[go: up one dir, main page]

RU2173455C2 - Procedure for joint detection of ions of metals in environmental objects - Google Patents

Procedure for joint detection of ions of metals in environmental objects Download PDF

Info

Publication number
RU2173455C2
RU2173455C2 RU99109746/28A RU99109746A RU2173455C2 RU 2173455 C2 RU2173455 C2 RU 2173455C2 RU 99109746/28 A RU99109746/28 A RU 99109746/28A RU 99109746 A RU99109746 A RU 99109746A RU 2173455 C2 RU2173455 C2 RU 2173455C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ions
metals
joint detection
determination
content
Prior art date
Application number
RU99109746/28A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU99109746A (en
Inventor
С.Д. Татаева
С.В. Крамина
Original Assignee
Дагестанский государственный университет
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дагестанский государственный университет filed Critical Дагестанский государственный университет
Priority to RU99109746/28A priority Critical patent/RU2173455C2/en
Publication of RU99109746A publication Critical patent/RU99109746A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2173455C2 publication Critical patent/RU2173455C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

FIELD: analytic chemistry, metallurgy, ecology, medicine, food industry. SUBSTANCE: in the capacity of organic ligand there is used 2-carboxy-2-hydroxo-5-sulfophormazilbenzole. Content of ions of metals is found by color scale made up by reference solutions of corresponding ions of metals with due account of pH values and lengths of waves of maximum light absorption of complexes. EFFECT: enhanced selectivity of joint detection of ions of toxic metals. 5 tbl

Description

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано в металлургии, химической индустрии, экологии, медицине, пищевой промышленности. The invention relates to the field of analytical chemistry and can be used in metallurgy, chemical industry, ecology, medicine, food industry.

Известны спектрофотометрические, экстракционно-фотометрические, полярографические, атомно-абсорбционные и другие методы определения указанных ионов металлов (1-5). Known spectrophotometric, extraction-photometric, polarographic, atomic absorption and other methods for the determination of these metal ions (1-5).

Определение меди с помощью атомно-абсорбционного метода характеризуется высокой чувствительностью. Для резонансной линии 324,8 нм при спектральной ширине 0,7 нм Cx = 0,09 Cобн. = 0,002 мкг/мл. Но определению меди мешает присутствие ионов палладия, железа, кобальта из-за совпадений спектральных линий.The determination of copper using the atomic absorption method is characterized by high sensitivity. For the resonance line 324.8 nm with a spectral width of 0.7 nm C x = 0.09 C obn. = 0.002 μg / ml. But the determination of copper is hindered by the presence of palladium, iron, and cobalt ions due to coincidence of spectral lines.

Полярографическое определение цинка и свинца основано на способности последних восстанавливаться на ртутном капающем электроде. Мешает определению медь. The polarographic determination of zinc and lead is based on the ability of the latter to recover on a mercury dripping electrode. Copper interferes with the definition.

Определение кобальта основано на образовании комплексного соединения ионов кобальта с нитро-Р-солью и фотометрическом анализе окрашенного соединения. The determination of cobalt is based on the formation of a complex compound of cobalt ions with a nitro-P salt and photometric analysis of the colored compound.

Но методы - аналоги - не позволяют без предварительного отделения определять ионы меди, цинка, кобальта, железа, никеля, палладия в смеси. But methods - analogues - do not allow determination of copper, zinc, cobalt, iron, nickel, palladium ions in a mixture without preliminary separation.

К причинам, препятствующим достижению указанного ниже технического результата при использовании известных способов, относится то, что используемые методы очень длительны, не избирательны, требуют дорогостоящего приборного обеспечения, являются труднодоступными для фермерских хозяйств и малых перерабатывающих комбинатов, а также при выездных анализах на местах. The reasons that impede the achievement of the technical result indicated below when using known methods include the fact that the methods used are very long, non-selective, require expensive instrumentation, are difficult to access for farms and small processing plants, as well as on-site analyzes.

