RU2176624C1 - Стеклокерамика, способ ее получения и защитная конструкция на ее основе - Google Patents
Стеклокерамика, способ ее получения и защитная конструкция на ее основе Download PDFInfo
- Publication number
- RU2176624C1 RU2176624C1 RU2001108284A RU2001108284A RU2176624C1 RU 2176624 C1 RU2176624 C1 RU 2176624C1 RU 2001108284 A RU2001108284 A RU 2001108284A RU 2001108284 A RU2001108284 A RU 2001108284A RU 2176624 C1 RU2176624 C1 RU 2176624C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glass
- elements
- protective
- matrix
- glass ceramic
- Prior art date
Links
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 46
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 14
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 8
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims description 5
- 239000007769 metal material Substances 0.000 claims description 4
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 241001460678 Napo <wasp> Species 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 239000006112 glass ceramic composition Substances 0.000 abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000010411 cooking Methods 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000035939 shock Effects 0.000 abstract description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 3
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N lithium metasilicate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si]([O-])=O PAZHGORSDKKUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052912 lithium silicate Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 abstract 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 abstract 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N Li2O Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 210000003660 reticulum Anatomy 0.000 abstract 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000010754 BS 2869 Class F Substances 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000006121 base glass Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- WVMPCBWWBLZKPD-UHFFFAOYSA-N dilithium oxido-[oxido(oxo)silyl]oxy-oxosilane Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])=O WVMPCBWWBLZKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229910052580 B4C Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000273930 Brevoortia tyrannus Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000502 Li-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N boron carbide Chemical compound B12B3B4C32B41 INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 229910000174 eucryptite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009422 external insulation Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003190 viscoelastic substance Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Использование: получение стеклокерамических материалов, обладающих высокими прочностными и эксплуатационными характеристиками, конструкции для защиты от ударных воздействий и абразивного износа. Сущность: стеклокерамический материал содержит следующие ингредиенты, мас.%: SiO2 55,0-75,0, Li2O 10,0-20,0; , NaРО3 1,0-5,0; К2О 1,0-3,0; СаF2 0,5-3,0; LiF 1,0-10,0; MnO/MnO2 0,1-5,0; ZnO/ZnO2 0,1-5,0; Na2O 0,1-10,0. Способ получения стеклокерамики состоит из следующих операций: варка литиевосиликатного стекла при 1250-1350oС. Формование элементов для изготовления защитной конструкции известными в стекольной промышленности способами: вытяжка из расплава, отливка в форму, выдувание, прессование и др. требуемых размеров и конфигурации, отжиг заготовок при 390-420oС. Кристаллизацию производят по трехступенчатому режиму: подъем температуры до 480-520oС, выдержка 1-3 ч, подъем температуры до 580-620oС, выдержка 0,5-10 ч, подъем температуры до 670-730oС со скоростью 1-5oС/мин, выдержка 1-3 ч, охлаждение до комнатной температуры со скоростью 5-10oС/мин. Защитная конструкция выполнена в виде сотовидной матрицы и защитных стеклокерамических элементов из разработанного стеклокерамического материала. Соты матрицы выполнены сквозными, а элементы выполнены из стеклокерамического материала. Зазоры между элементами и стенками матрицы заполнены клеевой композицией, при этом соседние элементы выполнены с буртиками и уступами, обеспечивая перекрытие друг друга на расстояние большее половины их толщины. Обеспечивается получение высокопрочного стеклокерамического материала и конструкции на его основе, обеспечивающей сопротивление ударным нагрузкам и абразивному износу. 3 с. и 11 з.п. ф-лы, 1 табл., 5 ил.
Description
Изобретение относится к области получения стеклокерамических материалов, т.е. поликристаллических твердых тел, применяемых в различных областях техники и обладающих высокими прочностными и эксплуатационными характеристиками, а также созданию конструкций для защиты от ударных воздействий и абразивного износа.
Стеклокерамика, полученная в результате управляемой катализированной кристаллизации стекла определенного химического состава, может быть использована в качестве конструкционного материала при изготовлении изделий, работающих в условиях экстремальных нагрузок в машиностроении, легкой, пищевой, текстильной, химической и других областях промышленности.
Известна высокопрочная стеклокерамика литиевоалюмосиликатной системы с пределом прочности на изгиб 28,1 кг/мм2. В ее составе содержатся следующие ингредиенты (мас.%): SiO2 78,5; K2O 2,5; P2O5 3,0; Li2O 12,2. Температурный коэффициент расширения составляет 10,2•10-6 град-1 (Макмиллан П.У. Стеклокерамика. М., 1967 г., стр. 164).
