RU2178015C1 - Metal corrosion inhibitor - Google Patents
Metal corrosion inhibitor Download PDFInfo
- Publication number
- RU2178015C1 RU2178015C1 RU2000127960A RU2000127960A RU2178015C1 RU 2178015 C1 RU2178015 C1 RU 2178015C1 RU 2000127960 A RU2000127960 A RU 2000127960A RU 2000127960 A RU2000127960 A RU 2000127960A RU 2178015 C1 RU2178015 C1 RU 2178015C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- alcohols
- alcohol
- solvent
- nefras
- Prior art date
Links
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 38
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims abstract description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 10
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 8
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical class NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- -1 2-ethylhexyl Chemical group 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 abstract description 2
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- IGYNMOFFAIJVRF-UHFFFAOYSA-N 3-[2-aminoethyl(2-cyanoethyl)amino]propanenitrile Chemical compound N#CCCN(CCN)CCC#N IGYNMOFFAIJVRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000556204 Huso dauricus Species 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAQUGTHXTODACS-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;butyl formate Chemical compound CCCCO.CCCCOC=O MAQUGTHXTODACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical class CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии, а именно к ингибиторам коррозии стали, и может быть использовано в нефтяной, газовой, нефтедобывающей и других отраслях промышленности. The invention relates to the field of protection of metals from corrosion, namely to corrosion inhibitors of steel, and can be used in the oil, gas, oil and other industries.
Известен ингибитор коррозии металлов, содержащий продукт взаимодействия смешанного таллового масла и амина - цианэтилированный этилендиамин, полиэтиленполиамин или диэтилентриамин и дополнительно - углеводородный нефтяной растворитель Нефрас при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Смешанное талловое масло - 30-60
Цианэтилированный этилендиамин, полиэтиленполиамин или диэтилентриамин - 5-10
Углеводородный растворитель Нефрас - Остальное
Ингибитор получают следующим образом. В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, загружают смешанное талловое масло и амины - цианэтилированный этилендиамин, полиэтиленполиамин или диэтилентриамин. Реагенты нагревают до 130oС и перемешивают в течение 3 часов, затем добавляют углеводородный растворитель (нефрас). /Патент РФ 2090655, кл. С 23 F 11/08, Бюл. 26, 1997 г. /.Known metal corrosion inhibitor containing the reaction product of mixed tall oil and amine - cyanethylated ethylene diamine, polyethylene polyamine or diethylenetriamine and optionally hydrocarbon oil solvent Nefras in the following ratio, wt. %:
Mixed Tall Oil - 30-60
Cyanoethylated ethylene diamine, polyethylene polyamine or diethylene triamine - 5-10
Hydrocarbon Solvent Nefras - Else
An inhibitor is prepared as follows. A mixed tall oil and amines — cyanethylated ethylenediamine, polyethylene polyamine or diethylene triamine — are loaded into a glass reactor equipped with a stirrer, thermometer, Dean-Stark nozzle and reflux condenser. The reagents are heated to 130 ° C. and stirred for 3 hours, then a hydrocarbon solvent (nefras) is added. / RF patent 2090655, cl. C 23
Недостатком способа является использование дорогостоящего растворителя в значительных количествах - от 30 до 75 мас. %, а также то, что использование в качестве исходного сырья смешанного таллового масла не позволяет получать ингибитор коррозии, сохраняющий свои качества в течение гарантийного срока. Как правило, происходит расслаивание ингибитора при его хранении. The disadvantage of this method is the use of an expensive solvent in significant quantities from 30 to 75 wt. %, and also the fact that the use of mixed tall oil as the starting material does not allow obtaining a corrosion inhibitor that retains its qualities during the warranty period. As a rule, the delamination of the inhibitor occurs during storage.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к заявляемому является ингибитор коррозии металлов, включающий углеводородный раствор продукта высокотемпературной конденсации мирных кислот легкого таллового масла для нефтехимической промышленности и амина - диэтилтриамин, полиэтиленполиамин, цианэтилированный этилендиамин, триэтаноламин или их смесь, технический толуол, нефрас или его смесь с "Нефрасом" марки АР 120/200 при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Жирные кислоты легкого таллового масла для нефтехимической промышленности - 10-40
Диэтилентриамин, полиэтиленполиамин, цианэтилированный этилендиамин, триэтаноламин или их смесь - 2-10
Технический толуол или его смесь с "Нефрасом" марки АР 120/200 - Остальное
Ингибитор дополнительно содержит Неонол АФ-9-6 в количестве 6-10 мас. %.The closest in technical essence and the achieved effect to the claimed is a metal corrosion inhibitor, including a hydrocarbon solution of the product of high temperature condensation of peaceful acids of light tall oil for the petrochemical industry and an amine - diethyltriamine, polyethylene polyamine, cyanethylated ethylene diamine, triethanolamine or a mixture thereof, technical toluene, nephras or mixture with "Nefras" brand AR 120/200 in the following ratio of components, wt. %:
Fatty acids of light tall oil for the petrochemical industry - 10-40
Diethylenetriamine, polyethylene polyamine, cyanethylated ethylene diamine, triethanolamine or a mixture thereof - 2-10
Technical toluene or its mixture with Nefras AR 120/200 - Other
The inhibitor additionally contains Neonol AF-9-6 in an amount of 6-10 wt. %
Ингибитор получают следующие образом. An inhibitor is prepared as follows.