Нами впервые разработан способ именно совместного определения ионов меди, кобальта, палладия, цинка, железа, никеля и свинца. В литературе мы нигде не обнаружили сведений о подобном способе или методе. We first developed a method for precisely the joint determination of copper, cobalt, palladium, zinc, iron, nickel and lead ions. In the literature, we have not found anywhere information about a similar method or method.

Задача - определение ионов токсичных металлов в различных объектах. The task is the determination of toxic metal ions in various objects.

Технический результат - повышение избирательности совместного определения некоторых токсичных металлов путем разработки экспресс-тест метода. The technical result is to increase the selectivity of the joint determination of certain toxic metals by developing an express test method.

Указанный технический результат достигается тем, что промышленные природные, медицинские и сельскохозяйственные объекты подвергаются химическому исследованию, затем пробу подвергают анализу предложенным способом, позволяющим быстро и экономно определять содержание более шести ионов металлов в смеси. The specified technical result is achieved by the fact that industrial natural, medical and agricultural objects are subjected to chemical research, then the sample is subjected to analysis by the proposed method, which allows quickly and economically determining the content of more than six metal ions in the mixture.

Сущность предложенного способа в том, что используют 2-карбокси-2 гидроксо-5-сульфоформазилбензол в качестве органического лиганда, при этом учитывают различия в значениях pH и длину волн максимального светопоглощения (λmer) комплексов, а затем определяют содержание ионов металлов по цветовой шкале, составленной предварительно по эталонным растворам.The essence of the proposed method is that they use 2-carboxy-2 hydroxo-5-sulfoformazylbenzene as an organic ligand, taking into account differences in pH values and wavelengths of maximum light absorption (λ mer ) complexes, and then determine the content of metal ions on a color scale pre-compiled using reference solutions.

2-карбокси-2-гидроксо-5-сульфоформазилбензол, известный под названием цинкон (ЦН), представляет собой трехосновную кислоту, ионизацию которой можно представить по схеме:

Figure 00000001

Готовят аналитические формы хромогенного реагента на твердофазных носителях. Созданные аналитические формы азореагента, иммобилизованные на целлюлозной основе хроматографической бумаги, обладают не только индикаторными, но и ионообменными свойствами, не размываются, и позволяют осуществлять концентрирование определяемых ионов и достичь чувствительность в пределах < 0,001%.2-carboxy-2-hydroxy-5-sulfoformazylbenzene, known as zinc (CN), is a tribasic acid, the ionization of which can be represented as follows:
Figure 00000001

Prepare analytical forms of a chromogenic reagent on solid phase carriers. The created analytical forms of the azo reagent, immobilized on a cellulose-based chromatographic paper, have not only indicator but also ion-exchange properties, do not erode, and allow the concentration of the ions to be determined and a sensitivity of <0.001% can be achieved.

Изучены реакции комплексообразования ЦН с ионами кобальта, меди, цинка, железа, никеля, палладия и свинца (табл. 1). Указанные ионы в соответствии с константами устойчивости можно расположить в следующий ряд: CO > Cu > Ni > Zn > Fe >Pd. The reactions of the complexation of CN with cobalt, copper, zinc, iron, nickel, palladium and lead ions were studied (Table 1). According to the stability constants, these ions can be arranged in the following series: CO> Cu> Ni> Zn> Fe> Pd.

На основании сопоставления основных химико-аналитических характеристик (pH, Δλ = λMeRR; ξMeR; βуст) проверена возможность раздельного определения указанных ионов в конкретных объектах.Based on a comparison of the main chemical-analytical characteristics (pH, Δλ = λ MeR- λ R ; ξ MeR ; β mouth ), the possibility of separate determination of the indicated ions in specific objects is verified.

Проведен анализ на содержание ионов токсичных металлов в почве, мясных и субпродуктах, а также внутренних органов сельскохозяйственных животных некоторых районов РД, растительной массе, стандартных образцах стали. Результаты анализа представлены в табл. 2-5. The analysis was carried out on the content of toxic metal ions in the soil, meat and offal, as well as the internal organs of farm animals in some regions of the Republic of Dagestan, plant mass, standard steel samples. The results of the analysis are presented in table. 2-5.