Известен высокопрочный стеклокерамический материал, устойчивый к термоударам, имеющий низкую пористость и большое электрическое сопротивление, в состав которого входят следующие ингредиенты (мас.%): SiO2 34,0 - 81,0; Li2O 2,0 - 27,0; K2O/Na2O до 5,0; CaO и BaO до 5,0; B2O3 до 10,0; ZnO 10,0 - 59,0; MgO до 10,0; PbO до 5,0; Al2O3 до 10,0.
Способ получения материала заключается в варке стекла при температуре 1200 - 1400oC, формовании, отжиге при температуре 450 - 550oC с последующей кристаллизацией стекла по одноступенчатому режиму: подъем температуры до 800 - 1000oC со скоростью 4 - 5oC в минуту в течение одного часа. Величина кристаллов в стеклокерамике после охлаждения составляет 0,1 - 6,0 мкм. Они нерегулярны по размерам, плотно упакованы, вследствие чего материал имеет высокую плотность (3,13 - 3,23 г/см3) и прочностью на изгиб в пределах 15 - 20 кг/мм2, коэффициент термического расширения (42 - 174)•10-7 град-1 (патент Великобритании N 943599, 1963 г.).
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому изобретению является состав стеклокерамики и способ ее получения по патенту США N4473653, C 03 C 3/22, 1984 г.
Указанный состав содержит следующие ингредиенты (мас.%): SiO2 78,5 - 84,5; Li2O 9,5 - 15,0; K2O 1,5 - 4,0; Al2O3 1,0 - 6,0 (базовое стекло), дополнительно (сверх 100%) вводят Na2O 0 - 3,5; B2O3 1/2; CeO2 0 - 1,5; Cr2O3 0 - 0,09; может быть заменен Al2O3 на MgO (до 50% в базовом составе) и введены TiO2, ZnO2 и SuO2 в количестве 5% от базового состава стекла.
Способ получения стеклокерамики заключается в варке стекла при температуре 1550 ± 20oC, формовании, отжиге при температуре 480 - 530oC в течение 1 - 24 часов и охлаждении полученных заготовок до комнатной температуры. Затем следует двухступенчатая кристаллизация: нагрев до 680 - 725oC со скоростью 0,3 - 0,1 oC/мин; выдержка при этой температуре 1 - 24 часа; нагрев до 830 - 870oC со скоростью 0,5 - 6 oC/мин, выдержка при этой температуре от 5 мин до 5 часов. После второй ступени кристаллизации и выдержки при температуре 830 - 870oC следует охлаждение образцов до 380 - 300oC со скоростью 0,5 - 3 oC/мин, далее до комнатной температуры со скоростью 2 - 12 oC/мин. В результате получают стеклокерамику, в которой основными кристаллическими фазами являются дисиликат лития, кристобалит и шпинель. Термический коэффициент расширения ТКР 100 - 125•10-7 oC-1 (при 800oC), плотность 2,45 - 2,50 г/см3. Указанная стеклокерамика в виде тонких (до 12 мм) пластин не может быть применена в качестве защитных элементов от пуль с бронебойными и термоупрочненными сердечниками, применяемые в современном стрелковом оружии, так как не обладает нужной для этого прочностью. Пластина из такой стеклокерамики испытывалась только мягкой свинцовой пулей в медной оболочке, выпущенной с расстояния 1,5 метра (5 футов), то есть в неустановившемся режиме полета. Калибр типового армейского оружия 7,62 мм (0,30 дюйма), скорость полета пули около 760 м/сек (2500 футов/сек). Габаритные размеры испытуемой пластины 4х4 дюйма (98х98 мм), толщина 0,5 дюйма (12,7 мм).
При производстве такой стеклокерамики требуются дорогостоящие огнеупоры и большие энергозатраты, так как варка стекла производится при температуре 1550o ± 20oC. Стеклокерамика содержит в своем составе дорогостоящие и тугоплавкие компоненты CeO2, TiO2, ZrO2, SnO2, V2O5, что определяет не только высокую (1550oC) температуру варки, но и высокую (830 - 870oC) температуру второй ступени кристаллизации.
Известна пулезащитная гибкая конструкция, содержащая защитные элементы, расположенные в виде деталей из твердого материала, с отражающей оболочкой, обращенной наружу, с перекрытием промежутков между элементами в слое последующими слоями защитных элементов. Техническим результатом известной конструкции является осуществление направленного изменения траектории движения пули (RU, патент N 2116607, кл. F 41 H 1/02, опубл. 27.07.98).
Однако при отклонении движения пули от нормального (то есть от перпендикулярного к поверхности) воздействующий предмет (пуля) под углом беспрепятственно пройдет между защитными пластинами. Известная конструкция при ее гибкости не ремонтопригодна, объемна, применима только в одном направлении воздействия удара предмета (пули), не удобна в эксплуатации и не может быть применена для защиты от абразивного износа.
