[go: up one dir, main page]

RU2169754C1 - Method of preparing acrylic reagent (givpan) - Google Patents

Method of preparing acrylic reagent (givpan) Download PDF

Info

Publication number
RU2169754C1
RU2169754C1 RU2000125513A RU2000125513A RU2169754C1 RU 2169754 C1 RU2169754 C1 RU 2169754C1 RU 2000125513 A RU2000125513 A RU 2000125513A RU 2000125513 A RU2000125513 A RU 2000125513A RU 2169754 C1 RU2169754 C1 RU 2169754C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
givpan
reagent
alkali
polyacrylonitrile
water
Prior art date
Application number
RU2000125513A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Х.И. Акчурин
А.Г. Нигматуллина
А.В. Чезлова
В.А. Сергеев
Л.П. Комкова
Original Assignee
Государственное научно-производственное предприятие "Азимут"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное научно-производственное предприятие "Азимут" filed Critical Государственное научно-производственное предприятие "Азимут"
Priority to RU2000125513A priority Critical patent/RU2169754C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2169754C1 publication Critical patent/RU2169754C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

FIELD: drilling fluids. SUBSTANCE: invention, in particular, relates to preparing drilling fluids and process fluids on oil and gas production area. Acrylic reagent is prepared by hydrolysis of polyacrylonitrile stock (5.0-10.0%) with alkali (3.5-6.0%) preliminarily dissolved in water to give pH 12-14, mixing for the first 1.5 h being carried out at 80 C and further at 95-100 C. EFFECT: enhanced effect on filtration and structural and mechanical properties of fluid and utilized polyacrylonitrile fiber production waste. 3 tbl

Description

Изобретение относится к нефтяной и газовой промышленности, в частности к технологии получения реагентов для обработки буровых растворов и технологических жидкостей в нефте- и газодобыче. The invention relates to the oil and gas industry, in particular to a technology for producing reagents for processing drilling fluids and process fluids in oil and gas production.

Известны способы получения акриловых реагентов К-9, К-4 и метас /1/. Known methods for producing acrylic reagents K-9, K-4 and metas / 1 /.

Однако эти реагенты, приготовленные из дефицитного сырья, сильно повышают вязкость глинистого раствора. При обработке буровых растворов вместе с этими реагентами вводят большое количество щелочи, что пагубно сказывается при разбуривании глинистых пород. However, these reagents, prepared from scarce raw materials, greatly increase the viscosity of the clay solution. When processing drilling fluids, a large amount of alkali is introduced together with these reagents, which is detrimental to the drilling of clay rocks.

Известен способ получения реагента-стабилизатора буровых растворов /2/ из карбоксиметилцеллюлозы и полиакрилонитрила путем их щелочного гидролиза. Но при этом способе требуется потребление дефицитного и дорогостоящего реагента-карбоксиметилцеллюлозы. К тому же при гидролизе получается высоковязкая трудноперемешиваемая масса, процесс длится долго и требует больших энергозатрат. A known method of obtaining a stabilizing agent for drilling fluids / 2 / from carboxymethyl cellulose and polyacrylonitrile by alkaline hydrolysis. But with this method, the consumption of a scarce and expensive reagent-carboxymethyl cellulose is required. In addition, hydrolysis results in a highly viscous difficult to mix mass, the process lasts a long time and requires large energy costs.

Наиболее близким к заявляемому изобретению является способ получения реагента-стабилизатора бурового раствора, включающего гидролиз полиакрилонитрильного сырья с последующим смешением расчетного количества полиакрилонитрильного сырья со щелочью, предварительно растворенной в воде /3/. Closest to the claimed invention is a method for producing a stabilizing agent for a drilling fluid, including hydrolysis of polyacrylonitrile feedstock, followed by mixing the calculated amount of polyacrylonitrile feedstock with alkali previously dissolved in water / 3 /.

Полученный таким образом реагент недостаточно эффективно снижает показатель фильтрации раствора, который является основным для буровых растворов и других технологических жидкостей, применяющихся в бурении. The reagent thus obtained does not effectively reduce the rate of mud filtration, which is the main one for drilling fluids and other process fluids used in drilling.

