RU2172328C2

RU2172328C2 - Epoxy composition for glass-reinforced plastics

Info

Publication number: RU2172328C2
Application number: RU99117074/04A
Authority: RU
Inventors: Н.А. Вербицкая
Original assignee: Саратовский государственный технический университет
Filing date: 1999-08-06
Publication date: 2001-08-20

Abstract

FIELD: chemistry of polymers, more particularly manufacture of glass-reinforced plastic. SUBSTANCE: composition comprises, wt parts: epoxydiane resin, 5.4-5.6: epoxy-triphenol resin, 50.4-50.6: dicyanodiamine, 1.5-1.7: 9-bis-N, N'-dimethylcarbamido diphenylmethane hardener 2.74-2.7: ethyl alcohol, 11.5-18.5; acetone 19.5-30.5; and chlorocopper complex such as dichloro(bis)-2- mercapto-5- trichloroacetylamino-1,3,4-triadiazole copper (II), 0.05-0.5. Composition has improved physico-chemical properties, more particularly homogeneity and nonporosity after being hot hardened using maximum high heating rate for alcohol-acetone solutions and imparts high strength properties to composition-based glass reinforced plastics. EFFECT: improved properties of the copy composition. 3 tbl

Description

Изобретение относится к эпоксидным композициям, применяемым в производстве стеклопластиков. Изобретение позволяет повысить прочностные характеристики компонентов, придает пластикам новые свойства - однородность и беспористость. The invention relates to epoxy compositions used in the manufacture of fiberglass. The invention improves the strength characteristics of the components, gives plastics new properties - uniformity and porosity.

Известно технологическое связующее марки ВСО-200 (ПТР ВИАМ - предварительная технологическая рекомендация Всесоюзного Института авиационного материаловедения, Москва, 1969 г. ), представляющее собой 55-65% раствор эпоксидных смол ЭТФ и ЭД-20, двух отвердителей - дициандиамида и отвердителя 9-N, N'-диметилкарбамидодифенилметана в спиртоацетоновой смеси, предназначенного для пропитки стеклоармирующих наполнителей и получения композиционных материалов (КМ) на их основе при следующем содержании компонентов, мас.ч.: смола ЭТФ - 50,5; ЭД-20 - 5,5; дициандиамид - 1,6; отвердитель 9 - 2,75; соотношение спиртоацетона (0,6: 1), где спирт этиловый - 11,5-18,5, ацетон 19,5-30,4. Связующее ВСО-200 обладает высокой жизнеспособностью (свыше 6 мес. ). Однако оно не обеспечивает высокой скорости нагрева (до 2,5-3,0^oC/мин), применяемой для материалов с использованием спиртоацетоновых растворителей, беспористого продукта. Это отражается на прочностных свойствах пластиков на его основе. Изготовление КМ на его основе требует длительного времени (порядка 12 часов) термообработки. Инструкция по его использованию (ПТР ВИАМ) является внутризаводской.The technological binder of the ВСО-200 brand is known (PTR VIAM - preliminary technological recommendation of the All-Union Institute of Aviation Materials Science, Moscow, 1969), which is a 55-65% solution of ETF and ED-20 epoxy resins, two hardeners - dicyandiamide and 9-N hardener , N'-dimethylcarbamidodiphenylmethane in an alcohol-acetone mixture intended for impregnation of glass-reinforcing fillers and obtaining composite materials (CM) based on them with the following components, parts by weight: ETF resin - 50.5; ED-20 - 5.5; dicyandiamide - 1.6; hardener 9 - 2.75; the ratio of alcohol-acetone (0.6: 1), where ethyl alcohol is 11.5-18.5, acetone is 19.5-30.4. Binder ВСО-200 possesses high viability (over 6 months). However, it does not provide a high heating rate (up to 2.5-3.0 ^o C / min), used for materials using alcohol-acetone solvents, a non-porous product. This is reflected in the strength properties of plastics based on it. The manufacture of CM based on it requires a long time (about 12 hours) of heat treatment. Instructions for its use (PTR VIAM) are in-plant.

