[go: up one dir, main page]

RU2181743C2 - Полимерная клеевая композиция - Google Patents

Полимерная клеевая композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2181743C2
RU2181743C2 RU2000101100A RU2000101100A RU2181743C2 RU 2181743 C2 RU2181743 C2 RU 2181743C2 RU 2000101100 A RU2000101100 A RU 2000101100A RU 2000101100 A RU2000101100 A RU 2000101100A RU 2181743 C2 RU2181743 C2 RU 2181743C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
composition
solvent
mixture
formaldehyde resin
Prior art date
Application number
RU2000101100A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2000101100A (ru
Inventor
В.П. Юдин
С.Г. Тихомиров
Ю.К. Гусев
Л.И. Гусева
Original Assignee
Юдин Виктор Петрович
Тихомиров Сергей Германович
Гусев Юрий Константинович
Гусева Лариса Ивановна
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Юдин Виктор Петрович, Тихомиров Сергей Германович, Гусев Юрий Константинович, Гусева Лариса Ивановна filed Critical Юдин Виктор Петрович
Priority to RU2000101100A priority Critical patent/RU2181743C2/ru
Publication of RU2000101100A publication Critical patent/RU2000101100A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2181743C2 publication Critical patent/RU2181743C2/ru

Links

Images

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к полимерным клеевым композициям, предназначенным для соединения подошв и верха обуви; резины с металлом, кожи, дерева, бумаги, картона в различных комбинациях. Композиция содержит изопрен-стирольный термоэластопласт, представляющий собой древоподобный блок-сополимер или смесь блок-сополимеров линейного строения и древоподобного строения или смесь блок-сополимеров, звездообразного строения и древоподобного строения в массовом соотношении линейный (звездообразный): древоподобный - 90-0:10-100; растворитель, аддукт фенолформальдегидной смолы состава фенолформальдегидная смола, оксид магния, уксусная кислота, растворитель; технический результат: увеличение сопротивления расслаиванию термоэластопласта с кожей до 68 Н/см, резины с резиной до 88 Н/см, резины с металлом до 1,05 МПа. 1 табл., 1 ил.