В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, загружают легкое талловое масло для нефтехимической промышленности в количестве 10-40 мас. % с кислотным числом 128 мг КОН/г и амин в количестве 2-10 мас. %. Смесь нагревают до 125oС и перемешивают 3 часа, одновременно отгоняя воду, выделяющуюся в процессе реакции. Кислотное число реакционной массы контролируют по ходу реакции. Синтез завершают при снижении исходного кислотного числа смеси на 50%. Полученный продукт растворяют в техническом толуоле или в смеси с нефрасом АР 120/200, взятых в соотношении, указанном в описании, и проводят испытания товарной формы ингибитора коррозии гравиметрическим методом в соответствии с ОСТ 89-119-79. Испытания ингибитора осуществляют в соответствии с ГОСТами. /Патент РФ 2155640, кл. С 23 F 11/14, Бюл. 24, 1999 г. /.In a glass reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a Dean-Stark nozzle and a reflux condenser, light tall oil for the petrochemical industry in the amount of 10-40 wt. % with an acid number of 128 mg KOH / g and amine in an amount of 2-10 wt. % The mixture is heated to 125 o C and stirred for 3 hours, while distilling off the water released during the reaction. The acid number of the reaction mass is monitored during the reaction. The synthesis is completed by reducing the initial acid number of the mixture by 50%. The resulting product is dissolved in technical toluene or in a mixture with nefras AR 120/200, taken in the ratio specified in the description, and the commodity form of the corrosion inhibitor is tested by the gravimetric method in accordance with OST 89-119-79. Tests of the inhibitor are carried out in accordance with GOST. / RF patent 2155640, cl. C 23
Недостатком этого ингибитора являются низкое защитное действие в емкостях с движущимися потоками сред, например, в трубопроводах с ламинарными скоростями потока среды вследствие недостаточно высокой диспергируемости его в рабочей среде. Для повышения диспергируемости в состав ингибитора вводят ПAB (неонол АФ 9-6) в количестве до 10%, но этот дорогостоящий реагент полностью не устраняет неравномерности защиты трубопроводной системы при ламинарных скоростях движения потока, оставляя донную часть объекта незащищенной. The disadvantage of this inhibitor is the low protective effect in containers with moving media flows, for example, in pipelines with laminar flow rates of the medium due to its insufficient dispersibility in the working medium. To increase dispersibility, PAB (neonol AF 9-6) is added to the inhibitor in an amount of up to 10%, but this expensive reagent does not completely eliminate the uneven protection of the pipeline system at laminar flow velocities, leaving the bottom of the object unprotected.
Недостатком является также недостаточно широкий ассортимент используемых для приготовления ингибиторов реагентов и их высокая стоимость, в частности толуола. A disadvantage is also the insufficiently wide range of reagents used for the preparation of inhibitors and their high cost, in particular toluene.
Задача изобретения - усовершенствование ингибитора коррозии металлов за счет изменения его состава и соотношения ингредиентов. The objective of the invention is the improvement of the corrosion inhibitor of metals by changing its composition and ratio of ingredients.