Известно также другое технологическое связующее (прототип) (А.с. СССР N 1677961, МКИ B 29 C 43/20, 1989), представляющее собой 65% раствор тех же эпоксидных смол ЭТФ и ЭД-20 и тех же двух отвердителей - отвердителя 9 и дициандиамида в спиртоацетоновой смеси, но при других соотношениях компонентов, мас. ч.: смола ЭТФ - 100, смола ЭД-20 - (5-15), отвердитель 9 - (4-6), дициандиамид - (2-4) при том же соотношение спиртоацетона (0,6:1), что и в первом решении. Недостатком данной композиции являются низкие прочностные характеристики стеклопластика на ее основе. Another technological binder (prototype) is also known (A.S. USSR N 1677961, MKI B 29 C 43/20, 1989), which is a 65% solution of the same epoxy resins ETF and ED-20 and the same two hardeners - hardener 9 and dicyandiamide in the alcohol-acetone mixture, but with other ratios of components, wt. h.: ETF resin - 100, ED-20 resin - (5-15), hardener 9 - (4-6), dicyandiamide - (2-4) with the same alcohol-acetone ratio (0.6: 1) as in the first decision. The disadvantage of this composition is the low strength characteristics of fiberglass based on it.

Предложенным изобретением решаются следующие задачи: получение новой эпоксидной композиции, на основе связующего ВСО-200, обладающей улучшенными физико-химическими свойствами, в частности однородностью и беспористостью после горячего отверждения по сравнению с исходной ВСО-200 и придающей стеклопластикам на ее основе повышенные прочностные свойства по сравнению с прототипом и аналогом. Для достижения этого технического результата известное связующее, содержащее две эпоксидные смолы ЭТФ и ЭД-20 и два отвердителя - отвердитель 9 и дициандиамид в спиртоацетоновом растворе, дополнительно содержит хлормедный комплексдихлоро-(бис-2-меркапто-5-трихлорацетиламино-1,3,4-тиадиазол)меди (II) при следующем соотношении компонентов, мас. ч. : смола эпоксидная ЭТФ - 50,4-50,6; смола эпоксидная ЭД-20 - 5,4-5,6; отвердитель 9 (бис-(N,N'-диметилкарбамидодифенилметан) - 2,74-2,76; дициандиамид - 1,5-1,7; спирт этиловый - 11,5-18,5; ацетон - 19,5 - 30,5; хлормедный комплекс - 0,05 - 0,5. The proposed invention solves the following problems: obtaining a new epoxy composition based on a binder ВСО-200, which has improved physicochemical properties, in particular, homogeneity and pore-freeness after hot curing, in comparison with the initial ВСО-200 and imparts increased strength properties to fiberglass based on it Compared with the prototype and analog. To achieve this technical result, the known binder containing two ETF and ED-20 epoxies and two hardeners - hardener 9 and dicyandiamide in an alcohol-acetone solution, additionally contains a chlorinated complex of dichloro- (bis-2-mercapto-5-trichloroacetylamino-1,3,4,4 -thiadiazole) copper (II) in the following ratio of components, wt. hours: epoxy resin ETF - 50.4-50.6; epoxy resin ED-20 - 5.4-5.6; hardener 9 (bis- (N, N'-dimethylcarbamidodiphenylmethane) - 2.74-2.76; dicyandiamide - 1.5-1.7; ethyl alcohol - 11.5-18.5; acetone - 19.5-30 , 5; chlorinated complex - 0.05 - 0.5.

