RU2177191C2 - Method for manufacturing lead-acid accumulator - Google Patents
Method for manufacturing lead-acid accumulator Download PDFInfo
- Publication number
- RU2177191C2 RU2177191C2 RU2000103899/09A RU2000103899A RU2177191C2 RU 2177191 C2 RU2177191 C2 RU 2177191C2 RU 2000103899/09 A RU2000103899/09 A RU 2000103899/09A RU 2000103899 A RU2000103899 A RU 2000103899A RU 2177191 C2 RU2177191 C2 RU 2177191C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- plates
- positive
- pbo
- lead
- negative
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 42
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000002003 electrode paste Substances 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 9
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004901 spalling Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 abstract 1
- HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N lead oxide Chemical compound [O-2].[Pb+2] HTUMBQDCCIXGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 229910021514 lead(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 3
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910006529 α-PbO Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- -1 hydroxyl ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N (r)-(6-ethoxyquinolin-4-yl)-[(2s,4s,5r)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methanol;hydrochloride Chemical compound Cl.C([C@H]([C@H](C1)CC)C2)CN1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OCC)C=C21 QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N 0.000 description 1
- KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 1,3,2,4$l^{2}-dioxathiaplumbetane 2,2-dioxide Chemical compound [Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O KEQXNNJHMWSZHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000752 ionisation method Methods 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OCWMFVJKFWXKNZ-UHFFFAOYSA-L lead(2+);oxygen(2-);sulfate Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]S([O-])(=O)=O OCWMFVJKFWXKNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к электротехнической промышленности и может быть использовано в производстве свинцово-кислотных аккумуляторов. The invention relates to the electrical industry and can be used in the production of lead-acid batteries.
В настоящее время свинцовые аккумуляторы изготовляют, используя порошковую технологию, которая осуществляется различными способами. Одним из них является способ, заявленный 31.05.88 г JP 88.134226 в Японии. Активный материал положительного электрода, изготовленного по этому способу, характеризуется высокой пористостью более 60% и преимущественным содержанием тетрагональной модификации двуокиси свинца β-PbO2, содержание которой колеблется от 50 до 80 процентов. Сущность его заключается в совокупности следующих действий. Токоведущую основу пластины заполняют оксидом свинца PbO, погружают в раствор пироксодисульфата аммония. В результате происходит превращение PbO в ромбическую модификацию α-PbO2. Затем пластину погружают в раствор серной кислоты H2SO4, и непрореагирующая окись PbO превращается в сульфат свинца. После проводят обжиг пластины, в результате которого образуется моносульфат свинца. В процессе последующего формирования происходит превращение сульфата свинца в β-PbO2 и моносульфата в α-PbO2 и β-PbO2.Currently, lead batteries are manufactured using powder technology, which is carried out in various ways. One of them is the method claimed on 05/31/88 g JP 88.134226 in Japan. The active material of the positive electrode manufactured by this method is characterized by a high porosity of more than 60% and a predominant content of tetragonal modification of lead dioxide β-PbO 2 , the content of which varies from 50 to 80 percent. Its essence lies in the combination of the following actions. The current-carrying base of the plate is filled with lead oxide PbO, immersed in a solution of ammonium pyroxodisulfate. As a result, PbO is converted to the rhombic modification of α-PbO 2 . The plate is then immersed in a solution of sulfuric acid H 2 SO 4 , and the unreacted PbO oxide is converted to lead sulfate. After that, the plate is fired, as a result of which lead monosulfate is formed. In the process of subsequent formation, lead sulfate is converted to β-PbO 2 and monosulfate to α-PbO 2 and β-PbO 2 .
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является известный способ изготовления свинцового аккумулятора, при котором положительные и отрицательные пластины намазывают электродной пастой, приготовленной из окисленного свинцового порошка и раствора серной кислоты, сушат, после чего формируют в растворе серной кислоты в формировочных баках или готовых аккумуляторных батареях. При этом аккумуляторы, отформированные батарейно, отправляются к потребителю в залитом состоянии, а из пластин, отформированных в баках и высушенных, собирают аккумуляторы в сухозаряженном исполнении (Дасоян М.А. и др. Производство электрических аккумуляторов. Учеб. пособие. Изд. 3-е, перераб. и доп. М., "Высшая школа", 1977). The closest to the proposed technical essence and the achieved result is a known method of manufacturing a lead battery, in which positive and negative plates are coated with electrode paste made from oxidized lead powder and a solution of sulfuric acid, dried, and then formed in a solution of sulfuric acid in forming tanks or ready-made batteries. In this case, batteries formed by the battery are sent to the consumer in a flooded state, and dry-charged batteries are collected from plates formed in the tanks and dried (MA Dasoyan and others. Production of electric batteries. Textbook. Edition. 3- e, revised and supplemented M., "Higher School", 1977).
Самым существенным недостатком этих способов являются чрезмерные затраты электрической энергии при формировании. И удлинение формировочного процесса, сильный разогрев электролита и обильное газовыделение, так называемый кислотный туман, наносящий ущерб здоровью обслуживающего персонала, оборудованию и строительным конструкциям. Кроме того, в результате газовыделения на отрицательных электродных пластинах наблюдаются вздутия, а активная масса положительных пластин получается рыхлой, слабосвязанной с токоотводом, что приводит к выкрашиванию при изготовлении и оплыванию при эксплуатации активного материала. The most significant drawback of these methods is the excessive cost of electrical energy during formation. And the lengthening of the forming process, strong heating of the electrolyte and copious gas evolution, the so-called acid fog, damaging the health of staff, equipment and building structures. In addition, swelling is observed as a result of gas evolution on the negative electrode plates, and the active mass of the positive plates is loose, weakly connected to the down conductor, which leads to spalling during manufacture and floating during operation of the active material.