Поставленная задача достигается тем, что состав ингибитора, содержащий углеводородный раствор продукта высокотемпературной конденсации жирных кислот легкого таллового масла для нефтехимической промышленности и амина - диэтилентриамин, триэтилентетраамин, полиэтиленполиамин, цианэтилированный этилендиамин, триэтаноламин или их смесь, растворитель технический - толуол, нефрас или их смесь, дополнительно содержит поливиниловый спирт или поливинилацетат, соли низкомолекулярных органических кислот - муравьиной, уксусной или пропионовой и используемые в качестве растворителя спирты С1-С4 или их смесь и отходы производства бутиловых спиртов и 2-этил-гексанола, содержащие спиртовые и эфирные фракции, при следующем соотношении компонентов, мас. %:
Жирные кислоты легкого таллового масла для нефтехимической промышленности - 10-40
Диэтилентриамин, полиэтиленполиамин, цианэтилированный этилендиамин, триэтилентетраамин, триэтаноламин или их смесь - 2-10
Спирты С1-С4 или их смесь и отходы производства бутиловых спиртов и 2-этилгексанола, содержащие спиртовые и эфирные фракции - 25-85
Поливиниловый спирт или поливинилацетат - 0,2-1,0
Соли низкомолекулярных органических кислот - муравьиной, уксусной или пропионовой - 1-4,0
Технический толуол, нефрас марки АР 120/200 или их смесь - Остальное
Лабораторные и стендовые испытания предлагаемого состава показали, что он, сохраняя большое время последействия, также обладает высоким защитным эффектом в минерализованных средах, содержащих кислород и сероводород при ламинарных скоростях движения потока, а также высокую диспергируемость в рабочей среде и в конечном итоге более равномерное распределение его в рабочей среде. Этим обеспечивается равномерность защиты трубопроводной системы от коррозии при любых скоростях движения потока.The problem is achieved in that the inhibitor composition containing a hydrocarbon solution of a product of high temperature condensation of fatty acids of light tall oil for the petrochemical industry and an amine - diethylene triamine, triethylenetetraamine, polyethylene polyamine, cyanethylated ethylene diamine, triethanolamine or a mixture thereof, technical solvent - toluene, nephras or their additionally contains polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate, salts of low molecular weight organic acids - formic, acetic or propiones minutes and used as a solvent, alcohols C 1 -C 4 or a mixture thereof and the production waste of butyl alcohol and 2-ethyl hexanol-containing alcohol and ether fractions, with the following component ratio, wt. %:
Fatty acids of light tall oil for the petrochemical industry - 10-40
Diethylene triamine, polyethylene polyamine, cyanethylated ethylene diamine, triethylenetetraamine, triethanolamine or a mixture thereof - 2-10
Alcohols C 1 -C 4 or their mixture and wastes from the production of butyl alcohols and 2-ethylhexanol containing alcohol and ether fractions - 25-85
Polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate - 0.2-1.0
Salts of low molecular weight organic acids - formic, acetic or propionic - 1-4.0
Technical toluene, nefras AR 120/200 or their mixture - Other
Laboratory and bench tests of the proposed composition showed that, while maintaining a large aftereffect time, it also has a high protective effect in mineralized environments containing oxygen and hydrogen sulfide at laminar flow velocities, as well as high dispersibility in the working medium and ultimately more uniform distribution of it in a working environment. This ensures uniformity of protection of the pipeline system against corrosion at any flow rates.
Известно из литературных источников использование депрессорных присадок на базе поливинилового спирта и поливинилацетата в нефтепереработке для понижения температуры застывания средних и остаточных нефтяных дистиллятов вследствие того, что они препятствуют росту кристаллов парафинов и тем самым предотвращают образование кристаллов. It is known from literature that the use of depressant additives based on polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate in the refining industry to lower the pour point of medium and residual oil distillates due to the fact that they inhibit the growth of paraffin crystals and thereby prevent the formation of crystals.
В данном изобретении используемые в качестве депрессорных присадок поливиниловый спирт и поливинилацетат проявляют новое, неожиданное свойство, а именно введение их в количестве 0,2-1,0 мас. % способствует улучшению защитных свойств ингибитора за счет повышения диспергируемости его в рабочей среде, обеспечивая равномерную защиту поверхности трубопроводов от коррозии при любых режимах движения потока. In the present invention, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate used as depressant additives exhibit a new, unexpected property, namely their introduction in an amount of 0.2-1.0 wt. % helps to improve the protective properties of the inhibitor by increasing its dispersibility in the working environment, providing uniform protection of the surface of pipelines from corrosion under any flow conditions.