Сопоставительный анализ с прототипом и аналогом показывает, что новую композицию отличает от известных дополнительное содержание в ней хлормедного комплекса - дихлоро-(бис-2-меркапто-5-трихлорацетиламино-1,3,4-тиадиазола)меди (II) в количестве 0,05-0,5 мас.ч., придающего связующему улучшенные физико-химические свойства, однородность и беспористость после отверждения. Таким образом заявляемая эпоксидная композиция соответствует критерию изобретения "новизна". Comparative analysis with the prototype and the analogue shows that the new composition differs from the known additional content in it of a chlorinated complex - dichloro- (bis-2-mercapto-5-trichloroacetylamino-1,3,4-thiadiazole) copper (II) in an amount of 0, 05-0.5 parts by weight, giving the binder improved physicochemical properties, uniformity and pore-freeness after curing. Thus, the claimed epoxy composition meets the criteria of the invention of "novelty."

Сравнение заявляемого решения с другими техническими решениями в данной области показывает, что известно техническое решение (см. патент RU 2024531 C1, МКИ 5 C 07 F 1/08 от 15.12.94, бюл. N 23 - хлормедный комплекс - дихлоро-(бис-2-меркапто-5-трихлорацетиламино-1,3,4-тиадиазол)меди (II) в качестве модификатора многокомпонентного эпоксидного связующего ВСО-200, где описано получение стеклопластика с улучшенными физико-химическими свойствами на основе лаковой композиции, состоящей из связующего ВСО-200 с добавкой 0,5 вес.% этого хлормедного комплекса. Однако в этом решении неизвестно применение этого состава в качестве новой эпоксидной композиции ВСО-200, т.к. не известны ее исходные свойства и не показаны ее свойства при горячем отверждении при различных количественных соотношениях ингредиентов в диапазоне предельных соотношений, включая и граничные значения диапазона. Кроме того, свойства связующего ВСО-200 не описаны в сравнении с другими добавками комплексных соединений на основе этого же лиганда, но других переходных металлов, что может дать четкую картину выбора среди них медного комплекса, как оптимального модификатора для этого связующего. Это позволяет сделать вывод о соответствии технического решения критерию "существенные отличия". A comparison of the proposed solution with other technical solutions in this field shows that a technical solution is known (see patent RU 2024531 C1, MKI 5 C 07 F 1/08 dated 12/15/94, bull. N 23 - chlorinated complex - dichloro- (bis- 2-mercapto-5-trichloroacetylamino-1,3,4-thiadiazole) copper (II) as a modifier of a multicomponent epoxy binder ВСО-200, which describes the preparation of fiberglass with improved physicochemical properties based on a varnish composition consisting of a ВСО- binder 200 with the addition of 0.5% by weight of this chlorinated complex. The use of this composition as a new epoxy composition ВСО-200 is unknown, because its initial properties are not known and its properties during hot curing are not shown for various quantitative ratios of ingredients in the range of limiting ratios, including the boundary values of the range. the properties of the BCO-200 binder are not described in comparison with other additives of complex compounds based on the same ligand, but other transition metals, which can give a clear picture of the choice of a copper complex among them, as op the ultimate modifier for this binder. This allows us to conclude that the technical solution meets the criterion of "significant differences".

