RU2172778C1 - Process for making leather from fish skins - Google Patents
Process for making leather from fish skins Download PDFInfo
- Publication number
- RU2172778C1 RU2172778C1 RU2000126108/12A RU2000126108A RU2172778C1 RU 2172778 C1 RU2172778 C1 RU 2172778C1 RU 2000126108/12 A RU2000126108/12 A RU 2000126108/12A RU 2000126108 A RU2000126108 A RU 2000126108A RU 2172778 C1 RU2172778 C1 RU 2172778C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tanning
- degreasing
- sodium sulfite
- stage
- calcium hydroxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 title claims abstract description 18
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims abstract description 17
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 26
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims abstract description 9
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 claims description 28
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 20
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 15
- 210000004207 dermis Anatomy 0.000 claims description 5
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 5
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004380 ashing Methods 0.000 abstract description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 abstract description 3
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005352 clarification Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 4
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 4
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 3
- 229910052977 alkali metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 3
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 102000016942 Elastin Human genes 0.000 description 2
- 108010014258 Elastin Proteins 0.000 description 2
- 108010019160 Pancreatin Proteins 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000656145 Thyrsites atun Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229940079919 digestives enzyme preparation Drugs 0.000 description 2
- 229920002549 elastin Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229940055695 pancreatin Drugs 0.000 description 2
- 229940050271 potassium alum Drugs 0.000 description 2
- GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J potassium aluminium sulfate Chemical compound [Al+3].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GRLPQNLYRHEGIJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 108010027350 protosubtilin Proteins 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- 208000002197 Ehlers-Danlos syndrome Diseases 0.000 description 1
- 229940124091 Keratolytic Drugs 0.000 description 1
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000124033 Salix Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 235000011126 aluminium potassium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000481 chemical toxicant Toxicity 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000007730 finishing process Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 230000001530 keratinolytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002960 lipid emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано для выработки кож из шкур рыб для различных, преимущественно галантерейных кожаных изделий. The invention relates to the leather industry and can be used to produce leather from fish skins for various, mainly haberdashery, leather goods.
Использование шкур рыб в качества сырья для кожевенной промышленности связано с определенными трудностями. Это обусловлено их специфическими свойствами. Коллаген и эластин шкур рыб несколько отличается от коллагена и эластина шкур наземных теплокровных животных. Температура сваривания коллагена шкур рыб заметно ниже, чем у млекопитающих; он легче подвергается воздействию кислот, щелочей, ферментов. Поэтому режимы технологических процессов выделки кож из шкур рыб должны быть более щадящие - пониженные температуры, невысокие концентрации реагентов, меньшая продолжительность обработок. The use of fish skins as raw materials for the leather industry is associated with certain difficulties. This is due to their specific properties. Collagen and elastin of fish skins are somewhat different from collagen and elastin of skins of terrestrial warm-blooded animals. The collagen fusion temperature of fish skins is noticeably lower than that of mammals; it is more easily exposed to acids, alkalis, enzymes. Therefore, the modes of technological processes for the manufacture of leather from fish skins should be more gentle - lower temperatures, low concentrations of reagents, shorter processing times.
Наряду с этим условия подготовки сырья к дублению и дубление в сочетании с последубильными обработками и отделочными операциями должны обеспечить готовым кожам комплекс необходимых функционально-полезных свойств, определяющих их качество. Along with this, the conditions for preparing raw materials for tanning and tanning in combination with after-treatment and finishing operations should provide ready-made skins with a set of necessary functional and useful properties that determine their quality.