Известен гибкий элемент защитного пакета и защитный пакет из гибких элементов, содержащих подложку из ткани из арамидных волокон, нанесенный на подложку слой абразивных частиц, закрепленных полимерным клейким связующим, и покровный слой из эластичного материала. При этом связующее нанесено на ткань подложки с частичным проникновением в нее и образованием слоя - фиксатора абразивных частиц. Наружная изоляция обеспечивается при помощи покровного слоя. В качестве полимерного связующего слоя - фиксатора и эластичного материала покровного слоя использованы эластичные клеевые композиции, причем клеевая композиция эластичного материала покровного слоя выполнена обладающей более высокой степенью эластичности по сравнению со слоем - фиксатором. Защитный пакет содержит уложенные друг на друга гибкие элементы, при этом каждый последующий элемент уложен тканью его подложки на покровный слой предыдущего с образованием лицевой стороны пакета из покровного слоя последнего элемента (RU, патент N 2156942, F 41 H 1/02, 5/04, 2000 г.).
Известный защитный пакет из гибких элементов не может быть применен для защиты от высокоскоростных бронебойных и термоупрочненных пуль без значительного увеличения количества слоев и, следовательно, толщины, массы и стоимости всей конструкции. Для его изготовления используется дорогостоящие ткани из арамидных волокон, которые теряют значительную часть (до 20%) своей прочности при длительном воздействии светового излучения и намокании. Данная конструкция не может быть применена как материал для защиты от абразивного износа и не ремонтопригодна после пробития.
Известен силовой элемент для индивидуального средства защиты от огнестрельного, холодного оружия и других механических поражающих средств. Конструкция содержит матрицу, имеющую сотовидную геометрию, выполненную из вязкоупругого материала, ее несквозные отверстия заполнены наполнителем, гидродинамически эквивалентным несжимаемой жидкости. Глубина отверстия выбрана в пределах 50 - 80% толщины силового элемента. В качестве наполнителя используют пластиковые и керамические капсулы с водой, маслом, различные технические жидкости, легкие металлические сплавы, керамические таблетки и пластики с присадками керамики.
Известная конструкция для индивидуальных средств защиты (RU, патент N 2112199, кл. F 41 H 1/02, опубл. 27.05.98) наиболее близка к заявляемой по своей технической сущности и выбрана в качестве прототипа.
Указанный силовой элемент имеет ряд существенных недостатков:
1. Конструкция работает в качестве защитной только при обращенной лицевой стороны материала в сторону направления выстрела (удара).
1. Конструкция работает в качестве защитной только при обращенной лицевой стороны материала в сторону направления выстрела (удара).
2. Сотовая структура в случае выполнения из дорогостоящего алюминиевого вязкоупругого сплава имеет высокую плотность (более 3,0 г/см3)
3. Конструкция силового элемента не обладает гибкостью, необходимой при использовании ее в качестве защиты криволинейных поверхностей.
3. Конструкция силового элемента не обладает гибкостью, необходимой при использовании ее в качестве защиты криволинейных поверхностей.
4. Данный элемент не может служить в качестве защити от абразивного износа.
5. Конструкция силового элемента не обеспечивает возможности его ремонта.
Задачей настоящего изобретения является получение высокопрочного стеклокерамического материала и конструкции на его основе, обеспечивающей сопротивление ударным нагрузкам и абразивному износу.
Результатом разработки изобретения является создание высокопрочной стеклокерамики и разработка низкотемпературного способа ее получения для изготовления на ее основе защитной конструкции.
Заявляемая группа изобретений объединена единым изобретательским замыслом для достижения единого технического результата.
Задача решается следующим образом.
Разработанный стеклокерамический материал содержит следующие ингредиенты, мас.%
SiO2 - 55,0 - 75,0
LiO2 - 10,0 - 20,0
NaPO3 - 1,0 - 5,0
K2O - 1,0 - 3,0
CaF2 - 0,5 - 3,0
LiF - 1,0 - 10,0
MnO/MnO2 - 0,1 - 5,0
ZnO/ZnO2 - 0,1 - 5,0
Na2O - 0,1 - 10,0
Способ получения стеклокерамики состоит из следующих операций.
SiO2 - 55,0 - 75,0
LiO2 - 10,0 - 20,0
NaPO3 - 1,0 - 5,0
K2O - 1,0 - 3,0
CaF2 - 0,5 - 3,0
LiF - 1,0 - 10,0
MnO/MnO2 - 0,1 - 5,0
ZnO/ZnO2 - 0,1 - 5,0
Na2O - 0,1 - 10,0
Способ получения стеклокерамики состоит из следующих операций.
1. На первом этапе осуществляют варку литиевосиликатного стекла при температуре 1250 - 1350oC.