Примеры конкретного выполнения. Пример 1. Предлагаемое связующее ВСО-200, представляющее собой эпоксидную композицию на основе связующего ВСО-200, в составе которого содержится хлормедный комплекс, готовят следующим образом. Вначале охлаждают смолу ЭТФ перед загрузкой в реактор до Т = 5-8^oC. Далее готовят связующее ВСО-200 по технологии ПТР ВИАМ (копия выписки из ПТР ВИАМ прилагается), для чего все компоненты связующего: ЭТФ, ЭД-20, дициандиамид, отвердитель 9, спирт, ацетон загружаются в реактор с якорной мешалкой, снабженный рубашкой водяного обогрева с обратным холодильником, одновременно. Температура смеси доводится до 50±2^oC и при данной температуре перемешивание осуществляется не менее 3-х часов до полного растворения компонентов. Затем готовое связующее охлаждается в реакторе до 20-25^oC и сливается в плотно закрываемую тару. Затем готовят серию лаковых эпоксидных композиций в количестве четырех, из которых одна представляет собой чистое ВСО-200, а в три других добавляют 0,5 мас.ч. различных комплексных соединений на основе того же лиганда - 2-меркапто-5-трихлорацетиламино-1,3,4-тиадиазола и хлоридных солей никеля, меди, кобальта (II), предварительно растворенных в 3 мл диметилформамида. Лаковые композиции с добавками вышеуказанных комплексов поочередно погружались в реактор, нагревались до 60±2^oC при непрерывном перемешивании в течение часа, охлаждались до комнатной температуры и сливались в плотно закрытую тару. Для выбора модификатора, обладающего рядом ценных свойств в новом связующем по сравнению с известным ВСО-200 и полимерным связующим прототипа, брали пробы вышеуказанных четырех лаковых композиций в тонком слое связующего в бюксе и нагревали все четыре бюкса с индивидуальной лаковой композицией в термопечи со скоростью 2,5^oC/мин (применяемой для материалов с использованием спиртоацетоновых растворов) до 125^oC с выдержкой на этой температуре до постоянной массы бюксов со связующим. Выбор модификатора осуществлялся по получении однородного беспористого продукта отверждения. Данные эксперимента приведены в табл. 1.Examples of specific performance. Example 1. The proposed binder ВСО-200, which is an epoxy composition based on a binder ВСО-200, which contains a chlorinated complex, is prepared as follows. First, the ETF resin is cooled before loading into the reactor to T = 5-8 ^o C. Next, the VSO-200 binder is prepared using the PTR VIAM technology (a copy of the extract from the PTR VIAM is attached), for which all the components of the binder: ETF, ED-20, dicyandiamide, hardener 9, alcohol, acetone are loaded into the reactor with an anchor mixer equipped with a water heating jacket with a reflux condenser at the same time. The temperature of the mixture is brought to 50 ± 2 ^o C and at this temperature, stirring is carried out for at least 3 hours until the components are completely dissolved. Then the finished binder is cooled in the reactor to 20-25 ^o C and merged into a tightly closed container. Then prepare a series of varnish epoxy compositions in an amount of four, of which one is pure BCO-200, and the other three add 0.5 wt.h. various complex compounds based on the same ligand - 2-mercapto-5-trichloroacetylamino-1,3,4-thiadiazole and chloride salts of nickel, copper, cobalt (II), previously dissolved in 3 ml of dimethylformamide. Lacquer compositions with additives of the above complexes were alternately immersed in the reactor, heated to 60 ± 2 ^o C with continuous stirring for an hour, cooled to room temperature and poured into a tightly closed container. To select a modifier that has a number of valuable properties in the new binder compared to the known ВСО-200 and the polymer binder of the prototype, samples of the above four varnish compositions were taken in a thin binder layer in a bottle and all four boxes were heated with an individual varnish composition in a thermal furnace at a speed of 2, 5 ^o C / min (used for materials using alcohol-acetone solutions) to 125 ^o C with exposure at this temperature to a constant weight of containers with a binder. The choice of modifier was carried out upon receipt of a homogeneous, non-porous curing product. The experimental data are given in table. 1.

Данные табл. 1 свидетельствуют, что в тонком слое материала при нагреве ВСО-200 с добавками и без них практически беспористым является продукт отверждения с добавкой хлормедного комплекса состава [CuA₂Cl₂], где A-2-меркапто-5-трихлорацетиламино-1,3,4-тиадиазол. При этом существенно сокращается процесс отверждения композиций (с 12 часов по ПТР ВИАМ до 4-х часов).The data table. 1 indicate that in a thin layer of material when heating ВСО-200 with and without additives, the curing product with the addition of a chlorinated complex of the composition [CuA ₂ Cl ₂ ], where A-2-mercapto-5-trichloroacetylamino-1,3 4-thiadiazole. At the same time, the curing of the compositions is significantly reduced (from 12 hours according to PTR VIAM to 4 hours).