Известны различные способы выработки кожи из шкур рыб. Первый из них предусматривает обработку полуфабриката намазью, состоящей из 1 ч. сульфида натрия, 2 ч. гидроксида кальция и 4 ч. воды [Патент Германии N 694488, кл. С 14 С 13/00, 1940.], второй - золение смесью гидроксида кальция и хлорида кальция, мягчение в течение 16-18 ч препаратами, изготовленными из внутренностей морских рыб, хромовое или растительное дубление без предварительной кислотно-солевой обработки [Патент ПНР N 37821, кл. С 14 С 3/00, 1955.], третий - золение смесью гидроксида кальция и карбоната натрия с продолжительностью обработки 36 ч с последующими преддубильно-дубильными, красильно-жировальными и отделочными процессами [Денисенко Н.И., Ефремов В.А., Андреева О. А. Оптимизация процесса золения в производстве кож из шкур акул. - Известия ВУЗов. Технология легкой промышленности, 1986 г, N 6, с. 42-45.], четвертый - отмоку в холодной воде, обезжиривание, далее после удаления чешуи обработку раствором соли и алюминиевых квасцов, дубление, крашение, жирование и отделку [Чурсин В.И. Декоративная кожа из рыбьих шкур. - Кожевенно-обувная промышленность, 1992 г., N 4, с. 24.]. Various methods are known for producing skin from fish skins. The first of them involves the processing of a semi-finished product with a namaz, consisting of 1 part sodium sulfide, 2 parts calcium hydroxide and 4 parts water [German Patent No. 694488, cl. C 14
Указанные способы характеризуются большим расходом реагентов в процессе золения. При золении используются токсичные вещества, что приводит к дополнительному загрязнению окружающей среды. Также эти способы не гарантируют качество готовой кожи. These methods are characterized by a high consumption of reagents in the process of ash. When zoleniya toxic substances are used, which leads to additional environmental pollution. Also, these methods do not guarantee the quality of the finished skin.
Известен способ выработки кожи из рыбьих шкур, включающий частичное обезжиривание сырья в растворе поверхностно-активных веществ при их расходе 0,5-1,2% от массы сырья, золение при жидкостном коэффициенте (ЖК) 1 -3 в растворе, содержащем гидроксид кальция (6-14 г/л) и сульфид или гидросульфид щелочного металла (3 - 5 г/л), или кератолитический ферментный препарат, удаление из голья сульфидов посредством коагуляции их, промывку и его обезжиривание поверхностно-активными веществами или органическими растворителями, или ферментными препаратами, или смесью указанных веществ. Затем следуют предварительное дубление голья ароматическими синтетическими дубителями концентрацией 5-15 г/л при ЖК 1,0, температуре 20oC и pH 5 - 8, обработка его при ЖК 2,0 в кислотно-солевом растворе, содержащем хлорид натрия (70 г/л) и органическую или неорганическую кислоты, предварительное хромовое дубление на предыдущем растворе с расходом дубителя 0,6 - 1,0% от массы голья, считая на оксид хрома, и окончательное хромовое дубление соединениями хрома с основностью 33% и расходом 2,25% от массы голья, считая на оксид хрома. После пролежки и додубливания кож смесью синтетических дубителей их красят, жируют и отделывают известными способами [Патент ФРГ N 3534353, кл. С 14 С 13/00, 1987.].A known method of producing leather from fish hides, including partial degreasing of raw materials in a solution of surface-active substances at a flow rate of 0.5-1.2% by weight of raw materials, galling at a liquid coefficient (LC) of 1 -3 in a solution containing calcium hydroxide ( 6-14 g / l) and an alkali metal sulfide or hydrosulfide (3-5 g / l), or a keratolytic enzyme preparation, removal of sulfides from cole by coagulating them, washing and degreasing it with surface-active substances or organic solvents, or enzyme preparations , or with a mixture of these substances. Then pre-tanning of the foil with aromatic synthetic tanning agents with a concentration of 5-15 g / l at LC 1.0, temperature 20 o C and pH 5-8, followed by processing at FA 2.0 in an acid-salt solution containing sodium chloride (70 g) / l) and organic or inorganic acids, preliminary chrome tanning on the previous solution with a tanning agent consumption of 0.6 - 1.0% by weight of the target, calculated as chromium oxide, and final chrome tanning with chromium compounds with a basicity of 33% and a consumption of 2.25 % of the mass of the goal, counting on chromium oxide. After lounging and retanning the skin with a mixture of synthetic tanning agents, they are dyed, fattened and finished by known methods [German Patent No. 3534353, class. C 14
Недостатками способа являются следующие:
применение ферментных препаратов при золении сопряжено со снижением прочности готовой кожи и возможностью ферментного гидролиза коллагена дермы;
использование сульфидов щелочных металлов при золении, поверхностно-активных веществ с низкой степенью биоразлагаемости и органических растворителей при обезжиривании, фенолсодержащих синтетических дубителей при предварительном дублении и поддубливании приводит к загрязнению сточных вод токсичными химическими соединениями;
аппретирование кожи приводит к снижению ее качества за счет ухудшения натуральности грифа и естественности специфического рисунка лицевой поверхности.The disadvantages of the method are the following:
the use of enzyme preparations in case of galling is associated with a decrease in the strength of the finished skin and the possibility of enzymatic hydrolysis of collagen dermis;
the use of alkali metal sulfides in case of galling, surfactants with a low degree of biodegradability and organic solvents for degreasing, phenol-containing synthetic tanning agents during preliminary tanning and tanning leads to pollution of wastewater with toxic chemical compounds;
sizing of the skin leads to a decrease in its quality due to the deterioration of the naturalness of the neck and naturalness of the specific pattern of the front surface.