Введение спиртов С1-С4 и их смесей и отходов производства бутиловых спиртов позволяет увеличить водорастворимость и вододиспергируемость ингибитора и использовать его в средах с различным соотношением нефти и воды, а введение солей низкомолекулярных кислот увеличивает скорость защиты вследствие высокой водорастворимости этих солей.The introduction of C 1 -C 4 alcohols and their mixtures and butyl alcohol production wastes allows to increase the water solubility and water dispersibility of the inhibitor and to use it in media with different ratios of oil and water, and the introduction of salts of low molecular weight acids increases the protection rate due to the high water solubility of these salts.
При приготовлении составов были использованы следующие материалы:
Легкое талловое масло для нефтехимической промышленности вырабатывается при ректификации хвойного масла сырца на целлюлозно-бумажных предприятиях России по ТУ 13-0281078-299-88.In preparing the compositions, the following materials were used:
Light tall oil for the petrochemical industry is produced by rectification of raw coniferous oil at pulp and paper enterprises of Russia according to TU 13-0281078-299-88.
Диэтилентриамин (ДЭТА) технический (ТУ 6-02-9814-86) производства Стерлитамакского ОАО "Каустик". Diethylenetriamine (DETA) technical (TU 6-02-9814-86) manufactured by Sterlitamaksky OJSC "Caustic".
Полиэтиленполиамины (ПЭПА) технические марки Б (ТУ 2413-357-00203447-99) Нижнетагильского производства "Уралхимпласт". Polyethylene polyamines (PEPA) technical grade B (TU 2413-357-00203447-99) of the Nizhny Tagil production Uralchimplast.
N, N-ди-(β-цианэтил)-этилендиамин (ЦЭДА) производства Калужского ПО "Хлорвинил" (ТУ 86У 22705-89). N, N-di- (β-cyanoethyl) ethylenediamine (CEDA) manufactured by Kaluga Production Center “Chlorvinil” (TU 86U 22705-89).
Триэтилентетрамин (ТЭТА) производства Стерлитамакского ОАО "Каустик". Triethylenetetramine (TETA) manufactured by Sterlitamaksky OJSC "Caustic".
Триэтаноламин (TЭA) технический (ТУ 6-02-916-79) производства АО "Салаватнефтеоргсинтез". Triethanolamine (TEA) technical (TU 6-02-916-79) manufactured by Salavatnefteorgsintez JSC.
Толуол технический (ГОСТ 14710-78) производится на нефтехимических предприятиях. Technical toluene (GOST 14710-78) is produced at petrochemical enterprises.
Нефрас (ГОСТ 8505-80) производится на НПЗ марки АР 120/200. Nefras (GOST 8505-80) is produced at the refinery brand AR 120/200.
Поливиниловый спирт (ПВС) ГОСТ 10779-78 и поливинилацетат (ПВА) ГОСТ 18992-80. Polyvinyl alcohol (PVA) GOST 10779-78 and polyvinyl acetate (PVA) GOST 18992-80.
Соли низкомолекулярных органических кислот (НМК) - муравьиной, уксусной или пропионовой - муравьинокислый Nа, Са, уксуснокислый Nа, Са или пропионовокислый Nа, Са. Salts of low molecular weight organic acids (NMA) - formic, acetic or propionic - formic acid Na, Ca, acetic acid Na, Ca or propionic acid Na, Ca.
Спирты С1-С4 и отходы производства бутиловых спиртов и 2-этилгексанола. Отходы производства бутиловых спиртов и 2-этилгексанола производства "Пермьполимер" включают:
1. Эфирную фракцию бутиловых спиртов 2-этилгексанола и 2-этилгексановой кислоты (ТУ 38-05767858-06-94).Alcohols C 1 -C 4 and wastes from the production of butyl alcohols and 2-ethylhexanol. Wastes from the production of butyl alcohols and 2-ethylhexanol produced by Permpolymer include:
1. The ether fraction of butyl alcohols of 2-ethylhexanol and 2-ethylhexanoic acid (TU 38-05767858-06-94).
2. Кубовые остатки производства бутиловых спиртов (ТУ 38.302-75-03-92) и ТУ 38-102167-85 (Салаватнефтеоргсинтез). 2. Vat residues of the production of butyl alcohols (TU 38.302-75-03-92) and TU 38-102167-85 (Salavatnefteorgsintez).
