RU2174505C1 - Способ получения функционально замещенного метиленциклобутана - Google Patents
Способ получения функционально замещенного метиленциклобутана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2174505C1 RU2174505C1 RU2000103966A RU2000103966A RU2174505C1 RU 2174505 C1 RU2174505 C1 RU 2174505C1 RU 2000103966 A RU2000103966 A RU 2000103966A RU 2000103966 A RU2000103966 A RU 2000103966A RU 2174505 C1 RU2174505 C1 RU 2174505C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- allene
- allen
- ethylene derivative
- carried out
- functionally substituted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 52
- QIRVGKYPAOQVNP-UHFFFAOYSA-N methylidenecyclobutane Chemical class C=C1CCC1 QIRVGKYPAOQVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 20
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000001361 allenes Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 6
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract description 4
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ASRYRQIALCSPLM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenecyclobutane-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCC1=C ASRYRQIALCSPLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 description 5
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical class 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- WSGKVSJMJOJWIM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenecyclobutane-1-carbonitrile Chemical compound C=C1CCC1C#N WSGKVSJMJOJWIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNKLICLIBKMDOY-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenecyclobutane-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CC(=C)C1 NNKLICLIBKMDOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 methylene cyclobutane - methylene cyclobutane-1,2-dicarboxylic acid anhydride Chemical class 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Описывается способ получения функционально замещенного метиленциклобутана путем взаимодействия аллена с производным этилена, содержащим группу -СООН, или -COOR, или -CN, при повышенной температуре с последующим разделением продуктов реакции и ректификационным выделением целевого продукта. Отличие способа состоит в том, что в качестве источника аллена используют алленсодержащий газ с содержанием аллена 10 - 80%, а в качестве производного этилена, содержащего группу -COOR, используют алкиловые эфиры с R = C1 - C4, процесс проводят в паровой фазе при температуре выше 360oC и давлении 0,1 - 1,0 мПа до конверсии аллена не выше 60%, на выходе из реактора продукты реакции закаливают и разделяют ректификацией, целевой продукт отводят в качестве товарного, непрореагировавшие аллен и производное этилена возвращают в процесс. Технический результат - повышение производительности способа с одновременным его упрощением. 3 з.п.ф-лы, 1 ил., 1 табл.
Description
Изобретение относится к нефтехимической промышленности и, более конкретно, к способу получения функционально замещенного метиленциклобутана.
Функционально замещенные метиленциклобутаны находят применение в качестве исходных соединений для получения жидких кристаллов, мономеров в производстве различных полимеров специального назначения, в синтезе биологически активных веществ и в синтезе целого ряда соединений, содержащих циклобутановые фрагменты в молекулах.
Известен способ получения функционально замещенного метиленциклобутана - ангидрида метиленциклобутан-1,2-дикарбоновой кислоты (К.Alder and О.Ackermann, Chem.Ber. 90, 1697, 1957) [1]. В соответствии с этим способом аллен подвергают взаимодействию с малеиновым ангидридом под давлением ~20 ат при температурах ~250oC, выход замещенного метиленциклобутана в расчете загруженный аллен составляет около 20%. Этот способ не позволяет получить какие-либо замещенные метиленциклобутаны помимо упомянутого, т.е. не является универсальным.
Известен также способ получения метиленциклобутанкарбонитрила из аллена и акрилонитрила (F. Caserio, et al, JACS, 80, p.5507-5513, 1958)[2]. Синтез проводят в среде толуола при 260-270oC с выходом целевого продукта ~60%. Процесс описан для получения метиленциклобутанкарбонитрила, сопровождается значительным смолообразованием, что приводит к непроизводительной затрате реагентов и затрудняет выделение целевого продукта.