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сути и достигаемой цели является способ выработки кожи из рыбьих шкур, заключающийся в отмоке, обезжиривании, промывке, золении при ЖК 2, температуре 20oC смесью гидроксида кальция 5-6% (25-30 г/дм3) и сульфита натрия 0,4 -0,6% (2,0 - 3,0 г/дм3) от массы сырья. После двухкратной промывки с промежуточным мездрением голье обеззоливают - обезжиривают при ЖК 1,5, температуре 28oC с расходом сульфата аммония 1,5-2,0% (10-13 г/дм3), формиата натрия 0,4 - 0,6% (2,7 - 4,0 г/дм3, неионогенного ПАВ 0,4 - 0,6% (1,5 - 3,5 г/дм3), мягчат, промывают, пикелюют кислотно-солевым раствором с последующей обработкой пикельной жидкости и голья формиатом натрия 0,4 - 0,6% (2,7 - 4,0 г/дм3). Дубление проводят хромовым дубителем при расходе 1,3 - 1,5%,считая на оксид хрома с активизацией связывания соединений хрома на завершающей стадии процесса последовательным введением формиата натрия 0,4 - 0,6% и оксида магния 0,2 - 0,4% от массы голья. Ферментную обработку полуфабриката, совмещенную с обезжириванием, проводят при ЖК 0,9, температуре 55oС, панкреатином с расходом 0,6% (6,7 г/дм3) и неионогенным ПАВ 0,75% (8,3 г/дм3) от массы полуфабриката. После промывки, нейтрализации, последующей промывки, крашения и двухстадийного жирования проводят дополнительное закрепление на волокне дермы органических красителей и жирующих веществ посредством обработки полуфабриката в отдельной ванне смесью алюмокалиевых квасцов, расход 2-3% и фталиевого ангидрида 0,2 - 0,4% от массы полуфабриката [SU N 1839192, кл. С 14 С 13/00, 1993].Closest to the proposed method in terms of technical essence and the achieved goal is a method of producing leather from fish skins, which consists in soaking, degreasing, washing, and golding at LC 2, a temperature of 20 o C with a mixture of calcium hydroxide 5-6% (25-30 g / dm 3 ) and sodium sulfite 0.4 -0.6% (2.0 - 3.0 g / DM 3 ) by weight of the raw material. After washing twice with intermediate coiling, the jelly is desalted - degreased at a liquid content of 1.5, a temperature of 28 o C with a flow rate of ammonium sulfate 1.5-2.0% (10-13 g / dm 3 ), sodium formate 0.4-0. 6% (2.7 - 4.0 g / dm 3 , nonionic surfactant 0.4 - 0.6% (1.5 - 3.5 g / dm 3 ), softened, washed, pickled with acid-salt solution, followed by by treating pikelny liquid and gol with sodium formate 0.4 - 0.6% (2.7 - 4.0 g / dm 3 ). Tanning is carried out with chrome tanning agent at a flow rate of 1.3 - 1.5%, counting on chromium oxide with activation binding of chromium compounds in the final stage of the process follower the introduction of sodium formate 0.4 - 0.6% and magnesium oxide 0.2 - 0.4% by weight of the gol. The enzymatic treatment of the semi-finished product, combined with degreasing, is carried out at a liquid content of 0.9, a temperature of 55 o C, pancreatin with a flow 0.6% (6.7 g / dm 3 ) and nonionic surfactant 0.75% (8.3 g / dm 3 ) by weight of the semi-finished product. After washing, neutralizing, subsequent washing, dyeing and two-stage fatliquoring, additional fixing is carried out on the fiber dermis of organic dyes and fatliquoring substances by processing the semi-finished product in a separate bath with a mixture of alum-potassium alum, Flow rate 2.3% of phthalic anhydride and 0.2 - 0.4% by weight of the semifinished product [SU N 1839192, cl. C 14
Недостатками способа являются следующие:
при однофазном золении в присутствии гидроксида кальция и сульфита натрия в растворе в процессе золения образуются сульфит и сульфат кальция, являющиеся малорастворимыми веществами (произведение растворимости соответственно 1,3•10-8 и 2,37•10-5), что в значительной степени осложняет систему в целом. Кроме того, нерационально расходуется сульфит натрия, так как его часть просто уходит в осадок в виде сульфита кальция;