Для синтеза хлормедного комплекса -дихлоро-(бис)-2-меркапто-5-трихлорацетиламино-1,3,4-тиадиазола меди (II) состава [CuA₂Cl₂] берут соотношение CuCl₂•12H₂O к лиганду, как 1:2,т.е.0,47 г хлористой меди COCl₂•12H₂O и 1,0 г лиганда (А)-2-меркапто-25-трихлорацетиламино-1,3,4-тиадиазола. Лиганд растворяют в 2-3 мл ацетона, а CuCl₂•12H₂O в 50 мл дистиллированной воды, подкисленной двумя каплями концентрированной соляной кислоты. Стакан с раствором CuCl₂•12H₂O ставят на магнитную мешалку и добавляют по каплям насыщенный раствор лиганда в ацетоне. Выпавший осадок отфильтровывают на фильтре Шотта N 4, промывают водой, ацетоном, эфиром и сушат в эксикаторе под вакуумом над KOH до постоянной массы при комнатной температуре. Полученное нами комплексное соединение состава [CuA₂Cl₂], позволяющее получать беспористый однородный материал после его отверждения на высокой скорости нагрева, может являться одним из компонентов нового связующего марки ВСО-200У, способствуя также сокращению цикла термообработки КМ, и, следовательно, играющего роль и модификатора и ускорителя одновременно.For the synthesis of the chlorinated complex-dichloro- (bis) -2-mercapto-5-trichloroacetylamino-1,3,4-thiadiazole copper (II) with the composition [CuA ₂ Cl ₂ ], the ratio of CuCl ₂ • 12H ₂ O to the ligand is taken as 1 : 2, i.e. 0.47 g of copper chloride COCl ₂ • 12H ₂ O and 1.0 g of ligand (A) -2-mercapto-25-trichloroacetylamino-1,3,4-thiadiazole. The ligand is dissolved in 2-3 ml of acetone, and CuCl ₂ • 12H ₂ O in 50 ml of distilled water, acidified with two drops of concentrated hydrochloric acid. A glass with a solution of CuCl ₂ • 12H ₂ O is placed on a magnetic stirrer and a saturated solution of the ligand in acetone is added dropwise. The precipitate formed is filtered off on a No. 4 Schott filter, washed with water, acetone, ether and dried in a desiccator under vacuum over KOH to constant weight at room temperature. The complex compound [CuA ₂ Cl ₂ ] obtained by us, which allows one to obtain a non-porous homogeneous material after curing at a high heating rate, can be one of the components of the new binder grade ВСО-200У, also contributing to the reduction of the heat treatment cycle of KM, and, therefore, plays a role and modifier and accelerator at the same time.

Пример 2. Для получения количественного соотношения инградиентов берут серию из шести растворов связующего ВСО-200 по 100 г каждого (60% раствор в спиртоацетоновой смеси) и добавляют к пяти из них соответственно: 0,03; 0,05; 0,10; 0,50; 0,70 мас.ч. полученного хлормедного комплекса. Один раствор ВСО-200 берут в качестве сравнения без добавки. Растворы тщательно перемешивают поочередно в реакторе при 60^oC. Аналогично примеру 1 готовят компоненты и берут пробы в тонком слое связующего в бюксе, производят нагрев также со скоростью 2,5^oC/мин до 125^oC с выдержкой на этой температуре до постоянной массы. Количество вносимой в рецептуру добавки оценивалось по однородности конечного продукта после его отверждения по вышеуказанному режиму. Данные эксперимента приведены в табл. 2.Example 2. To obtain a quantitative ratio of the ingredients, take a series of six solutions of the BCO-200 binder, 100 g each (60% solution in an alcohol-acetone mixture) and add to five of them, respectively: 0.03; 0.05; 0.10; 0.50; 0.70 parts by weight the resulting chlorinated complex. One solution of BCO-200 is taken as a comparison without additives. The solutions are thoroughly mixed alternately in the reactor at 60 ^o C. Analogously to example 1, the components are prepared and samples are taken in a thin layer of a binder in a bottle, they are also heated at a rate of 2.5 ^o C / min to 125 ^o C with holding at this temperature to constant weight . The amount introduced into the formulation of the additive was evaluated by the uniformity of the final product after it was cured by the above regime. The experimental data are given in table. 2.

