RU2171266C2 - Method of forming monocomponent polyurethane heat-sealing system - Google Patents
Method of forming monocomponent polyurethane heat-sealing system Download PDFInfo
- Publication number
- RU2171266C2 RU2171266C2 RU99108361A RU99108361A RU2171266C2 RU 2171266 C2 RU2171266 C2 RU 2171266C2 RU 99108361 A RU99108361 A RU 99108361A RU 99108361 A RU99108361 A RU 99108361A RU 2171266 C2 RU2171266 C2 RU 2171266C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- prepolymer
- pseudo
- parts
- weight
- isocyanate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 23
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 6
- -1 carboxyl- Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims description 6
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract 3
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 18
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 9
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 5
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 5
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N Triclofos Chemical compound OP(O)(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229960001147 triclofos Drugs 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- AQIHMSVIAGNIDM-UHFFFAOYSA-N benzoyl bromide Chemical compound BrC(=O)C1=CC=CC=C1 AQIHMSVIAGNIDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102100038587 Death-associated protein kinase 1 Human genes 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101000956145 Homo sapiens Death-associated protein kinase 1 Proteins 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloropropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(Cl)C(Cl)(Cl)OP(O)(O)=O LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHHMNJZNWUJFOC-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-[2-chloroethoxy(ethenyl)phosphoryl]oxyethane Chemical compound ClCCOP(=O)(C=C)OCCCl LHHMNJZNWUJFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)Cl OHMHBGPWCHTMQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFEHSRSSAGQWNI-UHFFFAOYSA-N 2,6,8-trimethylnonan-4-ol Chemical compound CC(C)CC(C)CC(O)CC(C)C LFEHSRSSAGQWNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N Tris(2,3-dibromopropyl) phosphate Chemical compound BrCC(Br)COP(=O)(OCC(Br)CBr)OCC(Br)CBr PQYJRMFWJJONBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCEHWDBVPZFHAG-POFDKVPJSA-N [des-Arg(9)]-bradykinin Chemical compound NC(N)=NCCC[C@H](N)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)N1[C@H](C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CC=2C=CC=CC=2)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N2[C@@H](CCC2)C(=O)N[C@@H](CC=2C=CC=CC=2)C(O)=O)CCC1 VCEHWDBVPZFHAG-POFDKVPJSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- ZHUWXFWEIUMYIT-UHFFFAOYSA-N chloro fluoro carbonate Chemical compound FOC(=O)OCl ZHUWXFWEIUMYIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N fluoridochlorine Chemical compound ClF OMRRUNXAWXNVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOQNJVLFFRMJTQ-UHFFFAOYSA-N trioctyl phosphite Chemical compound CCCCCCCCOP(OCCCCCCCC)OCCCCCCCC QOQNJVLFFRMJTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способу образования однокомпонентной полиуретановой теплогерметизирующей системы на основе изоцианатов, вспениваемый низкокипящим веществом при снятии давления с баллона либо под действием воды при дозировании и может быть использовано при герметизации и утеплении дверных и оконных блоков (между блоком и стеной), щелей между рамой и стеклом, щелей и стыков между строительными, монтажными, технологическими узлами, конструкциями и изделиями в качестве самовспенивающегося клея. The invention relates to a method for the formation of a one-component isocyanate-based polyurethane heat-sealing system, which is foamed by a low-boiling substance when relieving pressure from a cylinder or under the influence of water during dosing and can be used for sealing and warming door and window blocks (between the block and the wall), the gaps between the frame and glass, cracks and joints between building, assembly, technological units, structures and products as self-foaming glue.
Известен способ получения одноупаковочной системы, вспениваемой низкокипящим веществом путем снятия давления с баллона (заявка Швейцарии N 12690-69, кл. C 08 G 18/42). A known method of obtaining a single-pack system, expanded onto a low-boiling substance by relieving pressure from a balloon (Swiss application N 12690-69, class C 08 G 18/42).
Однако этот способ не обеспечивает долговременного использования одноупаковочной системы из баллона в силу отсутствия катализатора уретанообразования (катализатора), придающего стерические затруднения образованию самотримеризующихся узлов и ответвлений, частично блокирующего (блокирующего) и стабилизирующего соединения (стабилизатора системы), увеличивающего время хранения изоцианатного псевдопредполимера (псевдопредполимера) с массовой долей NCO-групп 13-18% в баллоне. However, this method does not ensure the long-term use of a one-pack system from a balloon due to the absence of a urethane formation catalyst (catalyst), which gives steric hindrance to the formation of self-balancing units and branches, partially blocking (blocking) and stabilizing compounds (system stabilizer), which increases the storage time of an isocyanate pseudo-prepolymer (pseudo-prepolymer) with a mass fraction of NCO-groups 13-18% in the cylinder.
Наиболее близким к изобретению является способ образования однокомпонентной полиуретановой теплогерметизирующей системы (патент DЕ 2758114 A, кл. C 08 G 18/42, 1979 г.). Closest to the invention is a method of forming a one-component polyurethane heat-sealing system (patent DE 2758114 A, class C 08 G 18/42, 1979).