при совместном введение сульфита натрия и гидроксида кальция имеет место сильное пересыщение по сульфиту и сульфату кальция, так как отработанная зольная жидкость практически не осветляется в течение длительного времени. Доказательством тому, что образующиеся твердые фазы являются высокодисперсными, служит еще и то, что при определении содержания грудодисперсных веществ частицы осадка проходят через фильтр "белая лента", который используется по методике анализа сточных вод.The disadvantages of the method are the following:
in case of single-phase soldering in the presence of calcium hydroxide and sodium sulfite in solution, calcium sulfite and calcium sulfate are formed in the soldering process, which are poorly soluble (the solubility product is 1.3 • 10 -8 and 2.37 • 10 -5 , respectively), which greatly complicates system as a whole. In addition, sodium sulfite is irrationally consumed, since part of it simply goes into sediment in the form of calcium sulfite;
with the joint introduction of sodium sulfite and calcium hydroxide, there is a strong supersaturation with sulfite and calcium sulfate, since the spent ash liquid practically does not clarify for a long time. The proof that the formed solid phases are highly dispersed is also due to the fact that when determining the content of the particulate matter, the sediment particles pass through a white ribbon filter, which is used according to the wastewater analysis method.
Цель изобретения - рациональное использование компонентов зольной жидкости и ускорение ее осветления с одновременным сохранением качества готовой кожи. The purpose of the invention is the rational use of components of the ash liquid and the acceleration of its clarification while maintaining the quality of the finished skin.
Поставленная задача достигается тем, что способ выработки кожи из шкур рыб, включающий отмоку-обезжиривание, золение гидроксидом кальция (25-30 г/дм3) и сульфитом натрия (2-3 г/дм3), обеззоливание-обезжиривание, мягчение, пикелевание, дубление хромовым дубителем, ферментативную обработку - обезжиривание, нейтрализацию, крашение - жирование, закрепление красителя и жирующих материалов на волокне дермы, отличается тем, что золение проводят в две стадии с использованием на первой стадии раствора сульфита натрия продолжительностью 5-6 ч, на второй - суспензии гидроксида кальция продолжительностью 19-20 ч. Дубление на первой стадии проводят хромовым дубителем при расходе 1,3-1,5% от массы голья, считая на оксид хрома. На второй стадии используют смесь растительного и синтетического дубителей при общей концентрации 45- 55 г/дм3 в расчете на танниды и дубящие при их соотношении 3-3,2: 7.The problem is achieved in that a method of producing leather from fish skins, including soaking, degreasing, gelling with calcium hydroxide (25-30 g / dm 3 ) and sodium sulfite (2-3 g / dm 3 ), desalination-degreasing, softening, pickling , tanning with chrome tanning agent, enzymatic treatment - degreasing, neutralizing, dyeing - fatliquoring, fixing the dye and fatliquoring materials on the dermis fiber, characterized in that the granulation is carried out in two stages using sodium sulfite solution lasting 5-6 hours, in the second - suspensions of calcium hydroxide lasting 19-20 hours. Tanning in the first stage is carried out with a chrome tanning agent at a flow rate of 1.3-1.5% by weight of the target, counting on chromium oxide. In the second stage, a mixture of vegetable and synthetic tanning agents is used at a total concentration of 45-55 g / dm 3 calculated on tannides and tanning agents with a ratio of 3-3.2: 7.