Причина проявления этих недостатков обосновывается следующими соображениями. The reason for the manifestation of these shortcomings is justified by the following considerations.
Вмазанная в токоотводы электродная паста имеет неоднородный состав и различную кислотность. На участках с щелочным характером пасты при формировании происходит гидролиз PbO + H2O ---> Pb2+ + 2OH- с последующим участием, полученных ионов в электрохимических процессах. Кислотные же участки подвергаются в основном дальнейшей сульфатации, в результате чего образуются сульфатные пятна. Поэтому электродные пластины формируются крайне неравномерно - очагами. Для обеспечения равномерности процесса по всей поверхности пластины предварительно перед формированием выдерживают в электролите, тем самым экранируя их сульфатной пленкой. Истинная поверхность, которая может участвовать в основном процессе, становится слишком малой, электроды сильно поляризуются. И газовыделение на положительной пластине начинается практически сразу же после включения электрического тока, так как при этом реализуется потенциал выделения кислорода. В начале скорость процесса
Из-за высокого перенапряжения выделения водорода при всех возможных реакциях, происходящих на формируемой отрицательной пластине, газ не выделяется. В данном случае электрод получается со стопроцентным выходом по току. Но двадцатипроцентная разница в готовности положительного и отрицательного электродов при дальнейшем совместном формировании вынуждает смещать в отрицательную сторону потенциал полностью сформированной отрицательной пластины до тех пор, пока не начнет выделяться водород. Разность потенциалов на разноименных пластинах достигает величины 2,6-2,8 В. Газовыделение увеличивается в 100-150 раз по сравнению с первоначальной стадией. Почти весь ток при этом расходуется на разложение воды на кислород и водород
Заявляемое изобретение направлено на устранение вышеперечисленных недостатков. Задача решается следующим образом. Положительные и отрицательные пластины намазывают электродной пастой, приготовленной в специальном смесителе из окисленного свинцового порошка и раствора серной кислоты. The invention is aimed at eliminating the above disadvantages. The problem is solved as follows. Positive and negative plates are smeared with electrode paste prepared in a special mixer from oxidized lead powder and a solution of sulfuric acid.
В отличие от прототипа и других способов свеженамазанные электродные пластины пропитывают в растворе гидроксида щелочного металла (NaOH или КОН). Затем сушат в электрическом или газовом сушиле и досушивают при комнатной температуре. После чего пластины формируют в сернокислом электролите в формировочных баках или готовых аккумуляторных батареях. Unlike the prototype and other methods, freshly smeared electrode plates are impregnated in an alkali metal hydroxide solution (NaOH or KOH). Then dried in an electric or gas dryer and dried at room temperature. After that, the plates are formed in a sulfuric acid electrolyte in forming tanks or ready-made batteries.
Целесообразность применения щелочных растворов для пропитки электродных пластин трактуется нижеизложенным текстом. The feasibility of using alkaline solutions for the impregnation of electrode plates is interpreted in the text below.
При пропитке электродной пасты пластин гидроокисью щелочного металла сульфат-ионы образуют растворимые соли Na2SO4 или K2SO4. А ионы свинца соединяются с гидроксил-ионами, образуя на поверхности пластин гидроксид свинца Pb(OH)2. Такие пластины не имеют на своей поверхности кислотных участков.When the electrode paste of the plates is impregnated with alkali metal hydroxide, sulfate ions form soluble salts of Na 2 SO 4 or K 2 SO 4 . And lead ions combine with hydroxyl ions to form lead hydroxide Pb (OH) 2 on the surface of the plates. Such plates do not have acid sites on their surface.
Поэтому гидролиз происходит по всей поверхности. Из-за присутствия в электродной пасте значительного количества гидроксида свинца Pb(OH)2 приэлектродный слой электролита в начальный период формирования имеет водородный показатель pH > 7; потенциалы обоих электродов смещаются в отрицательную сторону. На положительной пластине в щелочной среде идет интенсивное образование двуокиси свинца обеих модификаций α-PbO2, β-PbO2 по реакциям Pb2+--->PbO2 и 3PbO•PbSO4•H2O--->PbO2, а также образование промежуточных окислов непосредственно из трехосновного сульфата свинца 3PbO • PbSO4 • H2O ---> Pb2O3, 3PbO • PbSO4 • H2O ---> Pb3O4. В результате этого полученные компоненты образуют в пластине своеобразный каркас, хорошо проводящий электрический ток, и поляризация по всей поверхности происходит равномерно. На отрицательной пластине, напротив, имеющие место в кислой среде реакции PbO --->Pb, 3PbO • PbSO4 • H2O ---> Pb в данном случае отсутствуют, а процесс восстановления свинца идет из ионов, находящихся в растворе Pb2+ + 2e ---> Pb. Замена на отрицательной пластине реагирующих по очереди исходных компонентов электродной пасты PbO и 3PbO • PbSO4 • H2O на ионы, полученные путем гидролиза и растворения гидроксида свинца в серной кислоте, также обеспечивает равномерное формирование и отрицательной пластины.Therefore, hydrolysis occurs over the entire surface. Due to the presence of a significant amount of lead hydroxide Pb (OH) 2 in the electrode paste, the near-electrode layer of the electrolyte in the initial period of formation has a pH value of pH>7; the potentials of both electrodes are shifted in the negative direction. On a positive plate in an alkaline medium, lead dioxide is intensively formed in both α-PbO 2 , β-PbO 2 modifications by the reactions Pb 2+ ---> PbO 2 and 3PbO • PbSO 4 • H 2 O ---> PbO 2 , and also the formation of intermediate oxides directly from tribasic lead sulfate 3PbO • PbSO 4 • H 2 O ---> Pb 2 O 3 , 3PbO • PbSO 4 • H 2 O ---> Pb 3 O 4 . As a result of this, the obtained components form a kind of frame in the plate that conducts electric current well, and polarization over the entire surface occurs uniformly. On the negative plate, on the contrary, PbO ---> Pb, 3PbO • PbSO 4 • H 2 O ---> Pb reactions taking place in an acidic medium are absent in this case, and the process of lead reduction proceeds from ions in the Pb 2 solution + + 2e ---> Pb. Replacing the initial components of the PbO and 3PbO • PbSO 4 • H 2 O electrode reacting in turn on the negative plate with ions obtained by hydrolysis and dissolution of lead hydroxide in sulfuric acid also ensures uniform formation of the negative plate.