Более универсальным и наиболее близким по технической сущности к настоящему изобретению является способ получения замещенных метиленциклобутанов, описанный в патенте США N 2914541, кл. 549-240, 1959 [3]. В соответствии с патентом функционально замещенные 3-метиленциклобутаны получают циклоприсоединением к алленам производных этилена, содержащих группы COOH, COOR, CN, CONH2 др. В качестве реагентов используют акриловую и метакриловую кислоты, а также нитрилы, амиды и низшие эфиры этих кислот и другие активированные олефины. Процесс осуществляют под давлением в специальном автоклаве, в жидкой фазе в среде растворителя, в присутствии ингибитора полимеризации - гидрохинона или фентиазина, или без него. Способ осуществляют при высокой конверсии аллена. При этом используют аллен с чистотой ~100%, что создает условия пожаро-взрывоопасности. Процесс проводят в периодическом режиме, при температуре ~ 150-250oC, в зависимости от используемого активированного этилена.
Способ [3] характеризуется периодичностью процесса, невысокой производительностью по целевому продукту. Процесс довольно длителен и требует специального оборудования. Значительное количество побочных продуктов затрудняет выделение целевых метиленциклобутанов. Кроме того, осуществление способа циклоприсоединения активированных олефинов к аллену в жидкой фазе приводит к постепенному снижению концентрации реагентов в реакционной среде и падению скорости их превращения.
Задачей настоящего изобретения, таким образом, являлось создание более производительного способа получения функционально замещенного метиленциклобутана с одновременным упрощением технологии его осуществления.
Было найдено, что сформулированная задача, в соответствии с настоящим изобретением, решается способом получения функционально замещенного метиленциклобутана путем взаимодействия аллена с производным этилена, содержащим группу -COOH или -COOR, или -CN, при повышенной температуре, с последующим разделением продуктов реакции и выделением целевого продукта ректификацией, отличающегося тем, что в качестве источника аллена используют алленсодержащий газ с содержанием аллена 10 - 80%, в качестве производного этилена, содержащего группу -COOR, используют алкиловый эфир с R = C1-C4, процесс проводят в паровой фазе, при температуре выше 350oC до конверсии аллена не выше 60%, на выходе из реактора продукты реакции закаливают и разделяют ректификацией, целевой продукт отводят в качестве товарного, непрореагировавшие аллен и производное этилена возвращают в процесс, способ осуществляют предпочтительно до конверсии 20-30% при 400-550oC и давлении 1-1,0 мПа, алкиловый эфир -COOC4 - бутиловый эфир с радикалом нормального, изо- или третичного строения.
В качестве сырья могут быть использованы активированные этилены, содержащие группу: -COOH - акриловая и метакриловая кислоты; -COOR - метилакрилат и метилметакрилат; -CN - нитрилы акриловой и метакриловой кислот.
Осуществление процесса в паровой фазе позволяет обеспечить практически постоянное соотношение реагирующих веществ и гомогенность реакционной среды, следствием чего является минимальный градиент температур как по высоте реактора, так и в радиальном направлении.
В качестве источника аллена может быть использована метилацетиленалленовая фракция с содержанием аллена 10 - 80% аллена. Остальные компоненты: метилацетилен, пропилен, пропан и другие флегматизаторы. Использование такого сырья не оказывает влияние на качество получаемых целевых продуктов, позволяет обеспечить взрывопожаробезопасность процесса и сделать его более экономичным за счет снижения стоимости аллена.
Способ в соответствии с настоящим изобретением позволяет организовать процесс в непрерывном режиме, при практически постоянной концентрации реагирующих веществ, а следовательно, и с постоянной скоростью. Процесс отличается высокой селективностью, и при конверсии аллена ~30% реагенты расходуются преимущественно на получение целевых продуктов. Смолообразование при этом минимально. Это позволяет рециклизовать не вступившие в реакцию вещества для последующего их использования в процессе. Закаливание продуктов реакции на выходе из реактора обеспечивает поддержание требуемой конверсии аллена. Ограничение конверсии аллена верхним пределом 60% позволило не только обеспечить высокую селективность процесса, но и неожиданно - повысить производительность процесса, а в конечном итоге - выход целевого продукта. Таким образом, совокупность существенных признаков настоящего изобретения обеспечивает получение функционально замещенного метиленциклобутана более производительным и экономически выгодным, чем в прототипе, способом. В настоящем способе получения функционально замещенного метиленциклобутана не предусматривается использование ингибиторов, помимо содержащихся в продажном сырье.