Технология способа заключается в следующем: шкуры щуки (семейство щуковые) после предварительной отмоки-обезжиривания, промывки подвергают золению при ЖК 5,0 и температуре 18-20oC на первой стадии раствором сульфита натрия концентрацией 2-3 г/дм3 в течение 5-6 ч, на второй стадии сырье помещают в суспензию гидроксида кальция с концентрацией 25-30 г/дм3 на 19-20 ч. Далее механические операции и преддубильные процессы (обеззоливание - обезжиривание, мягчение, пикелевание) проводят аналогично с прототипом. Дубление проводят на первой стадии хромовым дубителем при расходе 1,3-1,5% от массы голья (считая на оксид хрома) до температуры сваривания не ниже 76-78oC. На второй стадии дубление проводят смесью растительного и синтетического дубителей при соотношении 3-3,2:7 и общей концентрации 45-55 г/дм3 в расчете на танниды и дубящие. В качестве растительного дубителя использовали экстракт ивы, а синтетического дубителя - N 1M, который представляет собой диспергированный в концентрате сульфитно-дрожжевой барды продукт глубокой двухступенчатой поликонденсации диоксидифенилсульфона и формальдегида. Ферментную обработку полуфабриката, совмещенную с обезжириванием, проводят при ЖК 5, температуре 53-55oC, при концентрации, г/дм3: протосубтилина Г3х - 6-8 и неионогенного ПАВ - 7-9. В качестве неионогенного ПАВ использовали эпамин, но возможно также применение и других ПАВ, например одно- и многоатомных спиртов, кислот, имеющих малую константу диссоциации, простых и сложных эфиров и т.д. Также при ферментной обработке был заменен панкреатин на протосубтилин. После промывки, нейтрализации, последующей промывки проводят крашение-жирование кислотным красителем. Через 30 мин после начала крашения вводили жировую эмульсию и красили еще 30 мин. Затем вводили уксусную кислоту (50% от массы красителя). Общая продолжительность процесса крашения 1 ч 15 мин. [Международная практическая конференция "Краситель - 94] - СПб., 1994]. Далее проводят дополнительное закрепление на волокнах дермы органических красителей и жирующих веществ посредством обработки полуфабриката в отдельной ванне смесью алюмокалиевых квасцов и фталевого ангидрида с расходом соответственно 2 -3 и 0,2 - 0,4% от массы полуфабриката
Сущность предлагаемого способа выработки кожи из шкур рыб поясняется примерами, приведенные в табл. 1.The technology of the method consists in the following: pike skins (pike family) after preliminary soaking, degreasing, washing, are subjected to ashing at FA 5.0 and a temperature of 18-20 o C in the first stage with a solution of sodium sulfite with a concentration of 2-3 g / dm 3 for 5 -6 hours, in the second stage, the raw material is placed in a suspension of calcium hydroxide with a concentration of 25-30 g / dm 3 for 19-20 hours. Next, the mechanical operations and predublic processes (desalination - degreasing, softening, pickling) are carried out similarly to the prototype. Tanning is carried out in the first stage with a chrome tanning agent at a flow rate of 1.3-1.5% by weight of the glue (counting on chromium oxide) to a welding temperature of at least 76-78 o C. In the second stage, tanning is carried out with a mixture of vegetable and synthetic tanning agents in a ratio of 3 -3.2: 7 and a total concentration of 45-55 g / dm 3 calculated on tannides and tanning agents. Willow extract was used as a vegetable tanning agent, and N 1M was used as a synthetic tanning agent, which is a product of deep two-stage polycondensation of dioxidiphenyl sulfone and formaldehyde dispersed in a concentrate of sulphite-yeast stillage. The enzymatic treatment of the semi-finished product, combined with degreasing, is carried out at
The essence of the proposed method for the production of skin from the skins of fish is illustrated by the examples given in table. 1.