В отличие от малорастворимой соли PbSO4 гидроксид свинца Pb(OH)2 прекрасно растворяется в серной кислоте, так как гидроксил-ион, посылаемый щелочью в раствор, образует с ионом водорода кислоты малодиссоциированную воду Pb(OH)2 + 2H+ ---> Pb2+ + 2H2O. Вследствие этого гидроокись будет растворяться до тех пор, пока произведение концентраций ее ионов снова не сделается равным произведению растворимости. Процесс идет до конца. Раствор оказывается пересыщенным ионами свинца Pb2+, которые интенсивно вступают в электрохимическое взаимодействие. Процесс растворения гидроокиси свинца происходит самопроизвольно, что, естественно, приводит к снижению потенциалов поляризуемых электродов. Исключительное значение представляет снижение перенапряжения образования PbO2 на диоксидно-свинцовом электроде. Если потенциал формируемой положительной пластины во время всего цикла будет меньше потенциала точки нулевого заряда, величина которого для PbO2 в зависимости от концентрации раствора H2SO4 лежит в пределах от 1,7 В для крепких и 1,9 В для сильно разбавленных растворов по водородной шкале, то поверхность электрода будет иметь отрицательный заряд по отношению к ионам ОН-. Тем самым гидроксил-ионы не смогут адсорбироваться и разряжаться на этой поверхности, то есть процесс
Величину изменения перенапряжения на каждом из электродов определим, рассмотрев термодинамику формировочного процесса, в частности, найдя приращения свободной энергии Гиббса, полученные в результате взаимодействия гидроксида свинца с серной кислотой в процессе формирования. The magnitude of the change in overvoltage at each of the electrodes is determined by considering the thermodynamics of the forming process, in particular, by finding the Gibbs free energy increments obtained as a result of the interaction of lead hydroxide with sulfuric acid in the formation process.
Согласно теории двойной сульфатации в свинцовом аккумуляторе на электродах во время заряда происходят следующие реакции:
на отрицательном свинцово-сульфатном
PbSO4 + H+ + 2e ---> Pb + H2O,
на положительном свинцово-диоксидном
PbSO4 + 2H2O ---> PbO2 + HSO4 - + 3H+ + 2e.According to the theory of double sulfation in the lead battery on the electrodes during the charge, the following reactions occur:
on negative lead sulfate
PbSO 4 + H + + 2e ---> Pb + H 2 O,
on positive lead dioxide
PbSO 4 + 2H 2 O ---> PbO 2 + HSO 4 - + 3H + + 2e.
И суммарная, определяющая основной зарядный процесс
2PbSO4 + 2H2O ---> Pb + PbO2 + 2H2SO4.And the total determining the main charging process
2PbSO 4 + 2H 2 O ---> Pb + PbO 2 + 2H 2 SO 4 .
Наличие гидроокиси свинца в электродной пасте усложняет процессы ионизации на этих электродах. Потому что исходным веществом при получении продуктов Pb и PbO2 вместо PbSO4 становится Pb(OH)2. При постоянном давлении и температуре P, T= const. Свободная энергия Гиббса не зависит от формы пути. Поэтому переход от Pb(OH)2 к PbO2 и от Pb(OH)2 к Pb осуществим по соответствующим схемам:
которым соответствуют уравнения в полной форме:
на положительном электроде
1. Pb +2H2O ---> Pb(OH)2 +2H+ + 2e;
2. Pb + HSO4 - ---> PbSO4 + H+ + 2e;
3. PbSO4 + 2H2O ---> PbO2 + HSO4 - + 3H+ + 2e
и на отрицательном
1. Pb(OH)2 + 2H+ + 2e ---> Pb + 2H2O;
2. PbSO4 + H+ + 2e ---> Pb + HSO4 -;
3. PbSO4 + H+ + 2e ---> Pb + HSO4 -.The presence of lead hydroxide in the electrode paste complicates the ionization processes on these electrodes. Because the starting material in the preparation of Pb and PbO 2 products is Pb (OH) 2 instead of PbSO 4 . At constant pressure and temperature P, T = const. Gibbs free energy is independent of the shape of the path. Therefore, the transition from Pb (OH) 2 to PbO 2 and from Pb (OH) 2 to Pb is possible according to the corresponding schemes:
which correspond to the equations in full form:
on the positive electrode
1. Pb + 2H 2 O ---> Pb (OH) 2 + 2H + + 2e;
2. Pb + HSO 4 - ---> PbSO 4 + H + + 2e;
3. PbSO 4 + 2H 2 O ---> PbO 2 + HSO 4 - + 3H + + 2e
and negative
1. Pb (OH) 2 + 2H + + 2e ---> Pb + 2H 2 O;
2. PbSO 4 + H + + 2e ---> Pb + HSO 4 - ;
3. PbSO 4 + H + + 2e ---> Pb + HSO 4 - .
Если просуммировать первые три уравнения, отражающих анодный процесс, с тремя другими катодного процесса, получим уравнение основного зарядного процесса. If we sum the first three equations reflecting the anode process with three other cathodic processes, we obtain the equation of the main charging process.