Особо следует отметить значительное упрощение аппаратурного оформления технологического процесса, управления технологическими параметрами и выделения полученных при этом функционально замещенных метиленциклобутанов.
Процесс является непрерывным, что создает несомненные удобства при его промышленном освоении.
Для лучшего понимания изобретения на чертеже представлена технологическая схема получения функционально замещенного метиленциклобутана.
Поток производного этилена I направляют в испаритель 1, на выходе из которого поток I смешивают в заданных соотношениях с потоком алленсодержащего газа II и эту смесь вводят в подогреватель 2. Нагретую до требуемой температуры сырьевую смесь направляют далее в реактор 3, в котором происходит циклоприсоединение производного этилена к аллену. Реакционную массу из реактора 3 вводят в закалочный аппарат 4, в котором происходит конденсация части компонентов продуктовой смеси. Газожидкостную смесь из аппарата 4 направляют далее в сепаратор 5, где разделяют газовую и жидкую фазы. Газовую фазу - поток III возвращают в рецикл на вход потока II, жидкую фазу - поток IV направляют на разделение в ректификационный узел 6, где выделяют производное этилена V - поток, возвращаемый в рецикл на вход потока I, функционально замещенный метиленциклобутан VI, и тяжелые продукты реакции VII.
Изобретение иллюстрируется конкретными примерами исполнения.
Примеры 1, 3. Получение метиленциклобутанкарбоновых кислот.
Поток производного этилена I - акриловую или метакриловую кислоту - направляют в подогреватель 1, на выходе из которого поток I смешивают в заданных соотношениях с потоком алленсодержащего газа II и эту смесь вводят в подогреватель 2. Нагретую до требуемой температуры сырьевую смесь направляют далее в реактор 3, в котором происходит циклоприсоединение производного этилена к аллену. Затем реакционную массу из реактора 3 вводят в закалочный аппарат 4, где происходит конденсация части компонентов продуктовой смеси. Газожидкостную смесь из аппарата 4 направляют далее в сепаратор 5 для разделения газовой и жидкой фаз. Газовую фазу - поток III, после осуществления необходимых технологических операций, возвращают в рецикл на вход потока II. Жидкую фазу - поток IV, направляют на разделение в ректификационный узел 6. В ректификационном узле 6 выделяют: производное этилена - поток V, возвращаемый в рецикл на вход потока I; функционально замещенный метиленциклобутан VI; и тяжелые продукты реакции VII.
Соотношение полученных продуктов: ~10% 2-метилен- и 90% 3-метиленциклобутанкарбоновых кислот. Результаты приведены в таблице.
Пример 2* (сравнительный) Получение метиленциклобутанкарбоновых кислот.
Получение метиленциклобутанкарбоновых кислот осуществляют жидкофазным циклоприсоединением акриловой кислоты к аллену в автоклаве в соответствии с условиями способа-прототипа. Условия процесса и результаты синтеза приведены в таблице.
Примеры 4, 5, 6, 8. Получение эфиров метиленциклобутанкарбоновых кислот.
Процесс проводят аналогично примерам 1,3 с использованием эфиров акриловой и метакриловой кислот. Режимы и результаты осуществления синтеза эфиров метиленциклобутанкарбоновых кислот приведены в таблице.
Пример 7* (сравнительный). Получение эфиров метиленциклобутанкарбоновых кислот.
Получение эфиров метиленциклобутанкарбоновых кислот осуществляют аналогично примеру 2 с использованием метилакрилата вместо акриловой кислоты. Условия процесса и результаты синтеза приведены в таблице.