Как видно из данных табл. 2, визуально однородные, беспористые композиции, не содержащие в себе воздушных включений и пор, получены при введении максимального количества хлормедного комплекса - 0,5 мас.ч. (бюкс 5) и минимального количества - 0,05 мас.ч. (бюкс 3). Снижение этого количества на 0,02 мас. ч. (бюкс 2) и увеличение до 0,7 мас.ч. (бюкс 6) вызывает образование пор и воздушных включений в конечном продукте отверждения. Известная технологическая композиция ВСО-200 без добавки комплекса (бюкс 1) при заданном режиме термообработки высокопориста, т.е. продукт отверждения - низкого качества. Таким образом выявлены граничные значения добавляемого хлормедного комплекса [CuA₂Cl₂] в связующее ВСО-200.As can be seen from the data table. 2, visually homogeneous, non-porous compositions that do not contain air inclusions and pores, obtained by introducing the maximum amount of chlorinated complex - 0.5 wt.h. (box 5) and a minimum quantity of 0.05 parts by weight (bucks 3). The decrease in this amount by 0.02 wt. hours (bullseye 2) and an increase of up to 0.7 parts by weight (box 6) causes the formation of pores and air inclusions in the final product of curing. The well-known technological composition ВСО-200 without the addition of a complex (bucks 1) at a given heat treatment mode of highly porous, i.e. curing product is of poor quality. Thus, the boundary values of the added chlorinated complex [CuA ₂ Cl ₂ ] in the binder ВСО-200 are revealed.

Выявленные граничные значения добавляемого хлормедного комплекса [CuA₂Cl₂] : 0,05-0,5 мас.ч. к связующему ВСО-200 и улучшенные визуальные качества композиций, полученные в процессе отверждения связующего ВСО-200 с добавкой этого комплекса позволяют рекомендовать полученное модифицированное связующее в качестве новой эпоксидной композиции марки ВСО-200У (где У - улучшенное).The identified boundary values of the added chlorinated complex [CuA ₂ Cl ₂ ]: 0.05-0.5 wt.h. to the BCO-200 binder and the improved visual qualities of the compositions obtained during the curing of the BCO-200 binder with the addition of this complex, it is possible to recommend the obtained modified binder as a new epoxy composition of the ВСО-200У brand (where Y is improved).