Согласно известному способу находящуюся под давлением в баллоне смесь для изготовления стабильного пенополиуретана, полученного из многоатомных спиртов, их простых и сложных полиэфиров с активным водородом или азотом молекулярной массы от 40 до 500 с функциональностью от 2 до 8 и полиизоцианатов, высвобождают при помощи клапана нажимного действия. При снятии давления смесь выходит из баллона непосредственно в щель, вспенивается и быстро затвердевает, реагируя, в частности, с влагой воздуха. According to a known method, a mixture under pressure in a cylinder for the manufacture of a stable polyurethane foam obtained from polyhydric alcohols, their simple and complex polyesters with active hydrogen or nitrogen with a molecular weight of 40 to 500 with a functionality of 2 to 8 and polyisocyanates, is released using a pressure valve . When the pressure is removed, the mixture leaves the cylinder directly into the gap, foams and quickly hardens, reacting, in particular, with air moisture.
Применение в известном способе короткоцепных многофункциональных полиэфиров (с функциональностью более 4) приводит к получению высоковязкого изоцианатного псевдопредполимера (псевдопредполимера) и малому времени хранения смеси в баллоне. Полученный из баллона пенополиуретан имеет после отверждения жесткую физическую форму, что приводит к постепенному нарушению адгезии между пенополиуретаном и поверхностью щели за счет колебаний здания или сооружения. The use in the known method of short-chain multifunctional polyesters (with a functionality of more than 4) results in a highly viscous isocyanate pseudopredpolymer (pseudopredpolymer) and a short storage time of the mixture in the container. The polyurethane foam obtained from the cylinder has a rigid physical form after curing, which leads to a gradual violation of adhesion between the polyurethane foam and the surface of the gap due to vibrations of the building or structure.
Цель изобретения - получение способа образования однокомпонентной полиуретановой теплогерметизирующей системы на основе изоцианатов с помощью обычного емкостного оборудования с последующим одноканальным затариванием изоцианатного псевдопредполимера в баллон хранения с низкокипящим хладоном или без него, при одновременном снижении вязкости псевдопредполимера в процессе образования системы. The purpose of the invention is to obtain a method for the formation of a one-component polyurethane heat-sealing system based on isocyanates using conventional capacitive equipment, followed by single-channel packing of the isocyanate pseudo-prepolymer into a storage balloon with or without low-boiling refrigerant, while reducing the viscosity of the pseudo-prepolymer during the formation of the system.
Указанная цель достигается следующим. The specified goal is achieved as follows.
1. Способ образования однокомпонентной полиуретановой теплогерметизирующей системы, полученный путем затаривания в баллон смеси изоцианатного псевдопредполимера с массовой долей NCO-групп 13-18%, катализатора, поверхностно-активного вещества, огнегасящей добавки и хладона, отличается тем, что образование изоцианатного псевдопредполимера ведут при атмосферном давлении или под вакуумом с последующим доведением давления в реакторе до 0,2-0,6 МПа и дозированием из него псевдопредполимера в баллон для хранения, в который дополнительно вводят катализатор уретанообразования в количестве 0,2-2,5 мас. ч., высоколетучее соединение с отрицательным электроионом гидроксил-, карбоксил-, галогенного характера с C1-C12 углеродным атомом в цепи в количестве 0,05-0,7 мас.ч. на 100 мac.ч псевдопредполимера.1. The method of formation of a one-component polyurethane heat-sealing system, obtained by packing into a balloon a mixture of an isocyanate pseudo-prepolymer with a mass fraction of NCO-groups of 13-18%, a catalyst, a surfactant, an extinguishing agent and refrigerant, characterized in that the formation of an isocyanate pseudo-prepolymer is carried out at atmospheric pressure or under vacuum, followed by bringing the pressure in the reactor to 0.2-0.6 MPa and dosing from it a pseudo-prepolymer into a storage cylinder, which is additionally introduced into urethane catalyst was in an amount of 0.2-2.5 wt. hours, a highly volatile compound with a negative electroion hydroxyl-, carboxyl-, halogen in nature with a C 1 -C 12 carbon atom in the chain in an amount of 0.05-0.7 wt.h. per 100 parts by weight of a pseudo-prepolymer.
2. Способ по п.1, отличается тем, что в баллон с навеской изоцианатного псевдопредполимера с катализатором уретанообразования и частично блокирующим его высоколетучим соединением дополнительно вводят и усредняют 40-50 мас.ч. низкокипящего хладона или 5-100 мас.ч. воды на 100 мас.ч. псевдопредполимера. 2. The method according to claim 1, characterized in that in the container with a weighed portion of the isocyanate pseudo-prepolymer with a urethane formation catalyst and a partially volatile compound blocking it, 40-50 wt.h. are additionally introduced and averaged. low boiling freon or 5-100 parts by weight water per 100 parts by weight pseudopredpolymer.