ХОД АНАЛИЗА
1. Пробу растительного материала массой 2 г, высушенную до воздушно-сухого состояния при температуре 65oС, взвешивают на весах (с погрешностью не более 0,02 г) и помещают в тигель. Тигли ставят в холодный муфель и обугливают образцы при температуре 250-300oC до прекращения выделения дыма. После этого повышают до 450o и выдерживают при этой температуре в течение 4 ч.
ANALYSIS
1. A sample of plant material weighing 2 g, dried to an air-dry state at a temperature of 65 o C, is weighed on a balance (with an error of not more than 0.02 g) and placed in a crucible. The crucibles are placed in a cold muffle and carbonize the samples at a temperature of 250-300 o C until the smoke ceases. After that, increase to 450 o and incubated at this temperature for 4 hours

Полученную золу охлаждают, смачивают деионизированной водой и приливают 5 см3 HCl (1:3) для переведения оксидов и карбонатов элементов в хлориды. Накрывают тигель часовым стеклом и выдерживают на кипящей водяной бане в течение 30 мин. Полученный раствор, не фильтруя, переносят через воронку в градуированные пробирки вместимостью 25 мл, остатки из тигля смывают бидистиллятом и доводят раствор до метки. Раствор золы тщательно перемешивают, оставляя до осветления (можно центрифугировать), отбирают пипетками аликвоты в 5, 10, 15 мл в колбы вместимостью 25 мл, туда же вводят 10 мл уксусноацетатного буферного раствора с pH 4,0 для определения ионов меди; аммиачно-хлоридного буферного раствора с pH 9,2 для определения ионов цинка и никеля. Определение ионов свинца проводится в тех же пробах, после маскировки ионов меди тиосульфатом натрия, создавая pH 5,0 ацетатным буферным раствором или на pH-метре. Затем по каплям наносят на реактивную индикаторную бумагу, сопоставляя по интенсивности окрашенное пятно с цветовой шкалой, составленной по эталону соответственно диапазону содержания указанных ионов в зеленой массе.The resulting ash is cooled, moistened with deionized water and poured 5 cm 3 HCl (1: 3) to convert the oxides and carbonates of the elements in chlorides. Cover the crucible with a watch glass and incubate in a boiling water bath for 30 minutes. The resulting solution, without filtering, is transferred through a funnel to graduated tubes with a capacity of 25 ml, the residues from the crucible are washed off with double distillate and the solution is brought to the mark. The ash solution is thoroughly mixed, leaving until clarification (can be centrifuged), 5, 10, 15 ml aliquots are pipetted into 25 ml flasks, 10 ml of acetic acetate buffer solution with pH 4.0 is added to determine copper ions; ammonium chloride buffer solution with a pH of 9.2 for the determination of zinc and nickel ions. The determination of lead ions is carried out in the same samples, after masking the copper ions with sodium thiosulfate, creating a pH of 5.0 with an acetate buffer solution or on a pH meter. Then dropwise applied to the reactive indicator paper, comparing the intensity of the stained spot with a color scale drawn up according to the standard according to the range of the content of these ions in the green mass.

2. Навеску стали 0,2 г растворяют в 10 мл смеси соляной и азотной кислот, выпаривают до прекращения выделения паров азотной кислоты. Затем прибавляют 5 мл 85%-ного раствора фосфорной кислоты, 20 мл серной кислоты (1: 1), 5 мл 70%-ной хлорной кислоты и выпаривают большую часть раствора. 2. A portion of steel 0.2 g is dissolved in 10 ml of a mixture of hydrochloric and nitric acids, evaporated until the evolution of nitric acid vapor ceases. Then 5 ml of 85% phosphoric acid solution, 20 ml of sulfuric acid (1: 1), 5 ml of 70% perchloric acid are added and most of the solution is evaporated.

Полученный раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой. The resulting solution was transferred to a 100 ml volumetric flask and adjusted to the mark with distilled water.