Далее осуществим процесс на электродах раздельно. Для этого при формировании положительного электрода в качестве катода используем свинцово-диоксидный электрод, а в качестве анода во втором случае свинцово-сульфатный электрод. То есть проведем электролиз в электрохимических ячейках
(+) Pb(OH)2 |H2SO4| PbO2 (-);
(-) Pb(OH)2 |H2SO4| Pb (+).Next, we carry out the process on the electrodes separately. For this, when forming a positive electrode, we use a lead-dioxide electrode as a cathode, and a lead-sulfate electrode in the second case. That is, we will conduct electrolysis in electrochemical cells
(+) Pb (OH) 2 | H 2 SO 4 | PbO 2 (-);
(-) Pb (OH) 2 | H 2 SO 4 | Pb (+).
При электролизе в этих ячейках будут протекать реакции:
в первой
1. Pb + 2H2O ---> Pb(OH)2 + 2H+ + 2e;
2. Pb + HSO4 - ---> PbSO4 + H+ + 2e;
3. PbSO4 + 2H2O ---> PbO2 + HSO4 - + 3H+ + 2e;
4. PbO2 + HSO4 - + 3H+ + 2e ---> PbSO4 + 2H2O;
во второй
1. Pb(OH)2 + 2H+ + 2e ---> Pb + 2H2O;
2. PbSO4 + H+ + 2e ---> Pb + HSO4 -;
3. PbSO4 + H+ + 2e ---> Pb + HSO4 -;
4. Pb + HSO4 - ---> PbSO4 + H+ + 2e.During electrolysis in these cells, reactions will occur:
in the first
1. Pb + 2H 2 O ---> Pb (OH) 2 + 2H + + 2e;
2. Pb + HSO 4 - ---> PbSO 4 + H + + 2e;
3. PbSO 4 + 2H 2 O ---> PbO 2 + HSO 4 - + 3H + + 2e;
4. PbO 2 + HSO 4 - + 3H + + 2e ---> PbSO 4 + 2H 2 O;
in the second
1. Pb (OH) 2 + 2H + + 2e ---> Pb + 2H 2 O;
2. PbSO 4 + H + + 2e ---> Pb + HSO 4 - ;
3. PbSO 4 + H + + 2e ---> Pb + HSO 4 - ;
4. Pb + HSO 4 - ---> PbSO 4 + H + + 2e.
Суммирование уравнений, происходящих в каждой ячейке, показывает, что приращение свободной энергии Гиббса, связанное с применением Pb(OH)2, определяется первыми двумя уравнениями и имеет разное по знаку, но одно и то же абсолютное значение.A summation of the equations occurring in each cell shows that the Gibbs free energy increment associated with the use of Pb (OH) 2 is determined by the first two equations and has a different sign, but the same absolute value.
Нетрудно также видеть, что если соединить последовательно данные электрохимические ячейки, то напряжение этой системы будет равным нулю. Естественно, равным нулю будет и ток. А это означает, что, измерив непосредственно напряжение на каждом из элементов, определим электродвижущие силы (ЭДС), то есть по существу измерим величину перенапряжений на формируемых положительном и отрицательном электродах. Так, например, ЭДС каждой из ячеек, составленных из свеженамазанных пластин попарно со свинцово- диоксидным и свинцово-сульфатным электродами, соединенных последовательно в одномолярном растворе H2SO4 m=1 и комнатной температуре, составляет 0,1 В в первой и -0,1 В во второй.It is also easy to see that if these electrochemical cells are connected in series, the voltage of this system will be zero. Naturally, the current will be equal to zero. And this means that, by directly measuring the voltage at each of the elements, we determine the electromotive forces (EMF), that is, we will essentially measure the magnitude of the overvoltages on the positive and negative electrodes formed. So, for example, the EMF of each of the cells composed of freshly smeared plates in pairs with lead dioxide and lead sulfate electrodes connected in series in a unipolar solution of H 2 SO 4 m = 1 and room temperature is 0.1 V in the first and -0 , 1 V in the second.
Такой же результат получается при теоретическом определении ЭДС. Для чего уравнения первой ячейки просуммируем в таком порядке: первое с четвертым, второе с третьим. The same result is obtained with the theoretical determination of EMF. Why do we sum the equations of the first cell in this order: the first with the fourth, the second with the third.
Сумму третьего и второго:
представим в виде разности
Так как сумма последних уравнений представляет собой зарядный процесс свинцового аккумулятора и совпадает с зарядным уравнением системы последовательно соединенных элементов
(+)PbO2|H2SO4)H2(-);
(+)H2|H2SO4|Pb(-),
составленных попарно из водородного электрода со свинцово-диоксидным и свинцово-сульфатным, то разность этих уравнений, очевидно, равна разности зарядных уравнений указанных элементов
Итак, сумма третьего и второго уравнений эквивалентна уравнению
2H2O - 2H2 ---> PbO2 - Pb.