3. Способ по п.1 и 2, отличается тем, что в баллон хранения изоцианатного псевдопредполимера дополнительно вводят и усредняют 0,01-0,8 мас.ч. фосфитсодержащего стабилизатора системы с C6-C30 углеродным атомом в цепи.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the storage tank of the isocyanate pseudo-prepolymer is additionally introduced and averaged from 0.01 to 0.8 wt.h. a phosphite-containing stabilizer system with a C 6 -C 30 carbon atom in the chain.
В качестве изоцианатов используют полиизоцианаты марок "Б", "Д", "К", "Т" ("сырой" и модифицированный полиэфирами, полиаминами с активным атомом водорода или азота, с функциональностью 2,0-3,0), толуилендиизоцианат марок 102T, T65/35, T80/20 и продукты их модификации той же функциональности, а также их смеси в виде аддуктов и синтезированных продуктов. Polyisocyanates of grades “B”, “D”, “K”, “T” (“crude” and modified with polyesters, polyamines with an active hydrogen or nitrogen atom, with a functionality of 2.0-3.0), and toluene diisocyanate are used as isocyanates. 102T, T65 / 35, T80 / 20 and their modification products of the same functionality, as well as their mixtures in the form of adducts and synthesized products.
В качестве полиэфиров используют полиэфиры функциональностью 2-4 и молекулярной массы 150-6000: простые полиэфиры на основе окиси этилена и/или окиси пропилена молекулярной массы (м.м.) 150-6000, например триэтиленгликоль (ТЭГ) м. м. 150, Лапрол-202-3-100 м.м. 200, Лапрол-402-2-100 м.м. 400, Лапрол-602 м.м. 600, Лапрол-1052 м.м. 1000, Лапрол-1502 м.м. 1500, Лапрол-1003 м.м. 1000, Лапрол-3003 м.м. 3000, Лапрол-5003 м.м. 5000, Лапрол-6003-2Б-18 м. м. 6000; сложные полиэфиры на основе дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов м.м. 380-2200, например полиэфир на основе диэтиленгликоля и адипиновой кислоты, марки П-7, м.м. 380, полиэфир на основе диэтиленгликоля и адипиновой кислоты, марки ПДА-800, м.м. 800, полиэфир на основе диэтиленгликоля, триметилолпропана и адипиновой кислоты марки П-2200, м.м. 2200, полиэфиры, содержащие азот в цепи, м.м. 290-800, например полиэфир, полученный на основе окиси пропилена и водного раствора этилендиамина, марки Лапрамол-294, м.м. 290, полиэфир на основе окиси пропилена, глицерина и диэтиламина, марки Лапрамол-703, м.м. 700, полиэфир на основе окиси пропилена, триметилолпропана и диэтиламина марки Лапрамол-803, м.м. 800. Polyesters with a functionality of 2-4 and a molecular weight of 150-6000 are used as polyesters: polyethers based on ethylene oxide and / or propylene oxide of a molecular weight (m) of 150-6000, for example triethylene glycol (TEG) m. M. 150, Laprol-202-3-100 m.m. 200, Laprol-402-2-100 m.m. 400, Laprol-602 m.m. 600, Laprol-1052 m.m. 1000, Laprol-1502 m.m. 1500, Laprol-1003 m.m. 1000, Laprol-3003 m.m. 3000, Laprol-5003 m.m. 5000, Laprol-6003-2B-18 m. M. 6000; polyesters based on dicarboxylic acids and polyhydric alcohols m.m. 380-2200, for example, polyester based on diethylene glycol and adipic acid, grade P-7, m.m. 380, polyester based on diethylene glycol and adipic acid, grade PDA-800, m.m. 800, polyester based on diethylene glycol, trimethylolpropane and adipic acid, grade P-2200, m.m. 2200, polyesters containing nitrogen in the chain, m.m. 290-800, for example, polyester based on propylene oxide and an aqueous solution of ethylene diamine, Lapramol-294 brand, m.m. 290, polyester based on propylene oxide, glycerol and diethylamine, Lapramol-703 brand, m.m. 700, polyester based on propylene oxide, trimethylolpropane and diethylamine brand Lapramol-803, m.m. 800.
В качестве катализатора уретанообразования используют диалкил- и циклоамины, придающие стерические затруднения образованию самотримеризующихся узлов и ответвлений во время хранения псевдопредполимера в баллоне не менее четырех месяцев (диметилциклогексиламин (ДМЦГА), диметилбензиламин (ДМБА) и др.-). Dialkyl and cycloamines are used as a catalyst for urethane formation, which impart steric hindrances to the formation of self-trimerizing units and branches during storage of the pseudo-prepolymer in the cylinder for at least four months (dimethylcyclohexylamine (DMCA), dimethylbenzylamine (DMBA), etc.
