RU2178799C2 - Способ получения суспензионного поливинилхлорида - Google Patents
Способ получения суспензионного поливинилхлорида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2178799C2 RU2178799C2 RU99112611/04A RU99112611A RU2178799C2 RU 2178799 C2 RU2178799 C2 RU 2178799C2 RU 99112611/04 A RU99112611/04 A RU 99112611/04A RU 99112611 A RU99112611 A RU 99112611A RU 2178799 C2 RU2178799 C2 RU 2178799C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- monomer
- polyvinyl chloride
- polymer
- hydrogen peroxide
- suspension polyvinyl
- Prior art date
Links
- 239000000725 suspension Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims abstract description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 8
- LRCQIOMHKIKEEX-UHFFFAOYSA-L disodium dioxido-oxo-sulfanylidene-lambda6-sulfane hydrogen peroxide Chemical compound S(=S)(=O)([O-])[O-].[Na+].OO.[Na+] LRCQIOMHKIKEEX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 acyl peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000945390 Homo sapiens Retinal rod rhodopsin-sensitive cGMP 3',5'-cyclic phosphodiesterase subunit gamma Proteins 0.000 description 2
- 102100033597 Retinal rod rhodopsin-sensitive cGMP 3',5'-cyclic phosphodiesterase subunit gamma Human genes 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Описывается способ получения суспензионного поливинилхлорида в присутствии защитного коллоида и мономерорастворимого инициатора. Он отличается тем, что дополнительно к основному инициатору вводят после начала падения давления в реакторе инициирующую систему пероксид водорода - тиосульфат натрия при массовом соотношении компонентов 1: 1 в количестве по 0,001-0,1% от массы мономера каждого компонента с последующим продолжением процесса полимеризации в течение 1-3 ч. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта, улучшение качественных показателей полимера. 1 табл.
Description
Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений и, в частности, к получению суспензионного поливинилхлорида (ПВХ), широко используемого при производстве различных изделий: труб, пленочных материалов, линолеума, кабельного пластиката.
Известно использование в полимеризации винилхлорида (ВХ) в качестве основных инициаторов представителей класса перкарбонатов, особенно ди-2-этилгексилпероксидикарбоната (ПДЭГ) (H. Jaspers и др. , Kunststoffe, 1976, 66, 10, 688-694; пат. США 4949482, 1987). По сравнению с ацильными перекисями перкарбонаты обеспечивают более равномерную скорость процесса и сокращенный по времени полимеризационный цикл. Однако применение одного перкарбоната приводит к получению выхода полимера только на уровне 80-85%, что снижает эффективность работы оборудования и ухудшает экологическую обстановку.
Для интенсификации суспензионной полимеризации ВХ рядом авторов (пат. РФ 2109755, опубл. 27.04.98, бюл. 18) предложено использование инициирующей системы на основе перкарбоната и персульфата щелочного металла. В этом случае достигается сокращение полимеризационного цикла на 9-30%, но выход полимера остается не выше 82-85%.
Известно также использование дополнительно к перкарбонату персульфата щелочного металла, вводимого на конверсии мономера 70-80% в количестве 0,1-1% от массы мономера (заявка Франции 2393815, 1979 - прототип). Однако это предложение направлено на получение полимера со специальным комплексом свойств (механические и диэлектрические показатели), находящего ограниченное применение только для изготовления корпусов электрических батарей и аккумуляторов.
Для увеличения выхода суспензионного полимера нами предлагается дополнительно к мономерорастворимому перкарбонату вводить водорастворимую инициирующую систему пероксид водорода - тиосульфат натрия после начала падения давления в реакторе в количестве 0,001-0,1% от массы мономера ВХ каждого компонента с последующей дополимеризацией. Это является отличительным признаком предлагаемого технического решения.
Экспериментальная проверка подтверждает возможность повышения выхода ПВХ с 80 до 88-95% по сравнению с индивидуальным перкарбонатом. Одновременно обеспечивается улучшение качественных показателей полимера, проявляющееся в уменьшении времени поглощения пластификатора (ВПП) и увеличении массы поглощения пластификатора (МПП), в нашем случае - диоктилфталата (ДОФ). Это особенно важно при переработке суспензионного полимера в пластифицированные материалы. Ценность предлагаемого технического решения заключается также в значительном снижении доли остаточного мономера ВХ и улучшении экологической обстановки.
Сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В спецстальной реактор объемом 3,5 л, снабженный мешалкой (200 об/мин), загружают 1600 г обессоленой воды; 2,88 г эмульгатора метилоксипропилцеллюлозы марки "метоцел"; 0,09 г гидроксида натрия, 0,0089 г дифенилолпропана; 0,48 г ПДЭГ и 800 г ВХ. При перемешивании смесь нагревают до 54oС и проводят полимеризацию до начала падения давления в автоклаве. Под давлением азота последовательно передавливают в реактор 0,16 г (0,02% от массы мономера ВХ) пероксида водорода и 0,16 г тиосульфата натрия и продолжают полимеризацию в течение 2 часов. После охлаждения и сдувки остаточного ВХ содержимое реактора выгружают, промывают водой, сушат, определяют выход полимера и основные показатели, ответственные за взаимодействие с пластификатором. Полученные экспериментальные данные примера 1 и последующих примеров приведены в таблице.
Примеры 2-3. Аналогичны примеру 1, но пероксид водорода и тиосульфат натрия вводят соответственно по 0,008 (0,001 мас. %) и 0,8 г (0,1 мас. %).
Примеры 4-5. Аналогичны примеру 1, но дополимеризацию проводят в течение 1 и 3 часов соответственно.
Примеры для сравнения
Пример 6. Аналогичен примеру 1, но используют только один перкарбонат.