The sum of the third and second:
represent as a difference
Since the sum of the last equations is a charging process of a lead battery and coincides with the charging equation of a system of series-connected elements
(+) PbO 2 | H 2 SO 4 ) H 2 (-);
(+) H 2 | H 2 SO 4 | Pb (-),
composed in pairs of a hydrogen electrode with lead dioxide and lead sulfate, then the difference of these equations is obviously equal to the difference of the charging equations of these elements
So, the sum of the third and second equations is equivalent to the equation
2H 2 O - 2H 2 ---> PbO 2 - Pb.
Сложив его с суммой первого и четвертого, получим
Определим изменение свободной энергии Гиббса по этому уравнению, используя стандартные значения термодинамических характеристик
ΔG0 = -100,6 - 193,89 + 2(56,69) + 177,34 = -3,77 ккал/моль.Adding it to the sum of the first and fourth, we get
We determine the change in Gibbs free energy according to this equation using standard values of thermodynamic characteristics
ΔG 0 = -100.6 - 193.89 + 2 (56.69) + 177.34 = -3.77 kcal / mol.
Так как максимальная работа A процесса равна взятому с обратным знаком изменению свободной энергии
A=zFEo =-AGo,
где Eo - стандартная ЭДС,
F - константа Фарадея,
Z - число электронов, участвующих в реакции.Since the maximum work A of the process is equal to the change in the free energy taken with the opposite sign
A = zFE o = -AG o ,
where E o - standard EMF,
F - Faraday constant
Z is the number of electrons involved in the reaction.
Тогда Eo = 3,77/(2 • 23,06) = 0,0817 В.Then E o = 3.77 / (2 • 23.06) = 0.0817 V.
ЭДС первой ячейки в сернокислом растворе с концентрацией m=1:
активность воды и серной кислоты в данном растворе равны приблизительно
E1 = 0,0817 + 0,0010 + 0,0262 = 0,1089
и E2 = -0,1089.EMF of the first cell in a sulfuric acid solution with a concentration of m = 1:
the activity of water and sulfuric acid in this solution are approximately equal
E 1 = 0.0817 + 0.0010 + 0.0262 = 0.1089
and E 2 = -0.1089.
Совпадение теоретических и экспериментальных значений ЭДС подтверждает ключевую роль Pb(OH)2 в снижении перенапряжения на положительном и повышении на отрицательном формируемых электродах.The coincidence of the theoretical and experimental EMF values confirms the key role of Pb (OH) 2 in reducing the overvoltage on the positive and increasing on the negative formed electrodes.
Сравнительные замеры потенциалов пропитанных в щелочи с непропитанными пластинами под током во время формирования показывают, что разница в 0,1 В сохраняется в течение всего процесса, в то же время химический анализ свеженамазанных пластин, в которых обнаружено следующее процентное содержание соединений PbO - 86%, PbSO4 - 13% для обычных и PbO - 86%, PbSO4 - 8% для пропитанных щелочью электродов показывает, что Pb(OH)2 в электродной пасте не превышает пяти процентов. Но данное количество позволяет сохранить процесс гидролиза электродной пасты в течение всего формировочного цикла. При химическом взаимодействии обычных пластин
PbO + H2SO4 ---> PbSO4 + H2O,
предшествующему электрохимическому процессу, на каждом электроде образуется по одной молекуле H2O, которые превращаются при электролизе в две молекулы кислоты
2PbSO4 + 2H2O ---> Pb + PbO2 + 2H2SO4.Comparative measurements of the potentials impregnated in alkali with non-impregnated plates under current during formation show that the difference of 0.1 V is maintained throughout the process, while the chemical analysis of freshly smeared plates, in which the following percentage of PbO compounds is found is 86%, PbSO 4 - 13% for ordinary and PbO - 86%, PbSO 4 - 8% for alkali-saturated electrodes shows that Pb (OH) 2 in the electrode paste does not exceed five percent. But this amount allows you to save the process of hydrolysis of the electrode paste throughout the entire forming cycle. In the chemical interaction of conventional plates
PbO + H 2 SO 4 ---> PbSO 4 + H 2 O,
previous electrochemical process, one H 2 O molecule is formed on each electrode, which are converted into two acid molecules during electrolysis
2PbSO 4 + 2H 2 O ---> Pb + PbO 2 + 2H 2 SO 4 .
Электроды, обработанные щелочью, взаимодействуют с кислотой по реакции
Pb(OH)2 + H2SO4 ---> PbSO4 + 2H2O,
то есть на каждом электроде образуется по две молекуле воды. В итоге на каждом электроде остается по молекуле для гидролиза
PbO + H2O ---> Pb(OH)2.Alkali-treated electrodes react with acid by reaction
Pb (OH) 2 + H 2 SO 4 ---> PbSO 4 + 2H 2 O,
that is, two water molecules are formed on each electrode. As a result, a molecule for hydrolysis remains on each electrode
PbO + H 2 O ---> Pb (OH) 2 .
В пользу того, что во втором случае химическое взаимодействие происходит по схеме
PbO ---> Pb(OH)2 ---> PbSO4
указывает равенство концентраций электролита до и после формирования.In favor of the fact that in the second case, chemical interaction occurs according to the scheme
PbO ---> Pb (OH) 2 ---> PbSO 4
indicates the equality of electrolyte concentrations before and after formation.