3. Бутанольно-бутилформиатную фракцию производства масляного альдегида (ТУ 38-48424318-01-99). 3. Butanol-butyl formate fraction of the production of oil aldehyde (TU 38-48424318-01-99).
В процессе приготовлении ингибитора используют в качестве растворителя всю сумму указанных растворителей - толуола, нефраса или смеси, а также спирты С1-С4 или их смесь и отходы производства бутиловых спиртов и 2-этилгексанола, содержащие спиртовые и эфирные фракции.In the preparation of the inhibitor, the entire amount of these solvents — toluene, nephras or a mixture, as well as C 1 -C 4 alcohols or their mixture and waste products from the production of butyl alcohols and 2-ethylhexanol containing alcohol and ether fractions is used as a solvent.
Ингибитор коррозии металлов получают следующим образом. A metal corrosion inhibitor is prepared as follows.
В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, загружают легкое талловое масло для нефтехимической промышленности с кислотным числом 115 мг/КОН и выше. Далее загружают амин. Состав смеси и количество ингредиентов указаны в таблице. Смесь нагревают при постоянном перемешивании до 90-95oС и выдерживают при этой температуре 1 час. Далее под вакуумом (0,3-0,4 кг/см2) повышают температуру в реакторе до 140±5oС, одновременно отгоняя воду. Подъем температуры ведут медленно в течение 1-1,5 часов и выдерживают реакционную смесь при этой температуре до снижения кислотного числа до 15-25 мг КОН/г. По достижении этого значения кислотного числа температуру снижают, загружают 30% от расчетного количества растворитель для придания полученному продукту большей подвижности и тщательно перемешивают. Далее небольшими порциями и постепенно при тщательном перемешивании загружают низкомолекулярную органическую кислоту для получения соответствующей соли в процессе реакции с амином. Образующиеся соли типа
входя в состав ингибитора и обладая высокой водорастворимостью, способствуют его быстрому распространению в объеме практически независимо от скорости движения потока. Соли НМК можно приготовить отдельно и затем вводить в процесс.A light tall oil for the petrochemical industry with an acid number of 115 mg / KOH and higher is charged into a glass reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a Dean-Stark nozzle and a reflux condenser. Next, load the amine. The composition of the mixture and the number of ingredients are shown in the table. The mixture is heated with constant stirring to 90-95 o C and maintained at this temperature for 1 hour. Next, under vacuum (0.3-0.4 kg / cm 2 ) increase the temperature in the reactor to 140 ± 5 o C, while driving away water. The temperature rise is carried out slowly for 1-1.5 hours and the reaction mixture is kept at this temperature until the acid number decreases to 15-25 mg KOH / g. Upon reaching this value of the acid number, the temperature is reduced, 30% of the calculated amount of solvent is charged to give the resulting product greater mobility and mixed thoroughly. Then, in small portions and gradually with thorough stirring, low molecular weight organic acid is charged to obtain the corresponding salt during the reaction with the amine. The resulting salt type
entering into the composition of the inhibitor and having high water solubility, contribute to its rapid spread in the volume almost regardless of the flow velocity. NMC salts can be prepared separately and then introduced into the process.