В качестве частично блокирующего высоколетучего соединения с отрицательным электроионом гидроксил-, карбоксил-, галогенного характера с C1-C12 углеродным атомом в цепи используют монокарбоновые кислоты (МКК): муравьиная (МК), уксусная (УК), пропионовая (ПК); хлористый бензоил (ХБ), бромистый бензоил (ББ); диазобутилкарбинол (ДАБК), диазопропилкарбинол (ДАПК), 2,6,8- триметилнонанол-4 (ТМН), 1,2,3-бензтриазол (БТА), 1,2,3- толилтриазол (ТТА) и т. п. в виде 5-50%-ных растворов в метиловом или этиловом спирте (полное блокирование приводит к затянутому индукционному периоду старта и отверждения системы при нанесении на рабочий объект, что создает недостаточную высоту подъема и опадание (полное или частичное) пены в процессе ее образования и отверждения). Это обеспечивает увеличение времени хранения псевдопредполимера в баллоне до 240 дней (в примерах записаны в виде букв МКК УК, ХБ, ББ, ДАБК, БТА, ТТА, и т.п.).Monocarboxylic acids (MKC): formic (MK), acetic (UK), propionic (PC) are used as a partially blocking highly volatile compound with a negative hydroxyl, carboxyl, halogen negative ion with a C 1 -C 12 carbon atom in the chain: benzoyl chloride (CB), benzoyl bromide (BB); diazobutylcarbinol (DABA), diazopropylcarbinol (DAPK), 2,6,8-trimethylnonanol-4 (TMP), 1,2,3-benzotriazole (BTA), 1,2,3-tolyltriazole (TTA), etc. in the form of 5-50% solutions in methyl or ethyl alcohol (complete blocking leads to a prolonged induction period of the start and curing of the system when applied to a work object, which creates insufficient height of rise and fall (full or partial) of the foam in the process of its formation and curing ) This provides an increase in the storage time of the pseudo-prepolymer in the balloon up to 240 days (in the examples are written in the form of letters MKK UK, HB, BB, DABK, BTA, TTA, etc.).
В качестве стабилизатора системы и антиоксиданта пены, одновременно выполняющего роль фунгицидов, гербицидов, инсектицидов, используют фосфитсодержащее соединение с C6-C30 углеродным атомом в цепи: три-(n-нонилфенил) фосфит (ТНФФ), ди- β-хлорэтиловый) эфир винилфосфоновой кислоты (винифос), триоктилфосфит (ТОФ), трифенилфосфит (ТФФ) и т.п.A phosphite-containing compound with a C 6 -C 30 carbon atom in the chain is used as a stabilizer of the system and a foam antioxidant, which simultaneously plays the role of fungicides, herbicides, insecticides: tri- (n-nonylphenyl) phosphite (THPF), d-β-chloroethyl ether vinylphosphonic acid (vinifos), trioctylphosphite (TOF), triphenylphosphite (TFP), etc.
В качестве поверхностно-активного вещества (пенорегулятора) используют оксиалкиленорганосилоксановые соединения известной линейной или последовательно линейно-разветвленной цепи, построенныe по принципу блок-сополимеров (КЭП-1,2,6, Лапросил-406, гидрофобизирующая жидкость ГКЖ-94 и другие известные блок-сополимеры полисилоксановой природы). As a surfactant (foam regulator), oxyalkyleneorganosiloxane compounds of a known linear or sequentially linear-branched chain are used, built on the principle of block copolymers (KEP-1,2,6, Laprosil-406, GKZh-94 hydrophobizing liquid and other known block copolymers of polysiloxane nature).
В качестве физического вспенивателя используют известные хладоны с температурой кипения (-40)-(-30)oC (из них низкокипящие хладоны: хладон-12, 22, 115, 134, 134a, 152a, 218).As a physical blowing agent, known freons are used with a boiling point of (-40) - (-30) o C (of which low-boiling freons: Freon-12, 22, 115, 134, 134a, 152a, 218).
В качестве огнегасящей добавки (антипирена) используют жидкие низковязкие фосфатные соединения: трихлорэтилфосфат (ТХЭФ), трихлорпропилфосфат (ТХПФ), трис-(2,3-дибромпропил) фосфат, одновременно помогающие регулировать вязкость псевдопредполимера. As an extinguishing agent (flame retardant), liquid low-viscosity phosphate compounds are used: trichloroethyl phosphate (TCEP), trichloropropyl phosphate (TCPF), tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, which simultaneously help regulate the viscosity of the pseudopredpolymer.
В качестве баллона используют дозатор объемом 20-2000 см3. Могут быть использованы и другие баллоны с ручной или автоматической регулировкой дозы и усреднением псевдопредполимера.As a cylinder, a dispenser with a volume of 20-2000 cm 3 is used . Other cylinders with manual or automatic dose adjustment and averaging of the pseudo prepolymer can also be used.