2. Формование элементов для изготовления защитной конструкции известными в стекольной промышленности способами: вытяжка из расплава, отливка в форму, выдувание, прессование и др. требуемых размеров и конфигурации.
3. Отжиг заготовок при температуре 330 - 420oC.
4. Кристаллизация (то есть превращение стекла в стеклокерамику) по трехступенчатому режиму:
- подъем температуры до 480 - 520oC, выдержка 1 - 3 часа;
- подъем температуры до 580 - 620oC, выдержка 0,5 - 10 часов;
- подъем температуры до 670 - 730oC со скоростью 1 - 5 oC/мин, выдержка 1 - 3 часа.
- подъем температуры до 480 - 520oC, выдержка 1 - 3 часа;
- подъем температуры до 580 - 620oC, выдержка 0,5 - 10 часов;
- подъем температуры до 670 - 730oC со скоростью 1 - 5 oC/мин, выдержка 1 - 3 часа.
5. Охлаждение до комнатной температуры со скоростью 5 - 10 oC/мин.
Основными кристаллическими фазами заявляемой стеклокерамики является дисиликат лития и разновидности кремнезема. Размер кристаллов (0,25 - 0,4 мкм) и указанные кристаллические фазы обеспечивают однородную кристаллизацию вместе с применением в качестве катализаторов фосфатов и фторидов. Отсутствие в исходном стекле Al2O3 исключает образование такой кристаллической фазы как эвкриптит Li2O•Al2O3•3SiO2, что значительно увеличивает прочность стеклокерамики.
Технологии стекольного производства позволяют получить стеклокерамические изделия в виде пластин, дисков, сфер, трубок, дрота, штабиков, стержней и прочее в зависимости от назначения и не требуют специального оборудования, высоких температур и давления.
По сравнению с прототипом варку, отжиг и кристаллизацию проводят при значительно более низких температурах, а термообработка после отжига осуществляется по трехступенчатому режиму с целью образования однородной, плотноупакованной и прочной структуры стеклокерамики.
Задача изобретения решается также созданием защитной конструкции на основе разработанного стеклокерамического материала.
Защитная конструкция выполнена в виде сотовидной матрицы и защитных стеклокерамических элементов из разработанного стеклокерамического материала. Соты матрицы выполнены сквозными, а элементы выполнены из стеклокерамического материала. Зазоры между элементами и стенками матрицы заполнены клеевой композицией, при этом соседние элементы выполнены с буртиками и уступами, обеспечивая перекрытие друг друга на расстояние большее половины их толщины. Сквозная сотовидная матрица выполнена из листового металлического или неметаллического материала.
Лицевая поверхность защитных элементов может быть выполнена рельефной для снижения рикошета при ударе. Защитные элементы могут быть выполнены со сквозными отверстиями в поперечном или продольном направлении.
Защитные элементы могут быть выполнены с утолщением со стороны, противоположной уступам или буртикам, при этом ширина утолщения составляет более 1/2 толщины элемента.
Соты матрицы имеют форму круга, квадрата, прямоугольника, треугольника, многоугольника, а защитные элементы повторяют форму сот.
Соты матрицы и защитные элементы имеют неправильную геометрическую форму.
На одну и/или обе наружные поверхности конструкции может быть нанесен слой самоклеющегося вещества для оперативного закрепления конструкции на объект, требующий зашиты.
На одной и/или обеих наружных поверхностях конструкции может быть закреплен тонкий листовой металлический и/или неметаллический материал для придания конструкции дополнительных защитно-упругих свойств.
Сотовидная матрица может быть заполнена стеклокерамическими элементами в виде стержней, штабиков или трубок, габаритные размеры которых определяются соотношениями:
2 < k < 200; k = 1/d,
где k - коэффициент пропорциональности;
l - длина стеклокерамического элемента;
d - диаметр окружности, описанной вокруг поперечного сечения элемента.
2 < k < 200; k = 1/d,
где k - коэффициент пропорциональности;
l - длина стеклокерамического элемента;
d - диаметр окружности, описанной вокруг поперечного сечения элемента.
На фиг. 1 изображена защитная конструкция из стеклокерамических элементов в разрезе.
На фиг. 2 изображена защитная конструкция в сечении по А-А на фиг. 1, вид сверху.
Как показано на фиг. 1, 2 защитная конструкция состоит из сотовидной сквозной матрицы 1, стеклокерамических элементов 2 и клеевой композиции 3. Каждый из соседних элементов имеет уступы 4 и буртики 5.
На фиг. 3 изображена конструкция, имеющая рельефную противорикошетную поверхность.
На фиг. 4 изображена конструкция с элементами, имеющими утолщения.
На фиг. 5 изображена конструкция с элементами, имеющими произвольную геометрическую форму.