Значение кислотного числа полученного продукта при этом возрастает до 70-80 мг КОН/г. Последующим добавлением оставшегося количества растворителя толуола, нефраса или их смеси и С1-С4 или их смеси и отходов производства бутиловых спиртов и 2-этилгексанола, а также поливинилового спирта (ПВС) или поливинилацетата (ПВА) и перемешиванием до постоянного значения кислотного числа завершают приготовление ингибитора и проводят испытания товарной формы ингибитора коррозии гравиметрическим методом в соответствии с ОСТ 89-199-79.The acid value of the obtained product in this case increases to 70-80 mg KOH / g. Subsequent addition of the remaining amount of the solvent of toluene, nefras or a mixture thereof and C 1 -C 4 or a mixture thereof and waste products from the production of butyl alcohols and 2-ethylhexanol, as well as polyvinyl alcohol (PVA) or polyvinyl acetate (PVA) and stirring to a constant acid number is completed preparation of the inhibitor and conduct tests of the commodity form of the corrosion inhibitor by gravimetric method in accordance with OST 89-199-79.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами. The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Example 1
В стеклянный реактор, снабженный мешалкой, термометром, насадкой Дина-Старка и обратным холодильником, загружают 10 мас. % легкого таллового масла для нефтехимической промышленности с кислотным числом 128 мг КОН/г и 2 мас. % ПЭПА. Смесь нагревают до 90-95oС и выдерживают при этой температуре 1 час. Далее под вакуумом (0,3-0,4 кг/см2) повышают температуру в реакторе до 140±5oС, одновременно отгоняя воду. Подъем температуры ведут медленно, в течение 1-1,5 часов и выдерживают реакционную массу при этой температуре до снижения кислотного числа до возможного минимального значения (обычно 15-25 мг КОН/г).In a glass reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a Dean-Stark nozzle and a reflux condenser, 10 wt. % light tall oil for the petrochemical industry with an acid number of 128 mg KOH / g and 2 wt. % PEPA. The mixture is heated to 90-95 o C and maintained at this temperature for 1 hour. Next, under vacuum (0.3-0.4 kg / cm 2 ) increase the temperature in the reactor to 140 ± 5 o C, while driving away water. The temperature rise is carried out slowly, for 1-1.5 hours, and the reaction mass is maintained at this temperature until the acid number decreases to the lowest possible value (usually 15-25 mg KOH / g).
По достижении этой величины кислотного числа температуру снижают, продолжая перемешивание, загружают порционно растворитель в количестве 30 мас. % от всего расчетного объема и загружают 2-3 порциями низкомолекулярную кислоту (НМК), например, уксусную, в количестве 2,5 мас. % (в пересчете на соль 4%). Избыток аминов связывается с НМК с образованием соли
CH3CON(H2N-CH2-CH2)2.Upon reaching this value of the acid number, the temperature is reduced, while stirring, the portioned solvent is loaded in an amount of 30 wt. % of the total estimated volume and load 2-3 portions of low molecular weight acid (NMA), for example, acetic, in an amount of 2.5 wt. % (in terms of
CH 3 CON (H 2 N-CH 2 -CH 2 ) 2 .
При этом возрастает до 70-80 мг КОН/г величина показателя кислотного числа содержимого. When this increases to 70-80 mg KOH / g, the value of the indicator of the acid number of the contents.
Последующим добавлением оставшегося количества 70% растворителя и поливинилового спирта или поливинилацетата в количестве 1% и перемешиванием смеси до постоянного значения показателя кислотного числа, завершают приготовление ингибитора коррозии металлов и проводят испытания полученной товарной формы, т. е. определяют его технологические и технические характеристики и прежде всего значение защитного действия в соответствие с ОСТ 89-199-79. Остальные показатели - температуру застывания, время последействия по принятым стандартным методикам. Subsequent addition of the remaining amount of 70% solvent and polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate in an amount of 1% and stirring the mixture to a constant value of the acid number indicator, the preparation of the metal corrosion inhibitor is completed and tests of the obtained commodity form are carried out, i.e., its technological and technical characteristics are determined before total value of the protective action in accordance with OST 89-199-79. Other indicators - pour point, aftereffect time according to standard methods adopted.
Полученный ингибитор при скорости потока 0,3 м/сек обладает защитным действием в 3% растворе НCl - 61,3%, а в 3% растворе NaCl+Н2S до насыщения - 64%. Время последействия - 2,4 часа.The obtained inhibitor at a flow velocity of 0.3 m / s has a protective effect in 3% HCl solution - 61.3%, and in a 3% NaCl + H 2 S solution up to saturation - 64%. The aftereffect is 2.4 hours.
Примеры 2-32 осуществляют аналогично примеру 1, изменяя соотношение компонентов, растворители, соли НМК (см. таблицу). Examples 2-32 are carried out analogously to example 1, changing the ratio of components, solvents, salts of NMC (see table).
Полученный ингибитор коррозии представляет собой углеводородный раствор в сложном по композиционному составу растворителя смеси аминосолей и амидоаминов с температурой застывании от минус 36 до минус 62oС.The resulting corrosion inhibitor is a hydrocarbon solution in a complex solvent composition of a mixture of amino salts and amido amines with a pour point of from minus 36 to minus 62 o C.
Из таблицы видно, что ингибитор коррозии обладает большим временем последействия и сохраняет высокое защитное действие в минерализованных средах, содержащих кислород и сероводород. The table shows that the corrosion inhibitor has a long aftereffect and retains a high protective effect in mineralized environments containing oxygen and hydrogen sulfide.