Пример 1: Однокомпонентную полиуретановую теплогерметизирующую систему получают одноступенчатым способом синтеза изоцианатного псевдопредполимера на основе полиизоцианата с функциональностью 2,4, полиэфиров молекулярной массы 380-1000, диметилциклогексиламина (ДМЦГА), хлористого бензоила (ХБ), хладона 11 и 12, трихлорпропилфосфата (ТХПФ) в следующей последовательности:
- сначала в емкостный реактор с обогревающей рубашкой при атмосферном или вакуум-метрическом давлении загружают 64 мас.ч. изоцианата, нагревают его в реакторе до 65oC, затем медленно (порциями или непрерывной струей) добавляют 30 массовых частей (м.ч.) сложного или простого полиэфира м.м. 800-1000 (Лапрамол-803, ПДА-800, Лапрол-1003 или Лапрол-1052 или смесь 6 м. ч. Лапрамол-294 и 24 м.ч. Лапрол-3003), затем 6 м.ч. полиэфира м.м. 380-400 (П-7 или Лапрол-402) и проводят синтез в течение 1,0-1,5 ч при температуре 60±5oC, после чего вводят 10 м.ч. ТХПФ и 2,5 м.ч. КЭП-6. Остужают смесь до 20±2oC, добавляют при атмосферном давлении 15 м.ч. хладона-11, перемешивают 10-20 мин, получают псевдопредполимер с вязкостью 8,0 мПа•с.Example 1: A one-component polyurethane heat-sealing system is obtained by a one-step method for the synthesis of an isocyanate pseudo-prepolymer based on a polyisocyanate with a functionality of 2,4, polyesters of molecular weight 380-1000, dimethylcyclohexylamine (DMCA), benzoyl chloride (CB), chlorofluorocarbonate (11), and TFC 11 and 12 chlorofluoride 11 and 12 following sequence:
- first, 64 parts by weight are loaded into a capacitive reactor with a heating jacket at atmospheric or vacuum metric pressure. isocyanate, heat it in the reactor to 65 o C, then slowly (in portions or continuous stream) add 30 mass parts (parts by weight) of complex or simple polyester m.m. 800-1000 (Lapramol-803, PDA-800, Laprol-1003 or Laprol-1052 or a mixture of 6 parts of Lapramol-294 and 24 parts of Laprol-3003), then 6 parts of. polyester m.m. 380-400 (P-7 or Laprol-402) and carry out the synthesis for 1.0-1.5 hours at a temperature of 60 ± 5 o C, after which 10 m.h. TCF and 2.5 m.h. KEP-6. The mixture is cooled to 20 ± 2 o C, add at atmospheric pressure 15 m.h. Freon-11, stirred for 10-20 minutes, get a pseudo-prepolymer with a viscosity of 8.0 MPa • S.
Доводят давление в реакторе до 0,2-0,6 МПа сухим азотом или воздухом, устанавливают на весы баллон необходимой емкости (без запорного устройства), снимают давление с реактора медленным открыванием нижнего сливного вентиля реактора и дозируют необходимую навеску образованного псевдопредполимера, после чего добавляют из отдельной емкости 0,35 м.ч. катализатора ДМЦГА, 0,12 м. ч. ХБ, закрывают баллон поворотным запорным устройством (вентилем, клапаном), встряхивают на аппарате-встряхивателе в течение 10±2 мин. The pressure in the reactor is brought to 0.2-0.6 MPa with dry nitrogen or air, a balloon of the required capacity is placed on the balance (without a shut-off device), the pressure is removed from the reactor by slowly opening the lower drain valve of the reactor and the necessary weight of the formed pseudopre-polymer is dosed, and then add from a separate container 0.35 mph DMTSA catalyst, 0.12 mb. HB, close the cylinder with a rotary locking device (valve, valve), shake on a shaker for 10 ± 2 min.
Пример 2: В нагретые до 65oC 38,4 м.ч. полиизоцианата с функциальностью 2,7 добавляют 25,6 м.ч. полиизоцианата с функциальностью 2,0; в усредненную навеску изоцианатов постепенно вводят 45 м.ч. полиэфира м.м. 2200-3000 (П-2200 или Лапрол-3003 или смесь 6 м.ч. ТЭГ и 39 м.ч. Лапрол-5003) и 9 м.ч. полиэфира м. м. 400 (П-7 или Лапрол-402), синтезируют смесь в течение 1,5-2 ч, вводят 12 м. ч. трихлорэтилфосфата (ТХЭФ), 1,8 м.ч. КЭП-1, снижают при перемешивании температуру до 20±2oC, вводят и усредняют 12 м.ч. хладона-123. Получают псевдопредполимер с вязкостью 7,2 мПа•с.Example 2: In-heated to 65 o C 38,4 pbw polyisocyanate with a functionality of 2.7 add 25.6 m.h. polyisocyanate with a functionality of 2.0; 45 mph are gradually introduced into the averaged sample of isocyanates polyester m.m. 2200-3000 (P-2200 or Laprol-3003 or a mixture of 6 parts by weight of TEG and 39 parts by weight of Laprol-5003) and 9 parts by weight polyester m. m 400 (P-7 or Laprol-402), synthesize the mixture for 1.5-2 hours, inject 12 m. trichloroethyl phosphate (TCEP), 1.8 m. KEP-1, reduce with stirring the temperature to 20 ± 2 o C, enter and average 12 mph Freon 123. A pseudo prepolymer with a viscosity of 7.2 MPa • s is obtained.
