |
| RU2189961C2 true RU2189961C2 (ru) | 2002-09-27 |
Family
ID=20223202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99116432/04A RU2189961C2 (ru) | 1999-07-19 | 1999-07-19 | Способ иммобилизации физиологически активных соединений |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU6328700A (ru) |
| RU (1) | RU2189961C2 (ru) |
| WO (1) | WO2001005731A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2567453C1 (ru) * | 2014-12-01 | 2015-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное предприятие "АгрохимБио" | Органоминеральное удобрение для овощных культур |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2001236440A1 (en) * | 2000-01-25 | 2001-08-07 | Eli Lilly And Company | Method for the treatment of inflammation with spla2 inhibitors |
| US9695390B2 (en) | 2010-08-23 | 2017-07-04 | President And Fellows Of Harvard College | Acoustic waves in microfluidics |
| WO2012027378A2 (en) * | 2010-08-23 | 2012-03-01 | President And Fellows Of Harvard College | Particles for drug delivery and other applications |
| CN105121559A (zh) | 2013-02-08 | 2015-12-02 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过反应喷雾干燥的无机/有机复合材料的制备 |
| US9138381B2 (en) | 2013-02-08 | 2015-09-22 | Basf Se | Production of inorganic-organic composite materials by reactive spray-drying |
| WO2015200616A1 (en) | 2014-06-26 | 2015-12-30 | President And Fellows Of Harvard College | Fluid injection using acoustic waves |
| DK3341116T3 (da) | 2015-08-27 | 2022-05-02 | Harvard College | Sorteringsfremgangsmåde under anvendelse af akustiske bølger |
| US11701658B2 (en) | 2019-08-09 | 2023-07-18 | President And Fellows Of Harvard College | Systems and methods for microfluidic particle selection, encapsulation, and injection using surface acoustic waves |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1983002939A1 (en) * | 1982-02-24 | 1983-09-01 | Wiberger, Ingvar | Composition with glass-borne plant nutrients |
| SU1742276A1 (ru) * | 1987-11-04 | 1992-06-23 | Самаркандский сельскохозяйственный институт им.В.В.Куйбышева | Стеклообразное гранулированное удобрение пролонгированного действи на основе фосфатного стекла |
| RU2043320C1 (ru) * | 1992-05-15 | 1995-09-10 | Гидрометаллургический завод Производственного объединения "Целиноградский горно-химический комбинат" | Способ получения комплексного удобрения с микроэлементами |
| RU9840U1 (ru) * | 1998-10-21 | 1999-05-16 | Строгов Вадим Викторович | Гранулированное удобрение "агровитакво" |
-
1999
- 1999-07-19 RU RU99116432/04A patent/RU2189961C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-07-11 AU AU63287/00A patent/AU6328700A/en not_active Abandoned
- 2000-07-11 WO PCT/RU2000/000294 patent/WO2001005731A1/ru not_active Ceased
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1983002939A1 (en) * | 1982-02-24 | 1983-09-01 | Wiberger, Ingvar | Composition with glass-borne plant nutrients |
| SU1742276A1 (ru) * | 1987-11-04 | 1992-06-23 | Самаркандский сельскохозяйственный институт им.В.В.Куйбышева | Стеклообразное гранулированное удобрение пролонгированного действи на основе фосфатного стекла |
| RU2043320C1 (ru) * | 1992-05-15 | 1995-09-10 | Гидрометаллургический завод Производственного объединения "Целиноградский горно-химический комбинат" | Способ получения комплексного удобрения с микроэлементами |
| RU9840U1 (ru) * | 1998-10-21 | 1999-05-16 | Строгов Вадим Викторович | Гранулированное удобрение "агровитакво" |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2567453C1 (ru) * | 2014-12-01 | 2015-11-10 | Общество с ограниченной ответственностью научно-производственное предприятие "АгрохимБио" | Органоминеральное удобрение для овощных культур |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2001005731A1 (fr) | 2001-01-25 |
| AU6328700A (en) | 2001-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lubkowski | Environmental impact of fertilizer use and slow release of mineral nutrients as a response to this challenge | |
| Lubkowski | Coating fertilizer granules with biodegradable materials for controlled fertilizer release. | |
| RU2189961C2 (ru) | Способ иммобилизации физиологически активных соединений | |
| Zhao et al. | A slow-release fertilizer of urea prepared via biochar-coating with nano-SiO2-starch-polyvinyl alcohol: formulation and release simulation | |
| JP5015484B2 (ja) | 多数の栄養素を含む緩効性および制御放出性ポリマー肥料とその製造法およびその使用法 | |
| US3322528A (en) | Fertilizer compositions consisting of isobutylidene-diurea and method of using | |
| Khan et al. | Green synthesis and evaluation of calcium-based nanocomposites fertilizers: a way forward to sustainable agricultural | |
| US4123248A (en) | Controlled release fertilizer | |
| dos Santos Pereira et al. | Biodegradable enhanced efficiency fertilizer based on biopolymers/zeolites films’ assembly | |
| Szopa et al. | Chitosan-Coated alginate matrices with Protein-Based biostimulants: A Controlled-Release system for sustainable agriculture | |
| JP2007238427A (ja) | 被覆粒状有機肥料 | |
| JP2005104827A (ja) | 有機肥料含有複合肥料 | |
| Sarkar | Characterisation of pond water quality in the freshwater intensive culture of Indian Major Carps (IMC) | |
| CN110054523B (zh) | 一种新型缓控释多元复混肥及其制备方法 | |
| CN111108078B (zh) | 硝酸钙和硝酸钾肥料粒子 | |
| Waldrip et al. | Phosphatase activities and their effects on phosphorus availability in soils amended with livestock manures | |
| JPH01301576A (ja) | 遅効性肥料含有固形物 | |
| RU2720913C1 (ru) | Способ получения удобрения на основе пироугля, содержащего микроэлемент иод, и удобрение, полученное указанным способом | |
| JP2001128663A (ja) | 藻類用の培養基材 | |
| EP3822243A2 (en) | Process for the production of a soil and plant nutrient matrix based on organic matter having a high swelling capacity | |
| Lestari | FERTILIZER ENCAPSULATION TO IMPROVE THE NUTRIENTS USE EFFICIENCY OF PLANT THROUGH SLOW/CONTROLLED RELEASE TO ENSURE FOOD SECURITY. | |
| RU2851708C1 (ru) | Азотсодержащее комплексное удобрение пролонгированного действия и способ его получения | |
| SU1527228A1 (ru) | Способ получени таблетированного медленнодействующего удобрени | |
| RU2021236C1 (ru) | Способ получения торфогуминового гранулированного удобрения | |
| RU2624969C2 (ru) | Гранулированное азотное удобрение с регулируемой скоростью растворения и способ его получения |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120720 |