Для анализа образца на содержание ионов кобальта, никеля и меди отбирают 5; 10; 15; 20 мл раствора стандартного образца стали, переносят в мерную колбу вместимостью на 25 мл, приливая одномолярный раствор HCL и создавая соответствующее иону Co2+ значение pH 1,0; для ионов меди pH 2 - 4; Ni2+ - pH 9,0 (вводят 5 мл аммиачно-хлоридного буферного раствора).To analyze the sample for the content of cobalt, nickel and copper ions, 5 were selected; 10; fifteen; 20 ml of a standard steel sample solution is transferred into a 25 ml volumetric flask by pouring a unimolar HCL solution and creating a pH value of 1.0 corresponding to Co 2+ ion; for copper ions pH 2 - 4; Ni 2+ - pH 9.0 (5 ml of ammonia chloride buffer solution is added).

Затем по каплям наносят на реактивную индикаторную бумагу, сопоставляя по интенсивности окрашенные пятна с цветовой шкалой, составленной заранее по эталону, соответственно диапазону содержания ионов кобальта, меди, никеля в стандартном образце стали. Результаты представлены в табл. 5. Then, dropwise applied to reactive indicator paper, comparing the intensity of the colored spots with a color scale drawn up in advance according to the standard, respectively, the range of the content of cobalt, copper, nickel ions in a standard steel sample. The results are presented in table. 5.

Таблица 2 (см. в конце описания). Table 2 (see end of description).

Математическая обработка результатов: n = 7; tp = 2,36

Figure 00000002

S = 1,1516; S = 3,9530
Figure 00000003

Δ = 18,86±1,03; Δ = 22,43±1,77
Δ = X±ξ
Сравнительный анализ двух методов по результатам показал, что содержание свинца в почве у автострад находится в пределах ПДК и чуть выше, а результаты двух методов сходные.Mathematical processing of results: n = 7; tp = 2.36
Figure 00000002

S = 1.1516; S = 3.9530
Figure 00000003

Δ = 18.86 ± 1.03; Δ = 22.43 ± 1.77
Δ = X ± ξ
A comparative analysis of the two methods according to the results showed that the lead content in the soil near the freeways is within the MPC and slightly higher, and the results of the two methods are similar.

Таблица 5 (см. в конце описания). Table 5 (see end of description).

Статистическая обработка результатов определения для ионов Co2+

Figure 00000004

S = 3,01 • 10-3; S = 9,03 • 10-6
Sr = 1,06 • 10-3; Sr = 3,62 • 10-3
ξ = 1,97•10-2; ξ = 6,73•10-3
Figure 00000005

Таким образом, изложенные сведения свидетельствуют о том, что 2-карбокси-2-гидроксо-5-сульфоформазилбензол впервые использован в качестве лиганда для совместного определения некоторых ионов металлов и свинца, учитывая различия в значениях pH и длину волн максимального светопоглощения комплексов согласно интенсивности окраски.Statistical processing of determination results for Co 2+ ions
Figure 00000004

S = 3.01 • 10 -3 ; S = 9.03 • 10 -6
S r = 1.06 • 10 -3 ; S r = 3.62 • 10 -3
ξ = 1.97 • 10 -2 ; ξ = 6.73 • 10 -3
Figure 00000005

Thus, the above information indicates that 2-carboxy-2-hydroxy-5-sulfoformazylbenzene was first used as a ligand for the joint determination of certain metal and lead ions, taking into account the differences in pH and wavelengths of the maximum light absorption of the complexes according to the color intensity.

Разработанный нами впервые тест-метод позволяет определять ряд ионов без предварительных операций: отделения, маскировки, экстракции. Метод очень экономичен, прост в осуществлении, экспрессен и возможен к применению при выездных анализах на местах. The test method developed by us for the first time allows us to determine a number of ions without preliminary operations: separation, masking, extraction. The method is very economical, easy to implement, express and possible to use in field analysis on site.

Способ при его осуществлении предназначен для использования в экологии, медицине, металлургии, сельском хозяйстве и т.д., везде, где необходим контроль за содержанием токсичных металлов в результате загрязнения окружающей среды и может быть рекомендован для фермерских хозяйств, малых перерабатывающих комбинатов, всем, кто заинтересован в экспресс-анализе на содержание ионов токсичных металлов. The method in its implementation is intended for use in ecology, medicine, metallurgy, agriculture, etc., wherever it is necessary to control the content of toxic metals as a result of environmental pollution and can be recommended for farms, small processing plants, everything, who are interested in a rapid analysis of the content of toxic metal ions.