Выработанные по предлагаемому и известному способу кожи из шкур рыб характеризуются показателями, приведенными в табл. 2. Developed by the proposed and known method of skin from the skins of fish are characterized by the indicators given in table. 2.
Из данных, представленных в табл. 1 и 2, видно, что выполнение способа в заявленном интервале указанных параметров позволяет получить эластичную кожу с высокими показателями прочностных свойств, устойчивости окраски к сухому и мокрому трению. Кожи, полученные при значениях параметров, меньше или больше граничных значений, не соответствуют ГОСТ на галантерейную кожу N 15091-80 по физико-механическим свойствам. From the data presented in table. 1 and 2, it can be seen that the implementation of the method in the claimed range of these parameters allows you to get elastic skin with high strength properties, color fastness to dry and wet friction. The skin obtained with parameter values less than or greater than the boundary values does not comply with GOST for haberdashery leather N 15091-80 in terms of physical and mechanical properties.
Разработанный способ выработки кожи из рыбьих шкур характеризуется следующими преимуществами:
золение, проведенное в две стадии с использованием на первой раствора сульфита натрия, а на второй - суспензии гидроксида кальция без применения сульфида натрия, позволяет получить более мягкую и эластичную кожу при "щадящем" режиме обработки и устранить загрязненность сточных вод токсичными сульфидами щелочных металлов. Также при проведении золения в две стадии осаждение твердой фазы после второй стадии происходит быстрее, чем при одностадийном золении при прочих равных условиях, например за 1 ч отстаивания при двухстадийном золении оседает в среднем 75% твердой фазы против 55% при одностадийном золении. Кроме того, при двухстадийном золении сульфит натрия используется рационально, так как отсутствует совместное присутствие их в растворе, а значит, и частичное выпадение в осадок сульфита кальция, что имеет место при одностадийном золении.The developed method for producing leather from fish skins is characterized by the following advantages:
gold plating, carried out in two stages using sodium sulfite in the first and calcium hydroxide suspensions without sodium sulfide in the second, allows softer and more flexible skin to be obtained under the “gentle” treatment regime and to eliminate wastewater contamination with toxic alkali metal sulfides. Also, when two-stage zoling is carried out, the solid phase precipitation after the second stage is faster than when single-stage zoling, ceteris paribus, for example, on average, 75% of the solid phase precipitates in 1 hour of settling in two-stage zolation versus 55% in single-stage zoling. In addition, with two-stage gold-plating, sodium sulfite is used rationally, since there is no joint presence of them in solution, and, therefore, a partial precipitation of calcium sulfite, which occurs with single-stage gold-plating.