Таким образом, используя при изготовлении аккумулятора гидроксид натрия или калия, можно весь формировочный процесс провести без сульфатации электродов по уравнениям
Pb2+ ---> Pb и Pb2+ ---> PbO2,
которые выгодно отличаются от процессов PbSO4 ---> Pb и PbSO4 ---> PbO2, сопровождающих обычно заключительную часть формирования, что позволяет сэкономить значительную часть времени и электроэнергии. Положительные электроды при этом способе изготовления имеют более низкий равновесный потенциал, а стало быть, более высокую окисленность.Thus, using sodium or potassium hydroxide in the manufacture of the battery, the entire forming process can be carried out without sulfation of the electrodes according to the equations
Pb 2+ ---> Pb and Pb 2+ ---> PbO 2 ,
which favorably differ from the PbSO 4 ---> Pb and PbSO 4 ---> PbO 2 processes that usually accompany the final part of the formation, which saves a significant part of the time and energy. Positive electrodes with this manufacturing method have a lower equilibrium potential, and therefore, higher oxidation.
Для пояснения текста приводятся следующие графические материалы:
Фиг. 1 представлена графиками потенциалостатического формирования контрольной 1 и опытной 2 положительных пластин в координатах плотность тока - время. На фиг. 2 изображены графики зависимости потенциала положительной пластины контрольной 1 и опытной 2 от времени формирования. Графики на фиг. 3 устанавливают зависимость между напряжением и временем формирования в зависимости от различного сочетания опытных и контрольных пластин. Кривые на фиг. 4 в сочетании с осями координат (напряжение - время) дают сопоставительный анализ затрат электрической энергии при старом и новом способах формирования. Фиг. 5 представляет собой таблицу, в которую сведены результаты формирования и разряда серийных 1, 2 и опытной 3 аккумуляторных батарей. На фиг. 6 представлены разрядные кривые соответствующих батарей.The following graphic materials are provided to clarify the text:
FIG. 1 is a graph of the potentiostatic formation of
Сущность предлагаемого изобретения поясняется примерами конкретного осуществления способа. Все приведенные примеры и другие опытно-испытательные работы проведены на Тюменском аккумуляторном заводе. В качестве объекта исследования использовали двойные электродные пластины: положительные 2СТП-4, 2СТП-5 и отрицательные 2СТО-3, 2СТО-5 на серийных унифицированных токоотводах толщиной 1,6 мм; 1,4 мм с односторонней геометрической поверхностью 3,8 дм2 и 3,6 дм2 соответственно. Сравнительные результаты, характеризующие отличие предлагаемого способа от прототипа, оформлены в виде графиков.The essence of the invention is illustrated by examples of specific implementation of the method. All the above examples and other pilot tests were carried out at the Tyumen Battery Plant. As the object of study, we used double electrode plates: positive 2STP-4, 2STP-5 and negative 2STO-3, 2STO-5 on serial unified down conductors 1.6 mm thick; 1.4 mm with a one-sided geometric surface of 3.8 dm 2 and 3.6 dm 2, respectively. Comparative results characterizing the difference of the proposed method from the prototype are presented in graphs.
В приведенных ниже примерах опытные и контрольные пластины обоих знаков намазывают по серийной технологии электродной пастой, приготовленной смешиванием рецептурных количеств окисленного свинцового порошка и раствора серной кислоты. Затем опытные пластины подвергают дальнейшей пропитке (обработке) в гидроксиде щелочного металла. В первых двух примерах пластины подвергали пропитке перед сушкой в соответствии с формулой изобретения. В третьем примере пропитывали блоки с высушенными пластинами, что не менее эффективно, но затруднено технологически. In the examples below, the experimental and control plates of both signs are coated using serial technology with electrode paste prepared by mixing prescription amounts of oxidized lead powder and a solution of sulfuric acid. Then the experimental plate is subjected to further impregnation (processing) in alkali metal hydroxide. In the first two examples, the plates were impregnated before drying in accordance with the claims. In the third example, blocks with dried plates were impregnated, which is no less effective, but technologically difficult.
Пример 1. Example 1
Пастированные положительные пластины 2СТП-5 окунанием обрабатывали в 15-процентном растворе КОН в течение 15 минут, затем подвергали сушке, пропуская через электрическое сушило, и двое суток досушивали на воздухе при комнатной температуре. Пластины, изготовленные описанным способом, и контрольные из той же партии формировали в сернокислом растворе плотностью d = 1,07 г/см3 в избытке электролита совместно с отрицательными, изготовленными серийно. При этом контрольные пластины предварительно перед подключением источника питания в течение одного часа выдерживали в электролите. Формирование велось до исчезновения сульфатных пятен.The pasted positive 2STP-5 plates were dipped in a 15% KOH solution for 15 minutes, then dried, passed through an electric dryer, and dried for two days in air at room temperature. The plates made by the described method and the control from the same batch were formed in a sulfuric acid solution with a density of d = 1.07 g / cm 3 in excess of electrolyte together with negative ones produced in series. At the same time, the control plates were previously kept in the electrolyte before connecting the power source for one hour. The formation was carried out until the disappearance of sulfate spots.