Технической задачей, решаемой в данном предложении, является улучшение качества гидролизованного акрилового реагента Гивпан путем усиления его влияния на фильтрационные и структурно-механические свойства. Технико-экономической задачей предлагаемого изобретения является расширение сырьевой базы путем вовлечения в производства отходов полиакрилонитрильных волокон, называемых "жгут", ПАН-нить. The technical problem solved in this proposal is to improve the quality of hydrolyzed acrylic reagent Givpan by enhancing its effect on filtration and structural-mechanical properties. The technical and economic objective of the present invention is the expansion of the raw material base by involving polyacrylonitrile fibers, called "tow", PAN thread in the production of waste.

Указанная задача достигается тем, что по предлагаемому способу получения акрилового реагента Гивпан, включающему гидролиз полиакрилонитрильного сырья с последующим смешением расчетного количества полиакрилонитрильного сырья со щелочью, предварительно растворенной в воде, щелочь растворяют в воде до pH 12-14, и первые 1,5 часа смешение осуществляют при температуре 80oC, далее до конца реакции температуру держат 95-100oC при следующем соотношении компонентов смеси в вес.%: полиакрилонитрильное сырье - 5,0 - 10,0, щелочь - 3,5 - 6,0, вода - остальное.This task is achieved by the fact that according to the proposed method for the production of acrylic reagent Givpan, including the hydrolysis of polyacrylonitrile raw materials with subsequent mixing of the calculated amount of polyacrylonitrile raw materials with alkali previously dissolved in water, the alkali is dissolved in water to pH 12-14, and the first 1.5 hours are mixed carried out at a temperature of 80 o C, then until the end of the reaction the temperature is kept at 95-100 o C in the following ratio of the components of the mixture in wt.%: polyacrylonitrile raw materials - 5.0 - 10.0, alkali - 3.5 - 6.0, water - the rest.

В качестве полиакрилонитрильного сырья могут быть использованы:
1. Сополимер акрилонитрила с метакрилатом.
As polyacrylonitrile raw materials can be used:
1. A copolymer of acrylonitrile with methacrylate.

2. Отходы полиакрилонитрильных волокон ("жгуты"). 2. Wastes of polyacrylonitrile fibers ("tows").

3. ПАН-нити и их отходы. 3. PAN threads and their waste.

Сопоставительный анализ с прототипом позволяет сделать вывод, что заявляемый способ отличается от известного жесткой регламентацией pH в пределах 12-14. Также отличительным является ступенчатое регулирование температуры - сначала ее держат на уровне 80oC в течение 1,5 часов, только после этого доводят до 95-100oC.Comparative analysis with the prototype allows us to conclude that the inventive method differs from the well-known strict regulation of pH in the range of 12-14. Also distinctive is the step-by-step temperature control - at first it is kept at 80 o C for 1.5 hours, only after that it is brought to 95-100 o C.

Таким образом, заявляемое техническое решение соответствует критерию изобретения "новизна". Thus, the claimed technical solution meets the criteria of the invention of "novelty."

Анализ известных способов получения акриловых реагентов показывает, что исследователи /1,2,3/ не изучали влияние на качество конечного продукта 1) величины концентрации ионов гидроксила, определяемую pH; 2) темпа подъема температуры процесса. Analysis of known methods for producing acrylic reagents shows that the researchers / 1,2,3 / did not study the effect on the quality of the final product 1) the concentration of hydroxyl ions, determined by pH; 2) the rate of rise of the process temperature.

Регулирование концентрации гидроксильных ионов в пределах pH 12-14 в предлагаемом способе необходимо для достижения полноты гидролиза -CN групп в -COOONa. The regulation of the concentration of hydroxyl ions in the range of pH 12-14 in the proposed method is necessary to achieve the completeness of the hydrolysis of —CN groups in —COOONa.

Показатель концентрации ионов гидроксила pH ниже 12 не позволяет достичь полного гидролиза, в то время как при pH более 14 происходит уже перерасход щелочи - NaOH. The concentration of hydroxyl ions with a pH below 12 does not allow complete hydrolysis to be achieved, while at a pH of more than 14, an alkaline overload occurs - NaOH.