Проведение дубления в две стадии с использованием на первой раствора хромового дубителя, а на второй - смеси растительного и синтетического дубителей позволяет получить кожу более плотную и наполненную. Carrying out tanning in two stages using the first solution of chrome tanning agent, and the second - a mixture of vegetable and synthetic tanning agents allows you to get a skin more dense and full.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000126108/12A RU2172778C1 (en) | 2000-10-16 | 2000-10-16 | Process for making leather from fish skins |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2000126108/12A RU2172778C1 (en) | 2000-10-16 | 2000-10-16 | Process for making leather from fish skins |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2172778C1 true RU2172778C1 (en) | 2001-08-27 |
Family
ID=35873291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2000126108/12A RU2172778C1 (en) | 2000-10-16 | 2000-10-16 | Process for making leather from fish skins |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2172778C1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103225004A (en) * | 2013-04-24 | 2013-07-31 | 青铜峡市忠盛工贸有限公司 | Xilu goat fur treatment process |
| CN109644979A (en) * | 2018-12-10 | 2019-04-19 | 中国水产科学研究院长江水产研究所 | A kind of sturgeon Slide processing |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2532658A1 (en) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Boutet Robert | Process for improved treatment of crocodile skins. |
| DE3534353A1 (en) * | 1985-09-26 | 1987-04-02 | Beck Bernardo Von | METHOD FOR PRODUCING FISH LEATHER |
| EP0285738A1 (en) * | 1986-03-07 | 1988-10-12 | I.B.D. INTERNATIONAL BUSINESS DEVELOPMENT s.r.l. | Process for tanning fish skin |
| RU2026883C1 (en) * | 1992-08-28 | 1995-01-20 | Людмила Константиновна Петриченко | Method of fish skin preparing |
| RU2123051C1 (en) * | 1994-12-09 | 1998-12-10 | Акционерное общество закрытого типа "КАТРАН" | Method of manufacturing leather from fish skins |
-
2000
- 2000-10-16 RU RU2000126108/12A patent/RU2172778C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2532658A1 (en) * | 1982-09-02 | 1984-03-09 | Boutet Robert | Process for improved treatment of crocodile skins. |
| DE3534353A1 (en) * | 1985-09-26 | 1987-04-02 | Beck Bernardo Von | METHOD FOR PRODUCING FISH LEATHER |
| EP0285738A1 (en) * | 1986-03-07 | 1988-10-12 | I.B.D. INTERNATIONAL BUSINESS DEVELOPMENT s.r.l. | Process for tanning fish skin |
| RU2026883C1 (en) * | 1992-08-28 | 1995-01-20 | Людмила Константиновна Петриченко | Method of fish skin preparing |
| RU2123051C1 (en) * | 1994-12-09 | 1998-12-10 | Акционерное общество закрытого типа "КАТРАН" | Method of manufacturing leather from fish skins |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103225004A (en) * | 2013-04-24 | 2013-07-31 | 青铜峡市忠盛工贸有限公司 | Xilu goat fur treatment process |
| CN103225004B (en) * | 2013-04-24 | 2015-03-18 | 青铜峡市忠盛工贸有限公司 | Xilu goat fur treatment process |
| CN109644979A (en) * | 2018-12-10 | 2019-04-19 | 中国水产科学研究院长江水产研究所 | A kind of sturgeon Slide processing |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4755186A (en) | Process for the preparation of fish skin | |
| US20150376726A1 (en) | Production of leather | |
| US4443221A (en) | Tanning method | |
| RU2172778C1 (en) | Process for making leather from fish skins | |
| ES3007333T3 (en) | Process for dehairing and liming of hides, skins or pelts | |
| EP0422954A1 (en) | Use of fluorochemicals in leather manufacture | |
| KR101599092B1 (en) | Methods of preserving hides | |
| KR20120125032A (en) | A processing method for natural leather | |
| US4379708A (en) | Process for tanning fish skins | |
| WO2003008650A1 (en) | Method for preparing leather using protease and method for treating wastes derived from leather processing using the same | |
| RU2736583C2 (en) | Method for producing fish skin and fish skin obtained by a method for producing fish skin | |
| KR101312940B1 (en) | Method for manufacture of horse skin dyed with natural dye and the horse skin obtained thereby | |
| CN114134259A (en) | Production process of chrome-free tanning and plant-free tanning sofa leather | |
| US20230374728A1 (en) | Collagen biomaterial | |
| RU1839192C (en) | Method for production leather of fish hide | |
| RU2085594C1 (en) | Method of manufacturing leather from fish skins | |
| NO173745B (en) | DETAILS AND PROCEDURES FOR ANIMAL SKIN TANNING | |
| CA1267753A (en) | Process for the preparation of fish skin | |
| RU2039836C1 (en) | Method of velour production from the split | |
| CN113718066B (en) | Production process for producing horse gear leather | |
| SU1293228A1 (en) | Method for treating leather | |
| RU2096467C1 (en) | Method of treatment of rabbit hide | |
| Nasr et al. | Treating Leather Shaving Waste To Decrease Its Environmental Impact | |
| EP0138808A1 (en) | Process for tanning fish skins | |
| SU1221252A1 (en) | Compound for skin greasing |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041017 |