На фиг. 1 изображена зависимость плотности тока на видимую поверхность пластины 3,6 дм2 от времени при потенциалостатическом формировании. Потенциал положительной пластины φo составлял φo = 2,3 В по кадмию. Корректировка тока времени формирования при пропускании тока 5 А на одностороннюю поверхность пластины. В начальный момент перенапрежение на контрольной пластине слишком велико из-за сульфатной пленки, экранирующей поверхность пластины, электродный процесс идет лишь на токоотводе. На опытной пластине перенапряжение, напротив, имеет отрицательное значение, то есть ниже потенциала равновесия PbSO4 = PbO2, что объясняется щелочным характером приэлектролитного слоя пластины. В последующие часы формирования вплоть до окончания перенапряжение электродного процесса опытной пластины значительно ниже и разница по отношению к контрольной составляет от 0,1 до 0,01 В.In FIG. 1 shows the dependence of the current density on the visible surface of the plate 3.6 DM 2 from time to time with a potential-static formation. The potential of the positive plate φ o was φ o = 2.3 V cadmium. Correction of the formation time current when passing a current of 5 A to the one-sided surface of the plate. At the initial moment, the overvoltage on the control plate is too large due to the sulfate film shielding the surface of the plate, the electrode process is only on the collector. On the experimental plate, the overvoltage, on the contrary, has a negative value, that is, below the equilibrium potential PbSO 4 = PbO 2 , which is explained by the alkaline nature of the near-electrolyte layer of the plate. In the next hours of formation, until the end of the overvoltage of the electrode process of the experimental plate is much lower and the difference with respect to the control is from 0.1 to 0.01 V.
Пример 2. Example 2
Свеженамазанные положительные пластины 2СТП-4 и отрицательные 2СТО-3 обрабатывались в 22-процентном растворе NaOH в течение 5 минут и сушились по серийной технологии, как в первом примере. Затем формировались в растворе H2SO4 в формировочных баках, соединенных последовательно в группу. В первом баке были установлены контрольные необработанные щелочью разноименные пластины. Во втором пластины обоих знаков были опытными, обработанными в растворе NaOH. В третьем опытные положительные формировались с серийными отрицательными и в четвертом баке наоборот завешены обычные положительные и опытные отрицательные. Через группу пропускался формировочный ток из расчета 4,8 ампера на одностороннюю поверхность пластины 3,8 дм2 или 1,26 А/дм2. На пластинах каждого бака во время всего формировочного процесса производились замеры напряжения, по результатам которых построены графики на фиг. 3. Номера кривых соответствуют номерам баков. Из графика видно, что в промежутке от 1 часа до 7 часов кривая 3 расположена ниже, а кривая 4 выше кривых 1 и 2 на одну и ту же величину, обусловленную растворением Pb(OH)2 на электродах. Кривые 1 и 2 сливаются, так как обе пластины во втором баке обработаны щелочью; и на какую величину перенапряжение на положительной пластине выше, на такую же величину на отрицательной ниже. В итоге разность потенциалов на пластинах второго бака остается равной напряжению пластин первого бака. Второй и третий бак выходят значительно раньше в связи с тем, что обработанные положительные пластины формируются равномерно без сульфатных пятен. На фиг. 4 заштрихованная площадь представляет собой энергию, которую можно сэкономить, если обработать положительную пластину гидроксидом щелочного металла. Здесь кривая 1 соответствует напряжению серийных пластин, а вторая - напряжению опытных положительных в комплекте с обычными отрицательными. Ток формирования 4,8 А на положительную пластину.Freshly spread positive plates 2STP-4 and negative 2STO-3 were processed in a 22% NaOH solution for 5 minutes and dried by serial technology, as in the first example. Then formed in a solution of H 2 SO 4 in forming tanks connected in series to the group. In the first tank, control unpaired alkali unlike plates were installed. In the second plate of both signs were experimental, processed in a solution of NaOH. In the third, experimental positives were formed with serial negative and in the fourth tank, on the contrary, the usual positive and experimental negative were hung. A forming current was passed through the group at a rate of 4.8 amperes per one-sided plate surface of 3.8 dm 2 or 1.26 A / dm 2 . During the entire forming process, voltage measurements were made on the plates of each tank, according to the results of which graphs were plotted in FIG. 3. Curve numbers correspond to tank numbers. The graph shows that in the interval from 1 hour to 7 hours,
Пример 3. Example 3
Со сборочного конвейера было снято 3 аккумуляторные батареи 6СТ-55ПМА. Из одной из них были вынуты аккумуляторные блоки и на 15 минут опущены в моноблок с 15-процентным раствором NaOH. После пропитки блоки высушили сжатым воздухом. Затем поместили в батарею и произвели сварку всех батарей на конвейере, залили электролитом плотностью 1,23 г/см3. Первую батарею поставили на формирование через 2 часа после заливки электролита, вторую - через 4 часа, а третью с обработанными блоками пластин - без предварительной выдержки. Формирование велось по обычной схеме до постоянства плотности электролита и напряжения в течение 2 часов. Первые две батареи формировались по режиму: 6 А - 4 ч, 7,5 А - 10 ч, 6 А - 16 ч, 3 А - 12 ч, а третья по режиму 20 А - 0,5 ч, 10 А - 6 ч, 5 А - 10 ч, 3 А - 4 ч.Three rechargeable batteries 6ST-55PMA were removed from the assembly line. The battery packs were removed from one of them and lowered into a monoblock with a 15% NaOH solution for 15 minutes. After impregnation, the blocks were dried with compressed air. Then it was placed in the battery and all the batteries were welded on the conveyor, filled with electrolyte with a density of 1.23 g / cm 3 . The first battery was put into
На первых двух батареях плотность выросла до 1,28 г/см3, а в третьей осталась прежней 1,23 г/см3. Ее скорректировали до 1,28 г/см3 и все батареи поставили на испытание по 20-часовому режиму разряда. Зарядно-разрядные характеристики сведены в таблицу на фиг. 5. На фиг. 6 построены разрядные кривые этих батарей. Номера кривых соответствуют номерам батарей. Кривая 3 оказалась несколько выше других, что связано, очевидно, с более низким потенциалом отрицательных пластин. При этом при формировании третьей батареи было затрачено приблизительно в два раза меньше времени и энергии.On the first two batteries, the density increased to 1.28 g / cm 3 , while the third remained the same 1.23 g / cm 3 . It was adjusted to 1.28 g / cm 3 and all the batteries were put to the test according to a 20-hour discharge mode. The charge-discharge characteristics are tabulated in FIG. 5. In FIG. 6, the discharge curves of these batteries are plotted. Curve numbers correspond to battery numbers.