Примеры 9, 10, 13. Получение нитрилов метиленциклобутанкарбоновых кислот.
Способ осуществляют аналогично примерам 1, 3, с использованием соответственно акрило- и метакрилонитрила. Условия процесса и результаты синтеза приведены в таблице.
Примеры 11*, 12* (сравнительные). Получение нитрилов метиленциклобутанкарбоновых кислот.
Получение нитрилов метиленциклобутанкарбоновых кислот осуществляют аналогично примеру 2* с использованием акрилонитрила взамен акриловой кислоты в жидкой фазе. Условия процесса и результаты приведены в таблице.
Как видно из данных, приведенных в таблице, в соответствии с настоящим изобретением, производительность процесса по целевым продуктам более чем в 10 раз превышает производительность способа-прототипа.
При этом помимо повышения производительности установки, увеличивается также выход целевых продуктов вследствие увеличения селективности процесса циклоприсоединения и рециклизации сырья, что обеспечивает экономичность процесса. Кроме того, значительно упрощена технология получения функционально замещенных метиленциклобутанов с точки зрения аппаратурного оформления, управления процессом и выделения целевых продуктов.
Способ получения функционально замещенного метиленциклобутана, в соответствии с настоящим изобретением, может быть осуществлен на серийных промышленных установках нефтехимических производств без значительных капитальных вложений. Технология получения целевых продуктов более проста, удобна и экономична, чем в способе-прототипе.
Claims (4)
1. Способ получения функционально замещенного метиленциклобутана путем взаимодействия аллена с производным этилена, содержащим группу -СООН, или -COOR, или -CN, при повышенной температуре с последующим разделением продуктов реакции и ректификационным выделением целевого продукта, отличающийся тем, что в качестве источника аллена используют алленсодержащий газ с содержанием аллена 10 - 80%, в качестве производного этилена, содержащего группу - COOR, используют алкиловые эфиры с R = С1-C4, процесс проводят в паровой фазе при температуре выше 350°С и давлении 0,1-1,0 мПа до конверсии аллена не выше 60%, на выходе из реактора продукты реакции закаливают и разделяют ректификацией, целевой продукт отводят в качестве товарного, непрореагировавшие аллен и производное этилена возвращают в процесс.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят предпочтительно до конверсии аллена 20-30%.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что процесс проводят предпочтительно при 400-550°С и 0,3-0,6 мПа.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что алкиловый эфир - СООС4 - бутиловый эфир с радикалом нормального, изо- или третичного строения.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000103966A RU2174505C1 (ru) | 2000-02-18 | 2000-02-18 | Способ получения функционально замещенного метиленциклобутана |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000103966A RU2174505C1 (ru) | 2000-02-18 | 2000-02-18 | Способ получения функционально замещенного метиленциклобутана |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2174505C1 true RU2174505C1 (ru) | 2001-10-10 |
| RU2000103966A RU2000103966A (ru) | 2001-11-10 |
Family
ID=20230767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000103966A RU2174505C1 (ru) | 2000-02-18 | 2000-02-18 | Способ получения функционально замещенного метиленциклобутана |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2174505C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7576110B2 (en) | 2005-09-22 | 2009-08-18 | Abbott Laboratories | Benzothiazole cyclobutyl amine derivatives |