Для заявленного способа в том виде, как он охарактеризован в независимом пункте изложенной формуле изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью описанных в заявке средств и методов. For the claimed method in the form described in the independent clause of the claims, the possibility of its implementation using the means and methods described in the application is confirmed.

Источники информациии
1. Всероссийская конференция по анализу объектов окружающей среды "Экоаналитика-94" Тезисы докладов. Краснодар - 1994 - с. 196
2. Дмитриев М.Т., Казнина Н.И. и др. Санитарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде. - М.: Химия, 1989 - с. 318
3. Хавезов И., Цалев Д. Атомно-абсорбционный анализ Л.: Химия, 1983 - с. 130
4. Заугольников С.Д., Кочанов М.М., Лойт А.О. Экспрессные методы определения токсичности и опасности химических веществ; Медицина, - 1978 - с. 178
5. Ягодин Б. А. Практикум по агрохимии. - М.: Агропроиздат, 1987 - с. 308, 321.
Sources of Information
1. The All-Russian Conference on the Analysis of Environmental Objects "Ecoanalytics-94" Abstracts. Krasnodar - 1994 - p. 196
2. Dmitriev M.T., Kaznina N.I. and other Sanitary-chemical analysis of pollutants in the environment. - M.: Chemistry, 1989 - p. 318
3. Khavezov I., Tsalev D. Atomic absorption analysis L .: Chemistry, 1983 - p. 130
4. Zagolonikov S. D., Kochanov M. M., Loyt A. O. Express methods for determining the toxicity and hazard of chemicals; Medicine, - 1978 - p. 178
5. Yagodin B. A. Workshop on agricultural chemistry. - M .: Agroproizdat, 1987 - p. 308, 321.

Claims (1)

Способ совместного определения ионов металлов в объектах окружающей среды, в котором используют 2-карбокси-2-гидроксо-5-сульфоформазилбензол в качестве органического лиганда, при этом учитывают различия в значениях рН для каждого металла и длину волн максимального светопоглощения комплексов согласно интенсивности окраски, а затем по цветовой шкале определяют содержание ионов металлов. A method for the joint determination of metal ions in environmental objects using 2-carboxy-2-hydroxy-5-sulfoformazylbenzene as an organic ligand, taking into account the differences in pH values for each metal and the wavelengths of the maximum light absorption of the complexes according to the color intensity, and then the color scale determines the content of metal ions.
RU99109746/28A 1999-05-11 1999-05-11 Procedure for joint detection of ions of metals in environmental objects RU2173455C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99109746/28A RU2173455C2 (en) 1999-05-11 1999-05-11 Procedure for joint detection of ions of metals in environmental objects

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99109746/28A RU2173455C2 (en) 1999-05-11 1999-05-11 Procedure for joint detection of ions of metals in environmental objects

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99109746A RU99109746A (en) 2001-02-27
RU2173455C2 true RU2173455C2 (en) 2001-09-10

Family

ID=35364782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99109746/28A RU2173455C2 (en) 1999-05-11 1999-05-11 Procedure for joint detection of ions of metals in environmental objects

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2173455C2 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1430887A1 (en) * 1986-12-02 1988-10-15 Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета им.Н.Г.Чернышевского Method of determining the sum of heavy metals
DE3823996A1 (en) * 1988-07-15 1990-01-18 Mayr Georg W Priv Doz Dr Med Method (metal indicator detection) for the complexometric determination of oxyanions/polyanions at picomole sensitivity, use for the continuous post-column detection in liquid chromatographic separation and for detection after separation on thin layer supports
SU1582120A1 (en) * 1987-12-29 1990-07-30 Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета Method of determining cadmium, copper and lead
US5273660A (en) * 1991-10-10 1993-12-28 Brigham Young University Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions
RU2037824C1 (en) * 1993-04-13 1995-06-19 Всероссийский научно-исследовательский институт селекции плодовых культур Method of simultaneous qualitative and quantitative assay of cadmium, lead, zinc, nickel and copper