Пример 3. Для выявления оптимального количества комплексного компонента связующего ВСО-200У, придающего улучшенные прочностные свойства композитам на его основе, готовят серию из четырех композиций с добавлением 0,05; 0,1; 0,5; мас.ч. хлормедного комплекса и без них аналогично примеру 2. Каждый из этих составов пропитывают по 6 слоев стеклоткани марки Т-13, которую нарезают размером 350х350 мм. Готовые препреги, состоящие из стеклоткани, пропитанной соответствующей композицией, собирают в пакеты. Для этого на металлический лист (цулагу) укладывают разделительную пленку, затем, поочередно, каждую заготовку из шести слоев препрегов, пропитанных четырьмя разными лаковыми композициями. Сверху каждую заготовку покрывают снова разделительной пленкой, укрепляют их на цулаге с помощью клейкой ленты. Между первым слоем препрега и последним на заготовках препрегов на чистом ВСО-200 и заготовке с одним из составов, содержащих хлормедную добавку, укладывают предварительно медные пластинчатые электроды с диаметром рабочего электрода 1 см. Заготовки помещают в вакуумный мешок, выводят наружу провода от электродов и вакуумную трубку, герметизируя мешок вакуумным жгутом. Электроды через щит автоклава подключают к измерителю типа Е-7-8. Отверждение пакета из собранных заготовок осуществляли в вакуумном автоклаве марки "Шольц" под неразрушающим электрофизическим контролем по режиму: нагрев со скоростью 1,5-2,5^oC/мин до 125-130^oC при давлении 2-3 кгс/см² с выдержкой на 125-130^oC до достижения постоянных значений электрофизических параметров - электропроводимости и тангенса угла диэлектрических потерь, устанавливаемых по данным двух заготовок пакетов - на чистом ВСО-200 и на ВСО-200У. После отверждения пакет с заготовками препрегов охлаждают до комнатной температуры и далее подвергают дополнительной термообработке в течение часа при 125, 150, 180^oC, соответственно. Далее полученные пластики испытывались на прочностные характеристики согласно существующей нормативной документации. Результаты испытаний приведены в табл. 3, в которой для сравнения прочностных свойств приведены литературные данные прототипа и данные, полученные в ходе экспериментов, для аналога (КМ на основе ВСО-200 по ПТР ВИАМ).Example 3. To identify the optimal amount of the complex component of the binder ВСО-200У, which imparts improved strength properties to the composites based on it, a series of four compositions is prepared with the addition of 0.05; 0.1; 0.5; parts by weight and without chlorinated complex, as in example 2. Each of these compositions is impregnated with 6 layers of T-13 fiberglass, which is cut into a size of 350x350 mm. Finished prepregs consisting of fiberglass impregnated with the appropriate composition are collected in bags. To do this, a release film is placed on a metal sheet (tsulag), then, in turn, each blank of six layers of prepregs impregnated with four different varnish compositions. On top of each blank is again covered with a release film, they are fixed on the tsulag with adhesive tape. Between the first layer of the prepreg and the last on the prepreg blanks on clean ВСО-200 and the blank with one of the compositions containing a chlorinated additive, pre-stacked copper plate electrodes with a working electrode diameter of 1 cm are placed. The blanks are placed in a vacuum bag, the wires from the electrodes and the vacuum wire are brought out. tube, sealing the bag with a vacuum harness. The electrodes through the shield of the autoclave are connected to a type E-7-8 meter. The package was cured from assembled blanks in a Scholz brand vacuum autoclave under non-destructive electrophysical control according to the following conditions: heating at a speed of 1.5-2.5 ^o C / min to 125-130 ^o C at a pressure of 2-3 kgf / cm ² s holding at 125-130 ^o C to achieve constant values of the electrophysical parameters - conductivity and the tangent of the dielectric loss angle, established according to the data of two blanks packages - on clean VCO-200 and VCO-200U. After curing, the package with the prepreg blanks is cooled to room temperature and then subjected to additional heat treatment for an hour at 125, 150, 180 ^o C, respectively. Further, the obtained plastics were tested for strength characteristics according to the existing regulatory documentation. The test results are given in table. 3, in which, to compare the strength properties, the literature data of the prototype and the data obtained during the experiments are given for an analogue (KM based on ВСО-200 according to PTR VIAM).