Использование предлагаемого изобретения позволит:
- улучшить защитные свойства ингибитора за счет пoвышeния диспергируемости его в рабочей среде, обеспечивая равномерную защиту поверхности трубопроводов от коррозии при любых режимах движения потока;
- снизить стоимость полученного ингибитора коррозии за счет использования отходов производства бутиловых спиртов и 2-этилгексанола;
- расширить ассортимент используемых для приготовления ингибитора исходных реагентов и тем самым расширить сырьевую базу для выпуска ингибиторов коррозии;
- использовать его для защиты от коррозии внутренней поверхности трубопровода в системах поддержания пластового давления и нефтесбора, т. е. независимо от величины обводненности системы.Using the invention will allow:
- to improve the protective properties of the inhibitor by increasing its dispersibility in the working environment, providing uniform protection of the surface of pipelines from corrosion under any flow conditions;
- reduce the cost of the obtained corrosion inhibitor through the use of wastes from the production of butyl alcohols and 2-ethylhexanol;
- expand the range of starting reagents used to prepare the inhibitor and thereby expand the raw material base for the production of corrosion inhibitors;
- use it to protect against corrosion of the inner surface of the pipeline in reservoir pressure maintenance and oil recovery systems, i.e., regardless of the water cut of the system.
Claims (1)
Жирные кислоты таллового масла для нефтехимической промышленности - 10 - 40
Диэтилентриамин, триэтилентетраамин, полиэтиленполиамин, цианэтилированный этилендиамин, триэтаноламин или их смесь - 2 - 10
Спирты C1-С4 или их смесь и отходы производства бутиловых спиртов и 2-этилгексанола, содержащие спиртовые и эфирные фракции - 25 - 85
Поливиниловый спирт или поливинилацетат - 0,2 - 1,0
Соли низкомолекулярных органических кислот - муравьиной, уксусной или пропионовой - 1 - 4,0
Технический толуол, нефрас марки АР 120/200 или их смесь - ОстальноеA metal corrosion inhibitor containing a hydrocarbon solution of a high-temperature condensation product of tall oil fatty acids for the petrochemical industry and an amine, the solvent is technical toluene, AP 120/200 brand nefras or a mixture thereof, characterized in that it additionally contains polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate, low molecular weight organic salts acid - formic, acetic or propionic and additionally as a solvent - alcohols C 1 -C 4 or a mixture thereof and the production waste of butyl alcohol and 2-ethylhexyl ol containing alcohol and ether fractions and the amine - diethylenetriamine, triethylenetetramine, polyethylene polyamine, tsianetilirovanny ethylenediamine, triethanolamine or their mixture with the following ratio of components, wt. %:
Tall oil fatty acids for the petrochemical industry - 10 - 40
Diethylenetriamine, triethylenetetraamine, polyethylene polyamine, cyanethylated ethylene diamine, triethanolamine or a mixture thereof - 2 - 10
Alcohols C 1 -C 4 or their mixture and waste products from the production of butyl alcohols and 2-ethylhexanol containing alcohol and ether fractions - 25 - 85
Polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate - 0.2 - 1.0
Salts of low molecular weight organic acids - formic, acetic or propionic - 1 - 4.0
Technical toluene, nefras AR 120/200 or their mixture - Other
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000127960A RU2178015C1 (en) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | Metal corrosion inhibitor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000127960A RU2178015C1 (en) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | Metal corrosion inhibitor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2178015C1 true RU2178015C1 (en) | 2002-01-10 |
Family
ID=20241883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000127960A RU2178015C1 (en) | 2000-11-08 | 2000-11-08 | Metal corrosion inhibitor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2178015C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2768447C1 (en) * | 2021-05-17 | 2022-03-24 | Общество с ограниченной ответственностью "ХИМИЖ" | Method of producing coolant concentrate |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH597365A5 (en) * | 1973-11-02 | 1978-03-31 | Henkel Kgaa | |