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1430887A1 (en) * 1986-12-02 1988-10-15 Научно-исследовательский институт химии Саратовского государственного университета им.Н.Г.Чернышевского Method of determining the sum of heavy metals
SU1582120A1 (en) * 1987-12-29 1990-07-30 Ленинградский Технологический Институт Им.Ленсовета Method of determining cadmium, copper and lead
DE3823996A1 (en) * 1988-07-15 1990-01-18 Mayr Georg W Priv Doz Dr Med Method (metal indicator detection) for the complexometric determination of oxyanions/polyanions at picomole sensitivity, use for the continuous post-column detection in liquid chromatographic separation and for detection after separation on thin layer supports
US5273660A (en) * 1991-10-10 1993-12-28 Brigham Young University Aminoalkylphosphonic acid containing ligands attached to solid supports for removal of metal ions
RU2037824C1 (en) * 1993-04-13 1995-06-19 Всероссийский научно-исследовательский институт селекции плодовых культур Method of simultaneous qualitative and quantitative assay of cadmium, lead, zinc, nickel and copper

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Bilal et al. Application of conventional and modified cloud point extraction for simultaneous enrichment of cadmium, lead and copper in lake water and fish muscles
Horvat Mercury analysis and speciation in environmental samples
Shemirani et al. Determination of ultra trace amounts of bismuth in biological and water samples by electrothermal atomic absorption spectrometry (ET-AAS) after cloud point extraction
Pyrzyńska Recent developments in spectrophotometric methods for determination of vanadium
Collasiol et al. Ultrasound assisted mercury extraction from soil and sediment
Ipolyi et al. Concentration levels of total and methylmercury in mussel samples collected along the coasts of Sardinia Island (Italy)
Azooz et al. Methodology for preconcentration and determination of silver in aqueous samples using cloud point extraction
Carro et al. Application of chromatographic and electrophoretic methodology to the speciation of organomercury compounds in food analysis
Wuilloud et al. Determination of vanadium (V) in drinking water by flow injection and pre-concentration in a knotted reactor by inductively coupled plasma optical emission spectrometry with ultrasonic nebulization
Pasinszki et al. Quantitative determination of heavy metal contaminants in edible soft tissue of clams, mussels, and oysters
CN106770197B (en) A kind of detection method of soil available lead
Kawakubo et al. Catalytic spectrofluorimetric determination of vanadium using oxidation of o-phenylenediamine with bromate in the presence of gallic acid
Rodriguez-Vazquez Gas-chromatographic determination of organomercury (II) compounds
Nimmo et al. Application of adsorptive cathodic stripping voltammetry for the determination of Cu, Cd, Ni and Co in atmospheric samples
Tokalioğlu et al. Statistical evaluation of bioavailability of metals to grapes growing in contaminated vineyard soils using single extractants
Korkisch et al. Determination of seven trace elements in natural waters after separation by solvent extraction and anion-exchange chromatography
RU2173455C2 (en) Procedure for joint detection of ions of metals in environmental objects
Dabeka Graphite-furnace atomic absorption spectrometric determination of lead and cadmium in foods after solvent extraction and stripping
Forster et al. A modified nitroso-R method for the determination of cobalt in sea water
Rezaei et al. A simple and high sensitive spectrophotometric method for ultra trace determination of ruthenium with its catalytic effect on the oxidation of pyronin B by periodate
Robles et al. Selective preconcentration of phenyl-mercury by living Escherichia coli and its determination by cold vapour atomic absorption spectrometry
Moxon et al. An automatic method for the determination of bromide in water
Baranowska et al. Determination of heavy metals in samples of moss by DPV
Borosova et al. Validation and Quality Assurance of Arsenic Determination in Urine by GFAAS after Toluene Extraction.
Kasahara et al. Sensitive and selective extraction-spectrophotometric determination of trace amounts of palladium (II) as a mixed complex with 2-(5-methyl-2-pyridylazo)-5-diethylaminophenol and bromide

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20030512