Суть процесса гидролиза полиакрилонитрильного сырья заключается в преобразовании нитрильных групп -CN сначала в амидные -CONH2, а затем в -COONa. Чем больше групп -COO- образуется по длинной молекуле акрилового полимера, тем сильнее она развернута линейно вследствие электростатического отталкивания заряженных групп -COO друг от друга, тем реагент Гивпан активнее.The essence of the process of hydrolysis of polyacrylonitrile feedstocks is the conversion of nitrile -CN groups first into amide -CONH 2 and then into -COONa. The more -COO - groups are formed along a long molecule of acrylic polymer, the stronger it is linearly deployed due to electrostatic repulsion of charged -COO groups from each other, the more active Givpan reagent.

Также известно, что термостойкость групп -COO- и CONH2 к расщеплению от линейной молекулы полимера выше, чем у нитрильных групп -CN. По этой причине температуру реакции в первые 1,5 часа необходимо поддерживать 80oC, чтобы большее количество групп -CN успели превратиться в промежуточные группы -CONH2, которые имеют большую термостойкость и большую вероятность к превращению в реакционные группы -COO-.It is also known that the heat resistance groups -COO - and CONH 2 to cleavage of the polymer linear molecule is higher than that of the nitrile group -CN. For this reason, the reaction temperature must be maintained at 80 ° C. in the first 1.5 hours so that a larger number of —CN groups can turn into intermediate —CONH 2 groups, which have greater heat resistance and are more likely to be converted into —COO - reaction groups.

Таким образом, по заявленному способу получения акриловый реагент Гивпан придает буровому раствору новые улучшенные свойства, что позволяет сделать вывод о соответствии заявляемого решения критерию изобретательский уровень. Thus, according to the claimed method of obtaining acrylic reagent Givpan gives the drilling fluid new improved properties, which allows us to conclude that the proposed solution meets the criterion of inventive step.

Предлагаемый способ получения акрилового реагента Гивпан реализуется следующим образом. The proposed method for producing acrylic reagent Givpan is implemented as follows.

В шестикубовый реактор загружается 3620 литров воды, 160 кг щелочи, например NaOH. После растворения щелочи берется проба на pH, который должен быть 12-14. При необходимости добавляется дополнительно NaOH. 3620 liters of water, 160 kg of alkali, for example NaOH, are loaded into a six-cubic reactor. After dissolving the alkali, a sample is taken at pH, which should be 12-14. If necessary, additional NaOH is added.

Затем при перемешивании добавляется 220 кг сополимера АН с МА с одновременным подъемом температуры до 80oC. При этой температуре смесь перемешивается 1,5 часа. Затем реакцию доводят до конца при t=95-100oC до получения гомогенной массы.Then, with stirring, 220 kg of the copolymer of AN with MA are added, while the temperature rises to 80 o C. At this temperature, the mixture is stirred for 1.5 hours. Then the reaction is brought to completion at t = 95-100 o C to obtain a homogeneous mass.

Примеры осуществления способа в лабораторных условиях. Examples of the method in the laboratory.

Пример приготовления смеси N 2 из таблицы 1. An example of the preparation of a mixture of N 2 from table 1.

В литровую колбу заливают 455 мл воды, 20 г щелочи, измеряется pH, после этого загружается 25 г сополимера АН с МА при одновременном подогреве до 80oC. При этой температуре смесь перемешивается 1,5 часа. Далее температура доводится до 95oC - 100oC и поддерживается до окончания.455 ml of water, 20 g of alkali are poured into a liter flask, pH is measured, after which 25 g of AN-MA copolymer are charged while heating to 80 ° C. At this temperature, the mixture is stirred for 1.5 hours. Then the temperature is brought to 95 o C - 100 o C and maintained until the end.

Смеси 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 и 10 готовятся аналогично. Mixtures 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 and 10 are prepared in the same way.

Проверка качества полученных смесей проводится путем добавления их в 8%-ный глинистый раствор из глины Калино-Дашковского месторождения по ТУ 39-0147001-122-93. Показатель фильтрации, вязкости, плотности и СНС определяются по стандартным методикам на стандартных приборах /4/. Quality control of the obtained mixtures is carried out by adding them to an 8% clay solution from clay of the Kalino-Dashkovsky deposit according to TU 39-0147001-122-93. The rate of filtration, viscosity, density and SNA are determined by standard methods on standard instruments / 4 /.

В таблице 1 приведены составы смесей, взятых для сравнения с прототипом. Table 1 shows the compositions of the mixtures taken for comparison with the prototype.