Description

Изобретение относится к полимерным клеевым композициям, применяемым в производстве обуви для соединения кожного или текстильного верха с подошвой из термоэластопласта, кожи, резины, кожзаменителей, для склеивания различных изделий из резины, кожи, поролона, дерева, бумаги, картона, крепления резины к металлу.
Известен широкий ассортимент полимерных клеевых композиций, включающих полихлоропрен, фенольные смолы, канифоль или другие агенты повышения клейкости, наполнители, оксид цинка, противостарители, растворители (С.К. Жеребков. "Крепление резины к металлам", М.: Химия, 1966). Они обеспечивают склеивание широкого ассортимента различных материалов - кожи, резины, дерева, ткани, металла - в разнообразных комбинациях.
К недостаткам данных композиций относятся большое время приготовления композиций из-за низкой скорости растворения полихлоропрена; ограниченный срок годности при хранении - как правило, не более трех месяцев.
Известна полимерная клеевая композиция, включающая бутадиен-стирольный термоэластопласт ДСТ-3 0-814, n-трет. -бутилфенолформальдегидную смолу (101К), хлорированный полихлоропрен и смесь растворителей - этилацетат и бензин (Справочник обувщика. Под ред. Калиты А.Н., М.: Легпромбытиздат, 1988, с.349).
Недостатками данной композиции являются недостаточно высокая прочность клеевых соединений (обычно сопротивление расслаиванию 20-25 Н/см), малая жизнеспособность клея.
Известна также полимерная клеевая композиция, включающая смесь полимеров (изопрен-стирольный термоэластопласт, двублочный блоксо-полимер изопрена со стиролом и низкомолекулярный гомополистирол при следующем массовом соотношении полимеров соответственно; 70-87; 10-25; 3-5), смолу (канифоль, 101К, инден-кумароновая), и органический растворитель (предпочтительно смесь бензина с этилацетатом) при следующем составе композиции, мас.ч:
Смесь полимеров - 100
Смола - 20 - 90
Растворитель - 190 - 340
Композиция может также дополнительно содержать полистирол с молекулярной массой 150000-200000 в количестве 10-20 мас.ч. (Патент Российской федерации 2063995, кл. C 09 J 153/02 (C 09 J 153/02, 125;06), 1996). Данная композиция легко изготавливается, имеет жизнеспособность не менее 6 месяцев.
Недостатком композиции является недостаточно высокая прочность склеивания; сопротивление расслаиванию 25-39 Н/см.
Наиболее близкой к предлагаемой является полимерная (Патент Российской федерации 2124034, кл. C 09 J 153/02/(C 09 J 153/02, 161;06) 1999).
Клеевая композиция, включающая изопрен-стирольный термоэластопласт, отдельно приготовленный аддукт фенолформальдегидной смолы и растворитель при массовом соотношении компонентов, мас.ч.:
Изопрен-стирольный термоэластопласт (линейного или звездообразного строения) - 100
Аддукт фенолформальдегидной смолы - 10 - 50
Растворитель - 300 - 600
при следующем составе аддуктa, мас.ч.
Фенолформальдегидная смола - 100
Оксид магния - 5 - 15
Уксусная кислота - 0.1-1.0
Растворитель - 100 - 150
Композиция имеет высокие адгезионные свойства при склеивании материалов из термоэластопластов, резины, кожи, ткани в разнообразных комбинациях.
Жизнеспособность клея - не менее 1 года в герметично закрытой таре.
В составе композиции используют линейный или звездообразный изопрен-стирольный термоэластопласт с содержанием связанного стирола 12-30 мас.%, с показателем текучести расплава более 1 г/10 мин при температуре 190o С и нагрузке 49,8 Н.
Недостатком данной композиции является недостаточно высокая прочность крепления резины к металлу. Прочность крепления резины к металлу (при равномерном отрыве) составляет 0.8-0.9 МПа.
Целью предлагаемого технического решения является повышение универсальности клеевой композиции и увеличение прочности склеивания резины с металлом. Поставленная цель достигается тем, что полимерная клеевая композиция включает в качестве изопрен-стирольного термоэластопласта древоподобный блок-сополимер или его смесь с блок-сополимером линейного или звездообразного строения при их массовом соотношении 100-10 : 0-90, аддукт фенолформальдегидной смолы и растворитель при массовом соотношении компонентов, мас. ч.:
Термоэластопласт - 100
Аддукт фенолформальдегидной смолы - 10 - 50
Растворитель - 300 - 600
при следующем составе аддукта:
Фенолформальдегидная смола - 100
Оксид магния - 5 - 15
Уксусная кислота - 0,1 - 1,0
Растворитель - 100 - 150
Линейные изопрен-стирольные полимеры имеют строение полистирол - полиизопрен - полистирол.
Звездообразные изопрен-стирольные полимеры имеют строение (полистирол - полиизопрен)2-4 X, где Х - остаток сочетающего агента.
Строение древоподобной эластомерной молекулы можно изобразить следующим образом (см. чертеж в конце описания).
В качестве основной цепи могут быть молекулы полибутадиена, полиизопрена, сополимеры и блок-полимеры бутадиена, изопрена, стирола, пиперилена, этилена, пропилена и т.д., имеющие функциональные группы, способные присоединять боковые эластомерные цепи.
В отличие от звездообразных молекул число привитых цепей в древоподобной молекуле практически неограничено.
Синтез древоподобных молекул запатентован в России: 2068855 (1996 г.).