Способ изготовления защитной конструкции заключается в получении стеклокерамических элементов требуемой конфигурации и изготовлении сквозной матрицы с конфигурацией ячеек требуемых размеров из листового металла (фольги) или пластика (резины, бумаги и т.п.). Размер ячеек матрицы соответствует размеру и форме стеклокерамических защитных элементов. Затем в ячейки матрицы вклеивают стеклокерамические элементы.
Гибкость такой конструкции обеспечена наличием эластичного клеевого связующего в зазорах между защитными стеклокерамическими элементами и матрицей. Непробитие в местах соединений между элементами обеспечено перекрытием элементов дpуг друга буртиками и уступами на расстояние большее, чем половина их толщины. После того как защитный элемент будет разбит при ударе, его легко можно заменить на другой, аналогичный по форме и размерам, предварительно удалив осколки. Такая конструкция может быть закреплена любым из известных способов (механически, клеем или иным) на требующую защиты поверхность: кузов автомобиля, корпус самолета, корабля, лоток транспортера, бункер шнекового загрузочно-разгрузочного устройства и пр. В случае разрушения стеклокерамического элемента (элементов) замена одного (одних) на другой не представляет большой сложности и не требует специального оборудования и навыков. Габаритные размеры такой защитной конструкции практически не ограничены, и в виде гибкого полотна, ленты, ковра или плит она может применяться для защиты ядерных реакторов, трубопроводов, корпусов зданий, банковских хранилищ и тому подобных объектов.
ПРИМЕР
Компоненты шихты, содержащей оксиды лития, калия, марганца, цинка, фосфата натрия, фториды кальция и лития и кварцевый песок, перемешивали. Шихту засыпали в тигель, варку исходного стекла проводили при температуре 1250 - 1300oC в течение 2 часов без перемешивания. Расплав отливали в металлическую форму. Полученные квадратные пластины толщиной 8, 10, 12 мм с буртиками и уступами отжигали при температуре 400 - 420oC (см. таблицу).
Компоненты шихты, содержащей оксиды лития, калия, марганца, цинка, фосфата натрия, фториды кальция и лития и кварцевый песок, перемешивали. Шихту засыпали в тигель, варку исходного стекла проводили при температуре 1250 - 1300oC в течение 2 часов без перемешивания. Расплав отливали в металлическую форму. Полученные квадратные пластины толщиной 8, 10, 12 мм с буртиками и уступами отжигали при температуре 400 - 420oC (см. таблицу).
Режим кристаллизации:
Первая ступень: 500oC выдержка 2 часа
Вторая ступень: 600oC выдержка 6 часов
Третья степень: 700oC выдержка 1,5 часа
Подъем температуры осуществлялся со скоростью 4oC/мин. Затем следовало охлаждение до комнатной температуры со скоростью 10oC/мин.
Первая ступень: 500oC выдержка 2 часа
Вторая ступень: 600oC выдержка 6 часов
Третья степень: 700oC выдержка 1,5 часа
Подъем температуры осуществлялся со скоростью 4oC/мин. Затем следовало охлаждение до комнатной температуры со скоростью 10oC/мин.
Полученная таким способом стеклокерамика имеет следующие характеристики:
- плотность 2,36 - 2,46 г/см3;
- прочность на изгиб (предел) 35 - 45 кг/мм2;
- коэффициент термического расширения 100 - 120•10-7 град-1;
- относительная твердость 8 - 9 единиц по Моосу;
- усадка при кристаллизации 1 - 1,5%.
- плотность 2,36 - 2,46 г/см3;
- прочность на изгиб (предел) 35 - 45 кг/мм2;
- коэффициент термического расширения 100 - 120•10-7 град-1;
- относительная твердость 8 - 9 единиц по Моосу;
- усадка при кристаллизации 1 - 1,5%.
Затем стеклокерамические элементы собирали в сквозную сотовидную конструкцию из стальной ленты толщиной 0,2 и шириной 4 мм (фиг. 1) при помощи клеевой композиции КЛМ-1 на основе синтетических каучуков. После отверждения клеевой композиции гибкая защитная конструкция наклеивалась на выпуклую радиусную поверхность пластины толщиной 8 мм, изготовленной из слоев высокомодульной ткани ТСВМ - ДЖ, пропитанной при прессовании эластичным связующим.
Проведенные баллистические испытания показали, что при стрельбе с расстояния в 5 метров заявляемая стеклокерамика обеспечивает непробитие:
- толщина пластины 7,5 мм - пули из автомата АКМ калибра 7,62 мм в стальной оболочке с мягким стальным сердечником, скорость 730 м/сек;
- толщина пластины 10 мм - пули из автомата АКМ калибра 7,62 мм в стальной оболочке с термоупрочненным сердечником, скорость 730 м/сек;
- толщина пластины 12 мм - пули из снайперской винтовки СВД калибра 7,62 мм в стальной оболочке с термоупрочненным сердечником, скорость 860 м/сек.