Как следует из таблицы 2, в предлагаемом способе происходит значительное усиление влияния реагента на показатель вязкости, СНС и показатель фильтрации. As follows from table 2, in the proposed method there is a significant increase in the influence of the reagent on the viscosity index, SNA and the filtering index.

Как видно из таблицы 2, при содержании сополимера АН с МА ниже 4% вязкость получаемого реагента Гивпан слишком низкая, соответственно он будет неэффективен как стабилизатор буровых растворов. Увеличение содержания сополимера АН с МА выше 10% приводит к сильному загущению реакционной смеси, неравномерному перемешиванию и получению некондиционного реагента. Также при сокращении количества вводимой щелочи ниже 3,5% гидролиз идет не полный, реагент получается с малой вязкостью (100 сек), содержание NaOH выше 5,0% экономически нецелесообразно - идет его перерасход. As can be seen from table 2, when the content of the copolymer AN with MA is below 4%, the viscosity of the resulting Givpan reagent is too low, respectively, it will be ineffective as a stabilizer of drilling fluids. The increase in the content of the copolymer of AN with MA above 10% leads to a strong thickening of the reaction mixture, uneven mixing and obtaining substandard reagent. Also, when the amount of alkali introduced is reduced below 3.5%, the hydrolysis is not complete, the reagent is obtained with a low viscosity (100 sec), the NaOH content above 5.0% is not economically feasible - it is overused.

В пункте таблицы 2 показано влияние очередного ввода исходных компонентов на качество получаемого реагента Гивпан. При первоочередном вводе сополимера и второочередном - щелочи, происходит значительное ухудшение влияния реагента Гивпан на свойства бурового раствора. Table 2 shows the effect of the next input of the starting components on the quality of the resulting Givpan reagent. With the primary introduction of the copolymer and the secondary - alkali, there is a significant deterioration in the effect of Givpan reagent on the properties of the drilling fluid.

Из таблицы 3 следует, что применяемые в качестве полиакрилонитрильного сырья сополимер АН с МА, отходы волокна "жгут" или ПАН-нити дают реагент Гивпан с неизменно улучшенным качеством. From table 3 it follows that the copolymer of AN with MA, used as polyacrylonitrile feedstock, “tow” fiber wastes or PAN filaments give Givpan reagent with consistently improved quality.

Пример H в таблице 2 показывает предпочтительность предлагаемой технологии процесса: а именно с предварительным подогревом и поддержанием температуры смеси на уровне 80oC в течение 1,5 часов.Example H in table 2 shows the preference of the proposed process technology: namely, with preheating and maintaining the temperature of the mixture at 80 o C for 1.5 hours.

Предлагаемый реагент Гивпан может применяться не только как стабилизатор буровых растворов, но и для загущения различных технологических жидкостей при ремонте и освоении скважин, для процессов полимерного заводнения. The proposed reagent Givpan can be used not only as a stabilizer for drilling fluids, but also for thickening various process fluids in the repair and development of wells, for polymer flooding processes.

Источники информации
1. Паус К.Ф. Буровые растворы. М., Недра, 1973, с.83-85.
Sources of information
1. Paus K.F. Drilling fluids. M., Nedra, 1973, p. 83-85.

2. А.с. СССР N 663709, C 09 K 7/02, 1983. 2. A.S. USSR N 663709, C 09 K 7/02, 1983.

3. Патент РФ N 2021320, C 09 K 7/02, опубл. 15.10.94 (прототип). 3. RF patent N 2021320, C 09 K 7/02, publ. 10/15/94 (prototype).

4. Рязанов Я.А. Справочник по буровым растворам. М., Недра, 1979. 4. Ryazanov Ya.A. Reference for drilling fluids. M., Nedra, 1979.

Claims (1)