Используют фенолформальдегидные смолы резольного типа, например, n-трет. -бутилфенолформальдегидную смолу (101К) или п-трет.-октилфенолформальдегидную смолу (фенофор О), или резорцинформальдегидную смолу.
В качестве растворителя используют различные углеводороды или их смеси со сложными эфирами, но предпочтительно использование смеси нефраса С-2 с этилацетатом.
В состав композиции могут входить также различные наполнители, например технический углерод, аэросил, мел; могут также вводиться повысители клейкости, например канифоль, инден-кумаровая смола, феноламидная смола.
Изобретение иллюстрируется примерами конкретного исполнения.
ПРИМЕР 1. Приготавливают раствор древоподобного изопрен-стирольного термоэластопласта, имеющего содержание стирола - 16,1%, характеристическую вязкость - 1,1 дл/ч, прочность при разрыве - 151 кгс/см2, показатель текучести расплава при 190o С, 5 кг - 10,8 г/10', эластичность по отскоку 53%, твердость по ШОРУ А - 25, следующего состава, мас.ч.:
Термоэластопласт - 100
Нефрас С-2 - 300
Этилацетат - 100
Отдельно готовят аддукт фенолформальдегидной смолы 101К с оксидом магния. Для этого растворяют 100 мас.ч. смолы 101К в смеси растворителей, состоящей из 65 мас.ч. нефраса С-2 и 35 мас.ч. этилацетата. Смесь перемешивают 0,5 ч, вводят 10 мас.ч. оксида магния, затем 0,5 мас.ч уксусной кислоты. Полученную смесь перемешивают в течение двух часов при 60o С. При этом получается густая однородная масса темного цвета.
Затем 100 мас.ч. раствора термоэластопласта смешивают с 16 мас.ч. аддукта фенолформальдегидной смолы. Полученную композицию перемешивают один час.
Композицию используют для склеивания различных материалов. Испытания прочностных свойств клеевых соединений проводят по методике "Методика определения прочности склеивания" при отслаивании в соответствии с ГОСТ 22307-77.
Готовят склейки из кожи с термоэластопластом (моделирование крепления подошвы к верху обуви) или из резины с резиной.
Образцы для испытаний имеют форму прямоугольных полосок длиной 12 см и шириной 2 см. На зачищенные шлифовальной шкуркой и обезжиренные образцы наносят первый слой клея, подсушивают 30-60 мин, затем наносят второй слой клея, высушивают при комнатной температуре 40-60 мин, проводят термоактивацию при 100oС в течение 1 мин в сушильном шкафу (в случае склеивания образцов из резины термоактивацию не проводят), образцы соединяют клеевыми пленками и подвергают сжатию в прессе в течение 1 мин при давлении 0,3-0,35 МПа.
Испытания на сопротивление расслаиванию проводят через 24 ч на разрывной машине при скорости нагружения 100 мм/мин.
Среднее усилие расслаивания склеенных образцов термоэластопласта с кожей составляет 68 Н/см, для образцов из резины - 88 Н/см.
Определение прочности склеивания резины с металлом проводят по сопротивлению отрыву в соответствии с ГОСТ 209-75, метод Б. Клей наносят на зачищенные и обезжиренные поверхности резины и металлических дисков в два слоя. Склеивание проводят под нагрузкой 0,03±0,01 МПа в течение 24 ч при нормальной температуре. Испытания проводят на разрывной машине при скорости нагружения 100 мм/мин.
Среднее значение сопротивления отрыву составляет 1,05 MПa через 24 ч после склеивания. Для испытаний используют резину по ТУ381051082-86.
Определяют жизнеспособность композиции. С этой целью измеряют вязкость клеевой композиции через 24 ч после изготовления, затем через 6 мес хранения в герметически закрытой таре и, наконец, через 12 мес. Измеряют также сопротивление расслаиванию склеек, изготовленных в те же сроки. Получают следующие результаты:
Вязкость на воронке В3-4, с:
через 24 ч - 58
через 6 мес - 59
через 12 мес - 57
Сопротивление расслаиванию при склеивании термоэластопласта с кожей, Н/см:
через 24 ч - 60
через 6 мес - 62
через 12 мес - 61
Таким образом, из полученных данных срок жизнеспособности композиции составляет не менее 12 мес при хранении в герметически закрытой таре.
Пример 2 (контрольный по прототипу). Все операции осуществляют по примеру 1. В качестве термоэластопласта используют изопрен-стирольный термоэластопласт марки ИСТ - 20 (содержание связанного стирола - 18,3%; ПТР=2,1 г/10 мин при 190o С и нагрузке 49,8 Н). Прочность склеивания по сопротивлению расслаивания склейки термоэластопласта с кожей - 65 Н/см, резины с резиной - 91 Н/см. Прочность склеивания по сопротивлению отрыву при склеивании резины с металлом - 0,85 МПа.
Примеры 3-7. Все операции осуществляются в соответствии с примером 1. При этом изменяют состав композиции и соотношение компонентов в ней. В таблице приведены конкретные рецепты и результаты испытаний композиций. Как следует из таблицы, предлагаемая композиция обеспечивает более высокую прочность склеивания резины с металлом, чем известная композиция. При этом в составе композиции могут дополнительно использоваться обычные ингредиенты клеевых композиций - наполнители, повысители клейкости.
Примеры 8-11. Все операции осуществляются в соответствии с примером 1. При этом изменяют состав и соотношение компонентов в аддукте фенолформальдегидной смолы.
Как следует из таблицы, заявляемая композиция обеспечивает высокие прочности склеивания.