Дозируют необходимую навеску псевдопредполимера (количество псевдопредполимера выбирают не более 60% от объема баллона) как в примере 1, добавляют 0,28 м.ч. диметилбензиламина (ДМБА), 0,16 м.ч. МКК УК, закрывают баллон запорным устройством и встряхивают содержимое баллона в течение 10±2 мин и используют в течение 1-240 суток. The necessary weight of the pseudo-prepolymer is dosed (the amount of the pseudo-prepolymer is chosen to be no more than 60% of the cylinder volume) as in example 1, 0.28 mph dimethylbenzylamine (DMBA), 0.16 m.h. MCC CC, close the balloon with a locking device and shake the contents of the balloon for 10 ± 2 minutes and use for 1-240 days.
Пример 3: До ввода катализатора и блокирующего соединения повторяют синтез псевдопредполимера по примеру 1 или 2, дозируют в находящийся на весах баллон (без запорного устройства) необходимую навеску (из расчета 100 м. ч. ) псевдопредполимера, добавляют 0,7 м.ч. катализатора ДМЦГА, 0,2 м.ч. блокирующего соединения ТТА, закрывают баллон запорным устройством и перемешивают псевдопредполимер с введенными добавками встряхиванием или вращением в различных плоскостях баллона в течение 10±2 мин. Через 1-240 дней используют полученный псевдопредполимер с введенным катализатором, загружая его в дозатор со снятым поршнем (на 50% объема дозатора). Example 3: Before introducing the catalyst and the blocking compound, the synthesis of the pseudo-prepolymer according to example 1 or 2 is repeated, the necessary weight (at the rate of 100 mh) of the pseudo-prepolymer is dosed into the container (without a shut-off device), 0.7 m.h. DMTSA catalyst, 0.2 m.h. TTA blocking compound, close the cylinder with a locking device and mix the pseudo-prepolymer with added additives by shaking or rotating in different planes of the cylinder for 10 ± 2 min. After 1-240 days, the resulting pseudo-prepolymer with the introduced catalyst is used, loading it into the dispenser with the piston removed (50% of the dispenser volume).
Пример 4: Повторяют синтез псевдопредполимера по примеру 3, добавляют 0,2 м.ч. катализатора ДМБА, 0,05 м.ч. блокирующего соединения ДАПК на 100 м. ч. псевдопредполимера. Example 4: Repeat the synthesis of the pseudopredpolymer of example 3, add 0.2 m.h. DMBA catalyst, 0.05 mph blocking compound DAPK per 100 parts by weight of a pseudopredpolymer.
Пример 5: Повторяют синтез псевдопредполимера по примеру 3, добавляют 0,25 м. ч. катализатора ДМБА, 0,07 блокирующего соединения ТТА на 100 м.ч. псевдопредполимера. Example 5: Repeat the synthesis of the pseudo-prepolymer of example 3, add 0.25 parts by weight of DMBA catalyst, 0.07 blocking TTA compounds per 100 parts by weight pseudopredpolymer.
Пример 6: Повторяют синтез псевдопредполимера по примеру 3, добавляют 0,48 м. ч. катализатора ДМБА, 0,22 м.ч. блокирующего соединения ДАБК на 100 м.ч. псевдопредполимера. Example 6: Repeat the synthesis of the pseudopredpolymer of example 3, add 0.48 parts by weight of DMBA catalyst, 0.22 parts by weight of blocking compound DABA per 100 m.h. pseudopredpolymer.
Пример 7: Повторяют пример 3, увеличивая ДМЦГА до 2,5 м.ч., ХБ до 0,7 м. ч. и подают через канал запорного устройства из баллона (контейнера, емкости) хранения хладона низкокипящий хладон-12 в количестве 50 м.ч. на 100 м. ч. композиции, встряхивают содержимое баллона в течение 10±2 мин и используют в течение 1-240 суток. Example 7: Example 3 is repeated, increasing DMCHA to 2.5 mph, CB to 0.7 mph, and a low-boiling HFC-12 in an amount of 50 m is supplied from the cylinder (container, container) of the refrigerant storage container through the channel of the locking device .h. per 100 mh of the composition, shake the contents of the balloon for 10 ± 2 minutes and use for 1-240 days.
Пример 8: Повторяют пример 3, увеличивая ДМБА до 1,8 м.ч., МКК МК до 0,62 м.ч., закрывают баллон запорным устройством и из отдельной емкости дозируют через канал запорного устройства 40 м.ч. низкокипящего хладона-22 на 100 м.ч. композиции, встряхивают содержимое баллона в течение (10±2) минуты и используют в течение 1-240 суток. Example 8: Example 3 is repeated, increasing DMBA to 1.8 mph, MKK MK to 0.62 mph, close the cylinder with a shut-off device and dispense 40 mph from a separate container through the channel of the shut-off device. low boiling freon-22 per 100 m.h. composition, shake the contents of the balloon for (10 ± 2) minutes and use for 1-240 days.