Способ получения акрилового реагента Гивпан, включающий гидролиз полиакрилонитрильного сырья с последующим смешением расчетного количества полиакрилонитрильного сырья с щелочью, предварительно растворенной в воде, отличающийся тем, что щелочь растворяют в воде до рН 12-14 и первые 1,5 ч смешение осуществляют при температуре 80°С, далее до конца реакции температуру держат 95-100oC при следующем соотношении компонентов смеси, вес.%:
Полиакрилонитрильное сырье - 5,0-10,0
Щелочь - 3,5-6,0
Вода - Остальное
A method of obtaining an acrylic reagent Givpan, including the hydrolysis of polyacrylonitrile raw materials, followed by mixing the calculated amount of polyacrylonitrile raw materials with alkali previously dissolved in water, characterized in that the alkali is dissolved in water to pH 12-14 and the first 1.5 hours the mixture is mixed at a temperature of 80 ° C, then until the end of the reaction, the temperature is kept at 95-100 o C in the following ratio of mixture components, wt.%:
Polyacrylonitrile raw materials - 5.0-10.0
Alkali - 3.5-6.0
Water - Else
RU2000125513A 2000-10-10 2000-10-10 Method of preparing acrylic reagent (givpan) RU2169754C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000125513A RU2169754C1 (en) 2000-10-10 2000-10-10 Method of preparing acrylic reagent (givpan)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000125513A RU2169754C1 (en) 2000-10-10 2000-10-10 Method of preparing acrylic reagent (givpan)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2169754C1 true RU2169754C1 (en) 2001-06-27

Family

ID=20240835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000125513A RU2169754C1 (en) 2000-10-10 2000-10-10 Method of preparing acrylic reagent (givpan)

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2169754C1 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2213211C2 (en) * 2001-10-30 2003-09-27 Дочернее общество с ограниченной ответственностью "Башкирский научно-исследовательский институт нефти" открытого акционерного общества "Акционерная нефтяная компания "Башнефть" Gel-forming composition for increase of oil recovery
RU2245916C1 (en) * 2003-06-24 2005-02-10 Институт биологии Уфимского научного центра Российской Академии Наук (ИБ УНЦ РАН) Method for isolating microorganism biomass
RU2261889C1 (en) * 2004-10-26 2005-10-10 Азарченков Александр Иванович Drilling fluid treatment reagent
RU2330934C1 (en) * 2007-01-30 2008-08-10 Открытое акционерное общество "Татнефть" им. В.Д. Шашина Method of fabricating backfill material for isolation of water producing zone in oil well
RU2440399C1 (en) * 2010-05-04 2012-01-20 Открытое акционерное общество "Газпром" Drilling fluid for drilling of controlled directional wells (versions)
RU2485158C2 (en) * 2010-07-30 2013-06-20 Республиканское Унитарное Предприятие "Производственное Объединение "Белоруснефть" Method for obtaining acrylic reagent to restrict water influx to oil well
RU2503702C1 (en) * 2012-10-05 2014-01-10 ООО Научно-производственный центр "Комплекс Ойл" Method for obtaining acrylic reagent for insulation of water influxes in well (versions)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1514057A (en) * 1975-01-20 1978-06-14 Hercules Inc Drilling of subterranean formations with drilling fluids containing fluid loss agents
US4604216A (en) * 1982-10-19 1986-08-05 Phillips Petroleum Company Drilling fluids
SU1502596A1 (en) * 1986-12-01 1989-08-23 Башкирский государственный научно-исследовательский и проектный институт нефтяной промышленности Reagent for treatmengt of drilling mud
SU1684306A1 (en) * 1989-06-20 1991-10-15 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Буровой Техники Method of producing reagent for drilling mud
RU2011678C1 (en) * 1992-07-10 1994-04-30 Конструкторское бюро производственного объединения "Саратовнефтегаз" Method of reagent preparing - a stabilizing agent for clay drilling fluids
RU2021320C1 (en) * 1992-03-16 1994-10-15 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Буровой Техники Process for preparing reagent such as drilling mud stabilizer
RU2087515C1 (en) * 1993-11-12 1997-08-20 Волго-Уральский научно-исследовательский и проектный институт по добыче и переработке сероводородсодержащих газов Reagent for treating drilling fluids

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1514057A (en) * 1975-01-20 1978-06-14 Hercules Inc Drilling of subterranean formations with drilling fluids containing fluid loss agents
US4604216A (en) * 1982-10-19 1986-08-05 Phillips Petroleum Company Drilling fluids
SU1502596A1 (en) * 1986-12-01 1989-08-23 Башкирский государственный научно-исследовательский и проектный институт нефтяной промышленности Reagent for treatmengt of drilling mud
SU1684306A1 (en) * 1989-06-20 1991-10-15 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Буровой Техники Method of producing reagent for drilling mud
RU2021320C1 (en) * 1992-03-16 1994-10-15 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Буровой Техники Process for preparing reagent such as drilling mud stabilizer
RU2011678C1 (en) * 1992-07-10 1994-04-30 Конструкторское бюро производственного объединения "Саратовнефтегаз" Method of reagent preparing - a stabilizing agent for clay drilling fluids
RU2087515C1 (en) * 1993-11-12 1997-08-20 Волго-Уральский научно-исследовательский и проектный институт по добыче и переработке сероводородсодержащих газов Reagent for treating drilling fluids