Claims (1)

  1. Полимерная клеевая композиция, включающая изопрен-стирольный термоэластопласт, растворитель, фенолформальдегидную смолу в виде аддукта с оксидом магния и уксусной кислотой, отличающаяся тем, что в качестве изопрен-стирольного термоэластопласта используют древоподобный блок-сополимер или смесь блок-сополимеров линейного строения и древоподобного строения или смесь блок-сополимеров, звездообразного строения и древоподобного строения в массовом соотношении линейный (звездообразный) : древоподобный 90-0 : 10-100 при следующем соотношении компонентов, мас. ч. :
    Изопрен-стирольный термоэластопласт - 100
    Аддукт фенолформальдегидной смолы - 20 - 50
    Растворитель - 300 - 600
    при следующем составе аддукта:
    Фенолформальдегидная смола - 100
    Оксид магния - 5 - 15
    Уксусная кислота - 0,1 - 1,0
    Растворитель - 100 - 150
RU2000101100A 2000-01-21 2000-01-21 Полимерная клеевая композиция RU2181743C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000101100A RU2181743C2 (ru) 2000-01-21 2000-01-21 Полимерная клеевая композиция

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000101100A RU2181743C2 (ru) 2000-01-21 2000-01-21 Полимерная клеевая композиция

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2000101100A RU2000101100A (ru) 2001-11-10
RU2181743C2 true RU2181743C2 (ru) 2002-04-27

Family

ID=20229439

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000101100A RU2181743C2 (ru) 2000-01-21 2000-01-21 Полимерная клеевая композиция

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2181743C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2345103C2 (ru) * 2003-03-28 2009-01-27 Хексион Спешелти Кемикалс Ой Клеевая композиция

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2063995C1 (ru) * 1993-01-18 1996-07-20 Воронежский филиал Государственного предприятия Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви
RU2068855C1 (ru) * 1994-12-20 1996-11-10 Виктор Петрович Юдин Способ получения "древоподобных блоксополимеров"
RU2124034C1 (ru) * 1997-07-10 1998-12-27 Общество с ограниченной ответственностью фирма "РАВ" Полимерная клеевая композиция

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2063995C1 (ru) * 1993-01-18 1996-07-20 Воронежский филиал Государственного предприятия Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви
RU2068855C1 (ru) * 1994-12-20 1996-11-10 Виктор Петрович Юдин Способ получения "древоподобных блоксополимеров"
RU2124034C1 (ru) * 1997-07-10 1998-12-27 Общество с ограниченной ответственностью фирма "РАВ" Полимерная клеевая композиция

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Справочник обувщика/ Под ред. А.Н. Калиты. - М.: Легпромбытиздат, 1988, с.349. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2345103C2 (ru) * 2003-03-28 2009-01-27 Хексион Спешелти Кемикалс Ой Клеевая композиция

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101003711A (zh) 乒乓球拍胶皮覆盖物贴合用粘合剂
US20010031819A1 (en) Adhesives
JP2009535463A (ja) 真空成形用途の接着剤処方
TR201807289T4 (tr) Tahtanın yapışmasına yönelik aköz yapışkanlı bileşim.
US20090163660A1 (en) Adhesive for apolar substrates
CN102533159A (zh) 高强力胶粘剂
RU2181743C2 (ru) Полимерная клеевая композиция
RU2374287C1 (ru) Клеевая композиция
CN107502231A (zh) 一种耐粉化喷胶及其制备方法
RU2278885C1 (ru) Клеевая композиция
RU2124034C1 (ru) Полимерная клеевая композиция
JPH0291182A (ja) 本の外箱作成用の強化ゴムベースホットメルト接着剤組成物
JP2018168227A (ja) 接着剤組成物及びその製造方法
RU2463328C2 (ru) Клеевая композиция
CN113355037A (zh) 一种用于玻璃容器的高湿强度热熔胶及其制备方法
RU2155789C1 (ru) Клеящий состав
JPH07157742A (ja) 水性接着剤組成物およびその製法
Athavale Hand Book of Pressure Sensitive Adhesives and Coatings: Pressure Sensitive Adhesives Technology
RU2068437C1 (ru) Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви
RU2279460C1 (ru) Клеевая композиция
CN104788770B (zh) 阻燃剂、组合物、阻尼阻燃材料、阻尼器、减振层
RU2063995C1 (ru) Клеевая композиция для крепления подошвы к верху обуви
RU2448997C2 (ru) Клеевая композиция
RU2083626C1 (ru) Клеевая композиция
WO2004013247A1 (en) Solvent-free hot melt adhesive, its use in bonding a polar leather layer to a non-polar substrate, and leather articles so produced