Пример 9: Повторяют пример 3, добавляют воду в количестве 5 м. ч. на 100 м. ч. псевдопредполимера, тщательно перемешивают воду с псевдопредполимером до появления однородной по объему белесой массы, слегка подвспененной, закрывают дозатор поршнем и содержимое дозатора наносят в зазор щели шириной 2-10 мм (диаметр выходящей пены зависит от направляющего полого стержня с внутренним диаметром 1,5-4 мм) в течение 5-20 мин. Example 9: Example 3 is repeated, water is added in an amount of 5 parts per 100 parts of pseudo-prepolymer, the water is mixed thoroughly with a pseudo-prepolymer until a whitish mass is obtained, slightly foamed, close the dispenser with a piston and put the contents of the dispenser into the gap for a width of 2-10 mm (the diameter of the outgoing foam depends on the guide hollow rod with an inner diameter of 1.5-4 mm) for 5-20 minutes
Пример 10: Повторяют пример 3, добавляют воду в количестве 20 м.ч. на 100 м.ч. псевдопредполимера. Example 10: Repeat example 3, add water in an amount of 20 m.h. per 100 m.h. pseudopredpolymer.
Пример 11: Повторяют пример 3, добавляют воду в количестве 50 м.ч. на 100 м. ч. псевдопредполимера. Такой смесью герметизируют щели, аналогичные щелям, герметизируемым с помощью баллонной системы с использованием низкокипящих хладонов (внутренний диаметр направляющего полого стержня 4-7 мм). Получают пенополиуретан с кажущейся плотностью 20-40 кг/м3 (в зависимости от температуры окружающей среды).Example 11: Repeat example 3, add water in an amount of 50 m.h. per 100 parts by weight of a pseudopredpolymer. Slots similar to those that are sealed with a balloon system using low-boiling freons are sealed with this mixture (inner diameter of the guide hollow rod 4-7 mm). Get polyurethane foam with an apparent density of 20-40 kg / m 3 (depending on ambient temperature).
Ввод воды обеспечивает тиксотропное состояние подвспененной смеси, которую можно послойно наносить в щели, углубления практически любой ширины (последующий слой пены наносят после предварительной стабилизации пены предыдущего слоя). The introduction of water provides the thixotropic state of the foamed mixture, which can be applied layer-by-layer into slits, and recesses of almost any width (a subsequent layer of foam is applied after preliminary stabilization of the foam of the previous layer).
Пример 12: Повторяют пример 3, добавляют и тщательно усредняют воду (до появления однородной сметанообразной массы) в количестве 100 м.ч. на 100 м. ч. псевдопредполимера, заполненного в дозатор на 1/3 его объема. Таким способом получают сверхлегкий пенополиуретан (ППУ) с кажущейся плотностью 12-20 кг/м3. Объем используемого дозатора для бытовых и производственных целей - 20-2000 мл.Example 12: Repeat example 3, add and carefully average the water (until a homogeneous creamy mass) in the amount of 100 m.h. per 100 mh of a pseudo prepolymer filled into the dispenser by 1/3 of its volume. In this way receive ultralight polyurethane foam (PUF) with an apparent density of 12-20 kg / m 3 . The volume of the dispenser used for domestic and industrial purposes is 20-2000 ml.
Пример 13: Повторяют пример 1,2 или 3 без ввода низкокипящего хладона или воды, добавляют в качестве стабилизатора ТНФФ в количестве 0,01 м.ч. на 100 м. ч. псевдопредполимера. Тщательно герметизируют и получают однокомпонентную полиуретановую теплогерметизирующую систему, хранящуюся в баллоне до 300 дней. Example 13: Repeat example 1,2 or 3 without introducing a low boiling chladone or water, add as a stabilizer TNFF in the amount of 0.01 m.h. per 100 parts by weight of a pseudopredpolymer. They are thoroughly sealed and a one-component polyurethane heat-sealing system is obtained, stored in the cylinder for up to 300 days.
Пример 14: Повторяют пример 1,2 или 3 без ввода низкокипящего хладона или воды, добавляют в качестве стабилизатора ТОФ в количестве 0,8 м.ч. на 100 м. ч. псевдопредполимера. Тщательно герметизируют и получают однокомпонентную полиуретановую теплогерметизирующую систему, хранящуюся в баллоне до 365 дней. Example 14: Repeat example 1,2 or 3 without the introduction of low-boiling chladone or water, add as a stabilizer TOF in the amount of 0.8 m.h. per 100 parts by weight of a pseudopredpolymer. They are thoroughly sealed and a one-component polyurethane heat-sealing system is stored, stored in the cylinder for up to 365 days.