| EP0286336A1 (en) * | 1987-04-02 | 1988-10-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Corrosion inhibitors |
| RU2064530C1 (en) * | 1994-07-18 | 1996-07-27 | Малое научно-производственное внедренческое предприятие "Сфера" | Emulsion mixture for corrosion prevention of thermal power engineering facilities water-steam contours inner surfaces |
| RU2082825C1 (en) * | 1994-09-14 | 1997-06-27 | Акционерное общество "Напор" | Corrosion inhibitor for mineralized aqueous media |
| RU2123068C1 (en) * | 1998-03-26 | 1998-12-10 | Закрытое акционерное общество "АТОН" | Corrosion inhibitor for oil-field equipment |
| RU2135640C1 (en) * | 1997-06-19 | 1999-08-27 | Акционерное общество "Опытный завод Нефтехим" | Metal corrosion inhibitor |
-
2000
- 2000-11-08 RU RU2000127960A patent/RU2178015C1/en active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH597365A5 (en) * | 1973-11-02 | 1978-03-31 | Henkel Kgaa | |
| EP0286336A1 (en) * | 1987-04-02 | 1988-10-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Corrosion inhibitors |
| RU2064530C1 (en) * | 1994-07-18 | 1996-07-27 | Малое научно-производственное внедренческое предприятие "Сфера" | Emulsion mixture for corrosion prevention of thermal power engineering facilities water-steam contours inner surfaces |
| RU2082825C1 (en) * | 1994-09-14 | 1997-06-27 | Акционерное общество "Напор" | Corrosion inhibitor for mineralized aqueous media |
| RU2135640C1 (en) * | 1997-06-19 | 1999-08-27 | Акционерное общество "Опытный завод Нефтехим" | Metal corrosion inhibitor |
| RU2123068C1 (en) * | 1998-03-26 | 1998-12-10 | Закрытое акционерное общество "АТОН" | Corrosion inhibitor for oil-field equipment |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2768447C1 (en) * | 2021-05-17 | 2022-03-24 | Общество с ограниченной ответственностью "ХИМИЖ" | Method of producing coolant concentrate |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1807480B1 (en) | Asphaltene inhibition | |
| US3259586A (en) | Foam inhibitor | |
| EP1618230A2 (en) | Imidazoline corrosion inhibitors | |
| US3259512A (en) | Asphalt additives | |
| RU2337116C2 (en) | Polyalkenamine composition, intended for fuel or oil additive, method for its production; formulation of fuel, formulation of oil, and additives set, containing composition; and application of composition as additive in fuel formulations or oil formulations | |
| CA3019857C (en) | Low logp molecules for depressing solidification point of paraffin inhibitor concentrates | |
| CN104136585A (en) | Imidazolium salts as additives for fuels and combustibles | |
| NO309729B1 (en) | Petroleum intermediate distillate mixture containing nitrogenous additives and a method for regulating the sedimentation of paraffins | |
| US3313736A (en) | Inhibiting foam | |
| MXPA05010777A (en) | Formulations useful as asphaltene dispersants in petroleum products. | |
| CN113785036A (en) | Emulsifier packages containing quaternary ammonium surfactants for fuel emulsions | |
| US7323609B2 (en) | Corrosion and gas hydrate inhibitors having improved water solubility and increased biodegradability | |
| US3790496A (en) | Alkylene polyamine polymeric reaction product corrosion inhibitor | |
| CN105874101A (en) | Corrosion inhibiting compositions including bis-imidazoline compounds derived from enriched linear tetramines | |
| RU2178015C1 (en) | Metal corrosion inhibitor | |
| EP3122846B1 (en) | Dispersant suitable for lubricant formulations | |
| CN110952098A (en) | A kind of imidazoline polyoxyethylene ether corrosion inhibitor for oil gathering pipeline and preparation method thereof | |
| RU2406752C2 (en) | Method of improving fluidity of mixture containing wax and other hydrocarbons | |
| RU2135640C1 (en) | Metal corrosion inhibitor | |
| CA3040903A1 (en) | Acid emulsifier technology for continuous mixed emulsified acid systems | |
| CN113136189A (en) | Annular protection liquid corrosion inhibitor for oil-gas well, preparation method and use method | |
| RU2723801C1 (en) | Composition for inhibiting formation of gas hydrates | |
| RU2288943C1 (en) | Multifunctional addition agent for automobile gasoline | |
| RU2412233C1 (en) | Depressant of complex action and procedure for transporting waxy-resin and low-watered oil with usage of this depressant | |
| RU2604151C1 (en) | Method of producing corrosion inhibitor for ferrous metals for protection of oil field equipment |