- толщина пластины 7,5 мм - пули из автомата АКМ калибра 7,62 мм в стальной оболочке с мягким стальным сердечником, скорость 730 м/сек;
- толщина пластины 10 мм - пули из автомата АКМ калибра 7,62 мм в стальной оболочке с термоупрочненным сердечником, скорость 730 м/сек;
- толщина пластины 12 мм - пули из снайперской винтовки СВД калибра 7,62 мм в стальной оболочке с термоупрочненным сердечником, скорость 860 м/сек.
Таким образом, предлагаемые объекты позволяют получить материал (стеклокерамику), позволяющий заменить дорогостоящие керамики типа карбида бора в широких масштабах, используя все преимущества стекольных технологий: низкотемпературную варку, формование из расплава, прессование при малых давлениях, выдувание, вытягивание. На основе такой стеклокерамики (ситалла) без больших материальных затрат можно организовать серийное производство гибких и жестких ремонтопригодных защитных конструкций для оперативного бронирования техники (автомобилей, вертолетов, кораблей, сооружений и др.) и изготовление средств индивидуальной защиты людей от огнестрельного и холодного оружия. Такие защитные конструкции с сотовидной геометрией можно использовать в качестве футеровочного покрытия рабочего объема механизмов, подверженных сильному абразивному износу, - лотков транспортеров, бункеров и др. в строительстве, металлургии и горном деле.
Claims (13)
1. Стеклокерамика, включающая SiO2, Li2O, К2О, Na2O, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит NаРО3, CaF2, LiF, МnО/МnО2, ZnO/ZnO2 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
SiO2 - 55,0 - 75,0
Li2O - 10,0 - 20,0
NaPO3 - 1,0 - 5,0
К2О - 1,0 - 3,0
CaF2 - 0,5 - 3,0
LiF - 1,0 - 10,0
МnО/МnО2 - 0,1 - 5,0
ZnO/ZnO2 - 0,1 - 5,0
Na2O - 0,1 - 10,0
2. Способ получения стеклокерамики по п.1, включающий варку стекла, формование элементов требуемой конфигурации, отжиг и кристаллизацию, отличающийся тем, что варку стекла проводят при 1250-1350oС, формование элементов производят из расплава при 1000-1300oС, отжиг производят при 390-420oС, а кристаллизацию после отжига осуществляют по трехступенчатому режиму: подъем температуры до 480-520oС, выдержка 1-3 ч; подъем температуры до 580-620oС, выдержка в течении 0,5-10 ч; подъем температуры до 670-730oС, скорость подъема температуры 1-5oС/мин, выдержка 1-3 ч, затем охлаждение до комнатной температуры со скоростью 5-10oС/мин.
SiO2 - 55,0 - 75,0
Li2O - 10,0 - 20,0
NaPO3 - 1,0 - 5,0
К2О - 1,0 - 3,0
CaF2 - 0,5 - 3,0
LiF - 1,0 - 10,0
МnО/МnО2 - 0,1 - 5,0
ZnO/ZnO2 - 0,1 - 5,0
Na2O - 0,1 - 10,0
2. Способ получения стеклокерамики по п.1, включающий варку стекла, формование элементов требуемой конфигурации, отжиг и кристаллизацию, отличающийся тем, что варку стекла проводят при 1250-1350oС, формование элементов производят из расплава при 1000-1300oС, отжиг производят при 390-420oС, а кристаллизацию после отжига осуществляют по трехступенчатому режиму: подъем температуры до 480-520oС, выдержка 1-3 ч; подъем температуры до 580-620oС, выдержка в течении 0,5-10 ч; подъем температуры до 670-730oС, скорость подъема температуры 1-5oС/мин, выдержка 1-3 ч, затем охлаждение до комнатной температуры со скоростью 5-10oС/мин.
3. Защитная конструкция на основе стеклокерамики по п.1, выполненная в виде сотовидной матрицы и защитных элементов, отличающаяся тем, что соты матрицы выполнены сквозными, а защитные элементы выполнены из стеклокерамики по п. 1, зазоры между элементами и стенками матрицы заполнены клеевой композицией, при этом соседние элементы выполнены с буртиками и уступами, обеспечивая перекрытие друг друга на расстояние большее половины их толщины.
4. Конструкция по п.3, отличающаяся тем, что сквозная сотовидная матрица выполнена из листового металлического или неметаллического материала.
5. Конструкция по п.3 или 4, отличающаяся тем, что сотовидная матрица с элементами выполнена в виде ленты.
6. Конструкция по п.3 или 4, отличающаяся тем, что сотовидная матрица с элементами выполнена в виде ковра.