| CN106748630A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-05-31 | 孟祥寨 | 一种镇痛药中间体溴甲基环丁烷的合成方法 |
| CN107805197A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-03-16 | 常州沃腾化工科技有限公司 | 一种环丁基甲酸的合成方法 |
| CN113493396A (zh) * | 2020-04-08 | 2021-10-12 | 南京药石科技股份有限公司 | 3-亚甲基环丁基衍生物的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1643063U (de) * | 1952-05-27 | 1952-08-28 | Herder & Sohn | Kuechenmesser. |
| US2914541A (en) * | 1955-09-02 | 1959-11-24 | Du Pont | 3-methylene-cyclobutanes |
| DE2213457C3 (de) * | 1971-03-22 | 1982-04-22 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V., 2596 's-Gravenhage | Verfahren zur Herstellung von Vinylcyclobutanen |
-
2000
- 2000-02-18 RU RU2000103966A patent/RU2174505C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1643063U (de) * | 1952-05-27 | 1952-08-28 | Herder & Sohn | Kuechenmesser. |
| US2914541A (en) * | 1955-09-02 | 1959-11-24 | Du Pont | 3-methylene-cyclobutanes |
| DE2213457C3 (de) * | 1971-03-22 | 1982-04-22 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V., 2596 's-Gravenhage | Verfahren zur Herstellung von Vinylcyclobutanen |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ТАББЕР А.М. Термическая цикломеризация аллена и его производных. -М.; 1975. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7576110B2 (en) | 2005-09-22 | 2009-08-18 | Abbott Laboratories | Benzothiazole cyclobutyl amine derivatives |
| US8592467B2 (en) | 2005-09-22 | 2013-11-26 | Abbvie Inc. | Benzothiazole cyclobutyl amine derivatives |
| CN106748630A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-05-31 | 孟祥寨 | 一种镇痛药中间体溴甲基环丁烷的合成方法 |
| CN107805197A (zh) * | 2017-11-24 | 2018-03-16 | 常州沃腾化工科技有限公司 | 一种环丁基甲酸的合成方法 |
| CN113493396A (zh) * | 2020-04-08 | 2021-10-12 | 南京药石科技股份有限公司 | 3-亚甲基环丁基衍生物的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2606130C2 (ru) | Способ получения трет-бутилфенола из потока с4-рафината | |
| RU2174505C1 (ru) | Способ получения функционально замещенного метиленциклобутана | |
| ZA202400322B (en) | Method and reactor system for depolymerizing a terephthalatepolymer into reusable raw material | |
| RU2006145360A (ru) | Способ получения диалкилового эфира нафталендикарбоновой кислоты (варианты) | |
| Sert et al. | Application of green catalysts for the esterification of benzoic acid with different alcohols | |
| US5436364A (en) | Process for producing dimethyl 2,6-naphthalene-dicarboxylate | |
| RU2114830C1 (ru) | Способ получения ингибитора полимеризации непредельных углеводородов | |
| KR20230144064A (ko) | 고순도 알킬 아크릴레이트의 개선된 생산 공정 | |
| KR102482504B1 (ko) | t-부틸 메타크릴레이트의 제조방법 | |
| CN116444352A (zh) | 一种2-甲氧基丙烯液相合成的新方法 | |
| RU2827377C1 (ru) | Способ получения соединения на основе фталонитрила | |
| SU472497A3 (ru) | Способ получени антрацена или его производных | |
| RU2186764C1 (ru) | Способ получения метиленциклобутанкарбонитрила | |
| JPS61158953A (ja) | アクリルニトリルの二重化法 | |
| EP0502387B1 (en) | Process for producing 3,3',4,4'-tetramethyldiphenylmethane | |
| JPH11269129A (ja) | ポリオール（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| CN119425126B (zh) | 一种含氮化合物的精制装置和精制方法及应用 | |
| CN112707883A (zh) | 一种ε-己内酯的制备方法 | |
| US5412146A (en) | Process for the preparation of 2-cyanoacetoxypropionic esters | |
| SU679561A1 (ru) | Способ получени цис-пентадиена-1,3 | |
| RU1777597C (ru) | Способ получени 2-ацетоксициклогексена | |
| JPH0369337B2 (ru) | ||
| CN109369490A (zh) | 叔丁基过氧化碳酸酯的合成方法 | |
| SU1035017A1 (ru) | Способ получени стирола | |
| CN120247759A (zh) | 一种微通道在线制备过氧特戊酸叔丁酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20090209 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130219 |