Данные табл. 3 свидетельствуют, что показатели прочности при изгибе у КМ на ВСО-200 и ВСО-200У в 3-3,5 раза выше, чем у прототипа, а по сравнению δ_и у КМ на ВСО-200 и ВСО-200У видно, что во всех трех случаях КМ с различным количеством комплекса данные δ_и у КМ на ВСО-200У выше, чем у КМ на ВСО-200. Показатели прочночных свойств при растяжении (Ор) для КМ на основе ВСО-200 и ВСО-200У находятся на одном уровне значений. У прототипа эти данные отсутствуют. Данные табл. 3 свидетельствуют: добавка комплексного соединения в количестве 0,05 мас. ч. является более предпочтительной, чем с другими количествами по трем показателям: E_p, δ_и, δ_c по сравнению с данными прочности КМ на ВСО-200 (для прототипа эти данные неизвестны), причем последний показатель - разрушающее напряжение при сжатии (δ_c) почти в два раза выше у КМ на ВСО-200У, чем у КМ на ВСО-200.The data table. 3 indicate that the bending strength indices of KM on ВСО-200 and ВСО-200У are 3-3.5 times higher than on the prototype, and in comparison with δ _and КМ on ВСО-200 and ВСО-200У it is seen that In all three cases of CM with a different amount of complex, the data for δ _and CM for BSO-200U are higher than for CM for BSO-200. The indices of tensile strength properties (Op) for CM based on ВСО-200 and ВСО-200У are at the same level of values. The prototype does not have this data. The data table. 3 indicate: the addition of complex compounds in an amount of 0.05 wt. o'clock is more preferable than with other quantities for three indicators: E _p , δ _and , δ _c compared with the strength data of KM on ВСО-200 (for the prototype these data are unknown), and the last indicator is the breaking stress under compression (δ _c ) almost two times higher for KM on VCO-200U than for KM on VCO-200.

Таким образом предлгаемая эпоксидная композиция ВСО-200У обладает повышенным качеством - беспористый, однородный материал после горячего отверждения на высокой скорости нагрева; применима в качестве пропиточного раствора на спиртоацетоновых растворителях для стеклотканей и приготовления КМ на их основе. При этом полученные КМ обладают повышенными прочностными свойствами по сравнению с известными КМ в известных технических решениях. Thus, the proposed epoxy composition ВСО-200У has an increased quality - a non-porous, uniform material after hot curing at a high heating rate; applicable as an impregnating solution on alcohol-acetone solvents for fiberglass and preparation of CM based on them. Moreover, the obtained CMs have increased strength properties in comparison with the known CMs in known technical solutions.

Разработана рецептура и технология получения новой композиции на базе известной ВСО-200 с добавкой хлормедного комплекса состава [CuA₂Cl₂], где A-2-меркапто-5-трихлорацетиламино-1,3,4-тиадиазол. Установлены некоторые физико-механические свойства КМ на основе новой композиции, показаны их преимущества перед известными на основе известных композиций. Все это позволяет рекомендовать полученную новую композицию в качестве нового связующего марки ВСО-200У, приобретающую в процессе горячего отверждения новые качества - однородность и беспористость. Эти качества и позволяют существенно улучшить прочность КМ на базе новой композиции ВСО-200У.The formulation and technology for producing a new composition based on the well-known ВСО-200 with the addition of a chlorinated complex of the composition [CuA ₂ Cl ₂ ], where A-2-mercapto-5-trichloroacetylamino-1,3,4-thiadiazole, has been developed. Some physicomechanical properties of CM based on the new composition are established, their advantages are shown over those known on the basis of known compositions. All this allows us to recommend the new composition obtained as a new binder grade ВСО-200У, which acquires new qualities in the process of hot curing - uniformity and pore-freeness. These qualities can significantly improve the strength of KM based on the new composition ВСО-200У.

Claims

An epoxy composition for fiberglass containing epoxy resins - diane and triphenol, hardeners - dicyandiamide and hardener 9 - bis-N, N'-dimethylcarbamidodiphenylmethane, a solvent - a mixture of ethyl alcohol and acetone, characterized in that the composition additionally contains a chlorinated complex - dichloro- ( bis-2-mercapto-5-trichloroacetylamino-1,3,4-thiadiazole) copper (II) in the following ratio, wt.h .:
Epoxy Dianne Resin - 5.4 - 5.6
Triphenol Epoxy - 50.4 - 50.6
Dicyandiamide - 1.5 - 1.7
Hardener 9 - 2.74 - 2.76
Ethyl alcohol - 11.5 - 18.5
Acetone - 19.5 - 30.5
Chlormed complex - 0.05 - 0.5s