7. Конструкция по п.3, отличающаяся тем, что соты матрицы имеют форму круга, квадрата, прямоугольника, треугольника, многоугольника, а защитные элементы повторяют форму сот.
8. Конструкция по п. 3, отличающаяся тем, что соты матрицы и защитные элементы имеют произвольную геометрическую форму.
9. Конструкция по п.3, отличающаяся тем, что лицевая поверхность защитных элементов выполнена рельефной.
10. Конструкция по п.3, отличающаяся тем, что защитные элементы выполнены со сквозными отверстиями в поперечном или продольном направлении.
11. Конструкция по п.3, отличающаяся тем, что защитные элементы выполнены с утолщением со стороны, противоположной уступам или буртикам, при этом ширина утолщения составляет более 1/2 толщины элемента.
12. Конструкция по п.3, отличающаяся тем, что на одну и/или обе ее наружные поверхности нанесен слой самоклеящегося вещества.
13. Конструкция по п.3, отличающаяся тем, что на одной и/или обеих наружных поверхностях конструкции закреплен тонкий листовой металлический и/или неметаллический материал.
14. Конструкция по п. 3, отличающаяся тем, что соты матрицы заполнены стеклокерамическими элементами в виде стержней, штабиков или трубок, габаритные размеры которых определяются соотношениями
2 < k < 200; k=l/d,
где k - коэффициент пропорциональности;
l - длина стеклокерамического элемента;
d - диаметр окружности, описанной вокруг поперечного сечения элемента.
2 < k < 200; k=l/d,
где k - коэффициент пропорциональности;
l - длина стеклокерамического элемента;
d - диаметр окружности, описанной вокруг поперечного сечения элемента.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001108284A RU2176624C1 (ru) | 2001-03-29 | 2001-03-29 | Стеклокерамика, способ ее получения и защитная конструкция на ее основе |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2001108284A RU2176624C1 (ru) | 2001-03-29 | 2001-03-29 | Стеклокерамика, способ ее получения и защитная конструкция на ее основе |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2176624C1 true RU2176624C1 (ru) | 2001-12-10 |
Family
ID=20247714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001108284A RU2176624C1 (ru) | 2001-03-29 | 2001-03-29 | Стеклокерамика, способ ее получения и защитная конструкция на ее основе |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2176624C1 (ru) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2294517C2 (ru) * | 2005-04-12 | 2007-02-27 | Юрий Юрьевич Меркулов | Композиционный материал и способ изготовления композиционного материала (варианты) |
| RU2466107C2 (ru) * | 2010-12-10 | 2012-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет информационных технологий, механики и оптики" (НИУ ИТМО) | Стеклокристаллический оптический материал с резкой границей поглощения в уф-области спектра и способ его получения |
| RU2510374C1 (ru) * | 2012-07-20 | 2014-03-27 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермский национальный исследовательский политехнический университет" | Каменное литье |
| RU2552284C2 (ru) * | 2009-12-23 | 2015-06-10 | Фраунхофер-Гезельшафт Цур Фёрдерунг Дер Ангевандтен Форшунг Е.В. | Стеклокерамический материал на основе дисиликата лития, способ его получения и применение |
| RU2612707C2 (ru) * | 2012-05-11 | 2017-03-13 | Ивоклар Вивадент Аг | Предварительно спеченная заготовка для зубов |
| US10470854B2 (en) | 2012-05-11 | 2019-11-12 | Ivoclar Vivadent Ag | Pre-sintered blank for dental purposes |
| RU2760487C1 (ru) * | 2021-04-20 | 2021-11-25 | Акционерное общество «Обнинское научно-производственное предприятие «Технология» им. А.Г.Ромашина» | Ультразвуковой способ измерения высоты вертикально ориентированных плоскостных дефектов в стеклокерамических материалах элементов конструкций летательных аппаратов |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4473653A (en) * | 1982-08-16 | 1984-09-25 | Rudoi Boris L | Ballistic-resistant glass-ceramic and method of preparation |
| US5219799A (en) * | 1991-10-07 | 1993-06-15 | Corning Incorporated | Lithium disilicate-containing glass-ceramics some of which are self-glazing |
| DE4321373A1 (de) * | 1993-06-26 | 1995-01-05 | Schott Glaswerke | Transparentes oder transluzentes anorganisches Material mit hoher Transmission im Wellenlängenbereich von 2700 bis 3300 nm. |
| RU2080544C1 (ru) * | 1993-10-13 | 1997-05-27 | Всероссийский научно-исследовательский институт экспериментальной физики | Бронеэлемент и способ его изготовления |