Пример 6. Аналогичен примеру 1, но используют только один перкарбонат.
Примеры 7-8. Аналогичны примеру 1, но пероксид водорода и тиосульфат натрия вводят по 0,004 г (0,0005%) и 1,2 г (0,15%) соответственно.
Примеры 9-10. Аналогичны примеру 1, но дополимеризацию проводят в течение 30 минут и 4 часов соответственно.
Результаты введения инициирующей системы пероксид водорода - тиосульфат натрия после начала паления давления в автоклаве с последующей дополимеризацией в течение 1-3 часов свидетельствуют о возможности повышения выхода полимера до 88-95,5% (примеры 1-5) по сравнению с контрольным вариантом 80,0% (пример 6). Одновременно необходимо отметить наблюдаемый эффект по улучшению качества полимера при использовании заявленной концентрации инициирующей системы пероксид водорода - тиосульфат натрия, заключающийся в повышении показателя МПП на 29,5-50% и уменьшении ВПП в 2-2,8 раза по сравнению с контрольным примером. Применение инициирующей системы ниже заявленной концентрации компонентов, а также проведение дополимеризации в течение 30 минут (примеры 7 и 9 соответственно) не позволяет заметно увеличить выход полимера. Повышение заявленной концентрации компонентов инициирующей системы и увеличение времени дополимеризации экономически нецелесообразно (примеры 8 и 10 соответственно), так как эти приемы не приводят к более эффективным результатам, чем достигнутые в примерах 1, 3, и 5.
Таким образом, предлагаемое техническое решение должно позволить увеличить мощность действующего производства по выпуску суспензионного ПВХ за счет увеличения выхода полимера с операции, улучшить свойства полимера, ответственные за взаимодействие с пластификатором, а также снизить долю остаточного мономера, способствуя улучшению экологической обстановки.
Claims (1)
- Способ получения суспензионного поливинилхлорида в присутствии защитного коллоида и мономерорастворимого инициатора, отличающийся тем, что дополнительно к основному инициатору вводят после начала падения давления в реакторе инициирующую систему пероксид водорода - тиосульфат натрия при массовом соотношении компонентов 1: 1 в количестве по 0,001-0,1% от массы мономера каждого компонента с последующим продолжением процесса полимеризации в течение 1-3 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99112611/04A RU2178799C2 (ru) | 1999-06-09 | 1999-06-09 | Способ получения суспензионного поливинилхлорида |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99112611/04A RU2178799C2 (ru) | 1999-06-09 | 1999-06-09 | Способ получения суспензионного поливинилхлорида |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99112611A RU99112611A (ru) | 2001-05-20 |
| RU2178799C2 true RU2178799C2 (ru) | 2002-01-27 |
Family
ID=20221185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99112611/04A RU2178799C2 (ru) | 1999-06-09 | 1999-06-09 | Способ получения суспензионного поливинилхлорида |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2178799C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7834110B2 (en) | 2001-12-21 | 2010-11-16 | Akzo Nobel N. V. | Addition of organic initiators during the pressure drop in vinyl chloride monomer polymerization reactions |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2393815A1 (fr) * | 1977-06-07 | 1979-01-05 | Solvay | Procede pour la polymerisation en suspension aqueuse du chlorure de vinyle |
-
1999
- 1999-06-09 RU RU99112611/04A patent/RU2178799C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2393815A1 (fr) * | 1977-06-07 | 1979-01-05 | Solvay | Procede pour la polymerisation en suspension aqueuse du chlorure de vinyle |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| УЛЬЯНОВ В.М. и др. Поливинилхлорид. - М.: Химия, 1992, с. 12-20. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7834110B2 (en) | 2001-12-21 | 2010-11-16 | Akzo Nobel N. V. | Addition of organic initiators during the pressure drop in vinyl chloride monomer polymerization reactions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5204421A (en) | Process for preparing vinyl chloride polymer improved in plasticizer take-up by two-stage addition of dispersion stabilizers | |
| US4981907A (en) | Process for the preparation of an acrylate-vinyl chloride graft polymer | |
| US7834110B2 (en) | Addition of organic initiators during the pressure drop in vinyl chloride monomer polymerization reactions | |
| JP3284722B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| RU2178799C2 (ru) | Способ получения суспензионного поливинилхлорида | |
| US3714137A (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF POLYVINYLIDENE FLUORIDE IN THE PRESENCE OF A PEROXYDISULFATE INITIATOR AT AN ACIDIC pH | |
| US5908905A (en) | Polymerization of vinyl chloride with t-butyl peroxyneoheptanoate and perester peroxide | |
| JPH032364B2 (ru) | ||
| FI63766B (fi) | Foerfarande foer polymerisation av vinylklorid eller vinylklorid och sampolymeriserbara etyleniskt omaettade monomerer | |
| US2616884A (en) | Shortstopping vinyl chloride polymerizations with cyclomonoolefins | |
| JPS59168008A (ja) | 塩化ビニルの重合法 | |
| JPH10338701A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP2938635B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3115919B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| CA1178747A (en) | Vinyl halide polymer of enhanced plasticizer uptake | |
| JPH0780925B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造法 | |
| US3043814A (en) | Vinyl chloride interpolymers with allyl esters of beta substituted acrylic acid | |
| RU2125064C1 (ru) | Способ получения суспензионного поливинилхлорида | |
| JP3374565B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH0565304A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| US3047550A (en) | Binary interpolymers of vinyl chloride | |
| JP3340275B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| EP1375529A1 (en) | Addition of organic initiators during a pressure drop in vinyl chloride monomer polymerization reactions | |
| JPH0539309A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| EP0601586A1 (en) | Method of producing vinyl chloride type polymer |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20030610 |