Пример 15: По режимам примера 1 к 52 мас.ч. изоцианата добавляют 48 мас. ч. Лапрол-5003 или 60 мас.ч. Лапрол-6003, после завершения синтеза и ввода полученной дозы в баллон добавляют остальные реагенты примера 3 в указанной последовательности. Example 15: In the modes of example 1 to 52 parts by weight isocyanate add 48 wt. hours Laprol-5003 or 60 parts by weight Laprol-6003, after the synthesis is completed and the received dose is introduced into the balloon, the remaining reagents of Example 3 are added in the indicated sequence.
Получают способ, смесь которого расширяется в пространстве щели до полного ее заполнения. После отверждения получают полужесткий пенополиуретан с хорошей формоустойчивостью в щели. A method is obtained whose mixture expands in the gap space until it is completely filled. After curing, a semi-rigid polyurethane foam is obtained with good dimensional stability in the gap.
Образование в баллоне однокомпонентной полиуретановой теплогерметизирующей системы по предложенному изобретением способу позволяет получить легкий полужесткий пенополиуретан как с наличием низкокипящего хладона, так и без него, что расширяет номенклатуру однокомпонентных систем пенополиуретанов и область их использования. The formation of a one-component polyurethane heat-sealing system in a cylinder according to the method of the invention allows to obtain a light semi-rigid polyurethane foam both with and without low boiling refrigerant, which expands the range of one-component polyurethane foam systems and the scope of their use.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99108361A RU2171266C2 (en) | 1999-04-19 | 1999-04-19 | Method of forming monocomponent polyurethane heat-sealing system |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99108361A RU2171266C2 (en) | 1999-04-19 | 1999-04-19 | Method of forming monocomponent polyurethane heat-sealing system |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99108361A RU99108361A (en) | 2001-02-27 |
| RU2171266C2 true RU2171266C2 (en) | 2001-07-27 |
Family
ID=20218887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99108361A RU2171266C2 (en) | 1999-04-19 | 1999-04-19 | Method of forming monocomponent polyurethane heat-sealing system |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2171266C2 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4008188A (en) * | 1975-03-24 | 1977-02-15 | Olin Corporation | On-site generation of polyurethane foam |
| RU2005749C1 (en) * | 1991-01-25 | 1994-01-15 | Лидия Геннадьевна Китаева | Polyurethane composition |
-
1999
- 1999-04-19 RU RU99108361A patent/RU2171266C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4008188A (en) * | 1975-03-24 | 1977-02-15 | Olin Corporation | On-site generation of polyurethane foam |
| RU2005749C1 (en) * | 1991-01-25 | 1994-01-15 | Лидия Геннадьевна Китаева | Polyurethane composition |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1252112C (en) | Method for preparing perfomed polymer for monocomponent polyurethane foam gule | |
| US9890236B2 (en) | Trimerization catalysts from sterically hindered salts | |
| CN101484548B (en) | Flame retardant composition | |
| AU723476B2 (en) | Open celled cellular polyurethane products | |
| JP5451380B2 (en) | Flame retardant composition | |
| US6303667B1 (en) | Foaming agents containing liquid carbon dioxide | |
| CN106102910B (en) | For manufacturing the carbon monoxide-olefin polymeric and method of foam | |
| JPH111536A (en) | Open cell rigid polyurethane foam, method for producing the same, and method for producing vacuum insulation panel using the same | |
| ZA200107780B (en) | Foams containing a filler. | |
| US20080312351A1 (en) | Tetraalkylammonium Carboxylate Salts as Trimerization Catalysts for Spray Foam Applications | |
| JPH05202159A (en) | Catalyst composition substantially comprising adduct of tertiary amine urethane catalyst to boron compound, method of catalysis, and method of synthesis of polyurethane foam | |
| RU2171266C2 (en) | Method of forming monocomponent polyurethane heat-sealing system | |
| US5693685A (en) | Thermal insulator and method for producing the same | |
| EP4194481A1 (en) | Self-blowing isocyanate-free polyurethane foams | |
| JP2001040054A (en) | Rigid polyurethane foam | |
| WO2017050840A1 (en) | Synthetic foam material comprising silane-terminated polymers | |
| JP2849332B2 (en) | Manufacturing method of water foaming communication foam | |
| RU2123013C1 (en) | Method of producing filled polyurethane foam for heat-insulating products | |
| GB2053943A (en) | Compositions for preparing urethane foams | |
| JP2001040055A (en) | Rigid polyurethane foam | |
| WO2006089471A1 (en) | One-component polyurethane foam having low shrinkage, and its preparation | |
| DE4038400A1 (en) | Two-component polyurethane foam system for prodn. from closed container - contains isocyanate and poly:hydroxy components with rare gas, nitrogen@, oxygen@, hydrogen@, air, carbon di:oxide, or nitrous oxide as blowing agent | |
| JPH08302348A (en) | Expandable grout for ground improvement and its resin composition | |
| CN103382263B (en) | Green-blowing agent produces method and the product of hard polyurethane foam | |
| JPH115825A (en) | Polyisocyanate composition and production of rigid polyurethane foam |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090420 |