| RU2112199C1 (ru) * | 1994-12-27 | 1998-05-27 | Научно-производственное акционерное общество "Волгафарм" | Силовой элемент для индивидуального средства защиты |
-
2001
- 2001-03-29 RU RU2001108284A patent/RU2176624C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4473653A (en) * | 1982-08-16 | 1984-09-25 | Rudoi Boris L | Ballistic-resistant glass-ceramic and method of preparation |
| US5219799A (en) * | 1991-10-07 | 1993-06-15 | Corning Incorporated | Lithium disilicate-containing glass-ceramics some of which are self-glazing |
| DE4321373A1 (de) * | 1993-06-26 | 1995-01-05 | Schott Glaswerke | Transparentes oder transluzentes anorganisches Material mit hoher Transmission im Wellenlängenbereich von 2700 bis 3300 nm. |
| RU2080544C1 (ru) * | 1993-10-13 | 1997-05-27 | Всероссийский научно-исследовательский институт экспериментальной физики | Бронеэлемент и способ его изготовления |
| RU2112199C1 (ru) * | 1994-12-27 | 1998-05-27 | Научно-производственное акционерное общество "Волгафарм" | Силовой элемент для индивидуального средства защиты |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2294517C2 (ru) * | 2005-04-12 | 2007-02-27 | Юрий Юрьевич Меркулов | Композиционный материал и способ изготовления композиционного материала (варианты) |
| RU2552284C2 (ru) * | 2009-12-23 | 2015-06-10 | Фраунхофер-Гезельшафт Цур Фёрдерунг Дер Ангевандтен Форшунг Е.В. | Стеклокерамический материал на основе дисиликата лития, способ его получения и применение |
| RU2466107C2 (ru) * | 2010-12-10 | 2012-11-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Санкт-Петербургский национальный исследовательский университет информационных технологий, механики и оптики" (НИУ ИТМО) | Стеклокристаллический оптический материал с резкой границей поглощения в уф-области спектра и способ его получения |
| RU2612707C2 (ru) * | 2012-05-11 | 2017-03-13 | Ивоклар Вивадент Аг | Предварительно спеченная заготовка для зубов |
| US9757217B2 (en) | 2012-05-11 | 2017-09-12 | Ivoclar Vivadent Ag | Pre-sintered blank for dental purposes |
| US10206761B2 (en) | 2012-05-11 | 2019-02-19 | Ivoclar Vivadent Ag | Pre-sintered blank for dental purposes |
| US10470854B2 (en) | 2012-05-11 | 2019-11-12 | Ivoclar Vivadent Ag | Pre-sintered blank for dental purposes |
| RU2510374C1 (ru) * | 2012-07-20 | 2014-03-27 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермский национальный исследовательский политехнический университет" | Каменное литье |
| RU2760487C1 (ru) * | 2021-04-20 | 2021-11-25 | Акционерное общество «Обнинское научно-производственное предприятие «Технология» им. А.Г.Ромашина» | Ультразвуковой способ измерения высоты вертикально ориентированных плоскостных дефектов в стеклокерамических материалах элементов конструкций летательных аппаратов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6112635A (en) | Composite armor panel | |
| US5763813A (en) | Composite armor panel | |
| EP0843149B1 (en) | Composite armor panel and manufacturing method therefor | |
| US7117780B2 (en) | Composite armor plate | |
| US6289781B1 (en) | Composite armor plates and panel | |
| CA2328214C (en) | Composite armor panel | |
| JP2709814B2 (ja) | 防具材料 | |
| US8176828B2 (en) | Glass-ceramic with laminates | |
| US8338318B2 (en) | Glass ceramic armor material | |
| CA2309053C (en) | Composite armor panel | |
| WO1998015796A1 (en) | Ceramic bodies for use in composite armor | |
| ITMI20072194A1 (it) | Materiale di corazzatura e procedimento pe rla sua produzione | |
| RU2176624C1 (ru) | Стеклокерамика, способ ее получения и защитная конструкция на ее основе | |
| KR20090110332A (ko) | 하이브리드 적층된 투명 방호장비 | |
| EP0942255B1 (en) | Composite armor panel | |
| CA2331529C (en) | Composite armor plate | |
| RU2294517C2 (ru) | Композиционный материал и способ изготовления композиционного материала (варианты) | |
| WO2008097375A2 (en) | Encapsulated ceramic composite armor | |
| EP4048972B1 (en) | Ballistic protection material | |
| IL310197A (en) | A method for producing a durable composite material and the durable composite material produced by this method | |
| PL243558B1 (pl) | Osłona balistyczna | |
| AU743578B2 (en) | Composite armor panel | |
| CA2206262C (en) | Composite armor panel | |
| CN118851545A (zh) | 一种钢基微晶玻璃复合防弹材料及其制备方法 | |
| EP3069097A1 (en) | Antiballistic garment |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130330 |