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2213211C2 (en) * 2001-10-30 2003-09-27 Дочернее общество с ограниченной ответственностью "Башкирский научно-исследовательский институт нефти" открытого акционерного общества "Акционерная нефтяная компания "Башнефть" Gel-forming composition for increase of oil recovery
RU2245916C1 (en) * 2003-06-24 2005-02-10 Институт биологии Уфимского научного центра Российской Академии Наук (ИБ УНЦ РАН) Method for isolating microorganism biomass
RU2261889C1 (en) * 2004-10-26 2005-10-10 Азарченков Александр Иванович Drilling fluid treatment reagent
RU2330934C1 (en) * 2007-01-30 2008-08-10 Открытое акционерное общество "Татнефть" им. В.Д. Шашина Method of fabricating backfill material for isolation of water producing zone in oil well
RU2440399C1 (en) * 2010-05-04 2012-01-20 Открытое акционерное общество "Газпром" Drilling fluid for drilling of controlled directional wells (versions)
RU2485158C2 (en) * 2010-07-30 2013-06-20 Республиканское Унитарное Предприятие "Производственное Объединение "Белоруснефть" Method for obtaining acrylic reagent to restrict water influx to oil well
RU2503702C1 (en) * 2012-10-05 2014-01-10 ООО Научно-производственный центр "Комплекс Ойл" Method for obtaining acrylic reagent for insulation of water influxes in well (versions)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2169754C1 (en) Method of preparing acrylic reagent (givpan)
DE2823640B2 (en) Liquid polymer composition
CN106008996B (en) A kind of more amine cation type asphalt emulsifiers of lignin and preparation method and application
CN106084250B (en) A kind of lignin cyclammonium cationoid type asphalt emulsifier and preparation method thereof
CN110452341B (en) Organosilicon toughening agent synthesized by emulsion-suspension polymerization method and preparation method thereof
CH630642A5 (en) METHOD FOR PRODUCING OZONED LIGNINE SULFONATE.
MX2010013014A (en) Acrylonitrile copolymer and method for manufacturing the same, and acrylonitrile copolymer solution and polyacrylonitrile precursor fiber for carbon fiber and method for manufacturing the same.
CN103665258A (en) Preparation method and application for papermaking dry strength agent
CN1328303C (en) Tech., for polymerizing fibre grade polyphenyl sulfoether resin
CN105968382B (en) A kind of more amine cations of lignin split type asphalt emulsifier and preparation method thereof soon
CN105753358A (en) Method for synthesizing modified sulfamate water reducer by utilizing wastewater generated in J acid production process
CN112921438A (en) PVA-CSH composite fiber and preparation method thereof
CN1219921A (en) Lignin-based concrete admixtures polymerized with sulfomethyl hydroxy groups
CN105800988A (en) Method for synthesizing modified sulfamate water reducer by utilizing wastewater generated in H acid production process
CN105731858A (en) Method for synthesizing a modified amino sulfonate water-reducing agent by utilizing wastewater generated in dye intermediate production process
CN105753357A (en) Method for synthesizing modified sulfamate water reducer by utilizing wastewater generated in tobias acid production process
CN105037643A (en) Polycarboxylate water reducing agent and preparation method thereof
RU2149981C1 (en) Grouting mortar
DE951300C (en) Process for the production of an acrylonitrile plastic mass which is easy to color
CN116239729B (en) Low-sensitivity concrete slump retaining agent and preparation method thereof
DE871515C (en) Process for the production of a fiber-forming copolymer
DE68907788T2 (en) Concrete composition with a plasticizer.
CN105645819A (en) Method for synthesizing modified aminosulfonate superplasticizer from wastewater produced in K acid production process
CN105645818A (en) Method for synthesizing modified aminosulfonate superplasticizer from wastewater produced in gamma acid production process
CN115976677B (en) Method for preparing colored meta-aramid fiber by adopting reactive stock solution coloring technology

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20181011