Таким образом, теоретические и опытные данные подтверждают преимущество этого способа над прототипом. Thus, theoretical and experimental data confirm the advantage of this method over the prototype.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000103899/09A RU2177191C2 (en) | 2000-02-16 | 2000-02-16 | Method for manufacturing lead-acid accumulator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000103899/09A RU2177191C2 (en) | 2000-02-16 | 2000-02-16 | Method for manufacturing lead-acid accumulator |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2177191C2 true RU2177191C2 (en) | 2001-12-20 |
Family
ID=20230757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000103899/09A RU2177191C2 (en) | 2000-02-16 | 2000-02-16 | Method for manufacturing lead-acid accumulator |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2177191C2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2438213C2 (en) * | 2006-08-16 | 2011-12-27 | ИК Пауер Лайсенсинг АГ | Manufacturing method of accumulator with liquid electrolyte |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4414303A (en) * | 1980-08-28 | 1983-11-08 | Motorola, Inc. | Cadmium negative electrode |
| US4713304A (en) * | 1986-06-18 | 1987-12-15 | Gnb Incorporated | Method of preparing lead-acid battery plates and lead-acid batteries containing plates so prepared |
| SU1232082A1 (en) * | 1984-09-22 | 1997-02-27 | Курский завод "Аккумулятор" | Process of manufacture of active mass for negative electrode of lead-acid cell |
| RU1628788C (en) * | 1989-04-24 | 1998-12-27 | Всесоюзный научно-исследовательский аккумуляторный институт | Process of formation of electrode plates of lead-acid cell |
-
2000
- 2000-02-16 RU RU2000103899/09A patent/RU2177191C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4414303A (en) * | 1980-08-28 | 1983-11-08 | Motorola, Inc. | Cadmium negative electrode |
| SU1232082A1 (en) * | 1984-09-22 | 1997-02-27 | Курский завод "Аккумулятор" | Process of manufacture of active mass for negative electrode of lead-acid cell |
| US4713304A (en) * | 1986-06-18 | 1987-12-15 | Gnb Incorporated | Method of preparing lead-acid battery plates and lead-acid batteries containing plates so prepared |
| RU1628788C (en) * | 1989-04-24 | 1998-12-27 | Всесоюзный научно-исследовательский аккумуляторный институт | Process of formation of electrode plates of lead-acid cell |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ДАСОЯН М.А. и др. Производство электрических аккумуляторов. Учебное пособие, изд-е 3-е. - М.: Высшая школа, 1977, с.355-375. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2438213C2 (en) * | 2006-08-16 | 2011-12-27 | ИК Пауер Лайсенсинг АГ | Manufacturing method of accumulator with liquid electrolyte |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Treptow | The lead-acid battery: Its voltage in theory and in practice | |
| DE1133442B (en) | Method for filling the pore spaces of metallic or surface-metallized frameworks with metal oxides or metal hydroxides by cathodic polarization, in particular for filling the electrode frameworks of galvanic primary elements or accumulators | |
| Leung et al. | High-potential zinc–lead dioxide rechargeable cells | |
| Dodson | The Composition and Performance of Positive Plate Material in the Lead‐Acid Battery | |
| CN112853375A (en) | Method for co-producing caustic soda and ferric orthophosphate | |
| CN114899505B (en) | Acid aqueous solution zinc ion secondary battery electrolyte containing betaine additive | |
| RU2177191C2 (en) | Method for manufacturing lead-acid accumulator | |
| Paleska et al. | Electrochemical behavior of lead alloys in sulfuric and phosphoric acid solutions | |
| US3847784A (en) | Porous cadmium anode and a method of forming it, and a primary cell using the anode | |
| Culpin | The role of tetrabasic lead sulphate in the lead/acid positive plate | |
| KR101139788B1 (en) | Sn OR Ce ION-ADDED ELECTROLYTES FOR SOLUBLE LEAD ACID REDOX FLOW BATTERY AND BATTERIES COMPRISING THE SAME | |
| Guo et al. | A study of the passivation mechanism of negative plates in lead/acid batteries | |
| CA1082303A (en) | Fuel cell anode electrode | |
| Bullock et al. | The effect of phosphoric acid on the positive electrode in the lead acid battery | |
| US4131515A (en) | Method for making positive electrode for lead-sulfuric acid storage battery | |
| US3565695A (en) | Method of forming an amalgamated zinc electrode | |
| US3930883A (en) | Zinc-containing electrode | |
| RU2279161C1 (en) | Composite salt-electrolyte diaphragm-type battery | |
| Cheng et al. | Performance Improvement of the All-Lead Redox Flow Battery in Fluoroboric Acid Electrolyte | |
| JP5196732B2 (en) | Method for producing lead-acid battery | |
| RU2303841C1 (en) | Storage battery and its operating process | |
| CN1253598A (en) | Method and device for preparing layer electrodes | |
| SU559304A1 (en) | A method of manufacturing a separator for an alkaline chemical current source | |
| US3849199A (en) | Electrochemical generator with a zinc electrode | |
| JPH0642377B2 (en) | New battery |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060217 |