[go: up one dir, main page]

RU2164526C1 - Rubber mix based on fluorine containing elastomer - Google Patents

Rubber mix based on fluorine containing elastomer Download PDF

Info

Publication number
RU2164526C1
RU2164526C1 RU2000106723A RU2000106723A RU2164526C1 RU 2164526 C1 RU2164526 C1 RU 2164526C1 RU 2000106723 A RU2000106723 A RU 2000106723A RU 2000106723 A RU2000106723 A RU 2000106723A RU 2164526 C1 RU2164526 C1 RU 2164526C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
rubber
mix
calcium fluoride
barium sulfate
mixture
Prior art date
Application number
RU2000106723A
Other languages
Russian (ru)
Original Assignee
Савинкин Евгений Николаевич
Снигирева Инна Евгеньевна
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Савинкин Евгений Николаевич, Снигирева Инна Евгеньевна filed Critical Савинкин Евгений Николаевич
Priority to RU2000106723A priority Critical patent/RU2164526C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2164526C1 publication Critical patent/RU2164526C1/en

Links

Images

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: aviation, motor and ship building industries for preparing industrial rubber products which are resistant to aging at high temperature and serviceable in aggressive media. SUBSTANCE: rubber mix comprises, wt parts: fluorine containing elastomer 26-100; barium sulfate, 15-17; calcium fluoride, 15; resorcinol, 6; triethylbenzylammonium chloride, 3; and white black, 3-5. Mix is prepared by using rolls. Mix components are added within 3-4 intervals. On completion of rolling of rubber, magnesium oxide, barium sulfate, calcium fluoride, white black and other components are added. EFFECT: increased resistance of vulcanizates from rubber mix to thermal aging in aggressive media, and dynamic endurance. 1 tbl

Description

Изобретение относится к области получения резиновых смесей и вулканизатов из фторкаучука и может быть использовано в авиации, автомобилестроении, судостроении для получения резинотехнических изделий, стойких к старению при высоких температурах, к воздействию топлив, масел, гидравлических жидкостей и кислот, в частности, для изготовления уплотнителей, сальников, манжет, работающих в условиях агрессивных сред и высоких температур. Эти уплотнения подвергаются воздействию жидких топлив и масел при температурах выше 200oC и должны сохранять первоначальные рабочие характеристики длительное время.The invention relates to the field of rubber compounds and vulcanizates from fluororubber and can be used in aviation, automotive, shipbuilding to obtain rubber products that are resistant to aging at high temperatures, to the effects of fuels, oils, hydraulic fluids and acids, in particular, for the manufacture of seals , epiploons, cuffs working in the conditions of hostile environment and high temperatures. These seals are exposed to liquid fuels and oils at temperatures above 200 o C and must maintain their original performance for a long time.

В промышленности в основном производятся и применяются фторкаучуки:
- сополимеры винилиденфторида и трифторхлорэтилена (СКФ-32);
- сополимеры винилиденфторида и гексафторпропилена (СКФ-26).
In industry, fluoro rubbers are mainly produced and used:
- copolymers of vinylidene fluoride and trifluorochlorethylene (SKF-32);
- copolymers of vinylidene fluoride and hexafluoropropylene (SKF-26).

Эти фторкаучуки являются основой многих резиновых смесей. These fluoroelastomers are the basis of many rubber compounds.

Известны типичные рецептуры резиновых смесей на основе фторкаучуков, мас.ч.:
Фторкаучук - 100
Агенты вулканизации - 1-6
Акцепторы галогенводородов - 3-15
Наполнитель - 10-30
Технологические добавки и пластификаторы - 0-5
Прочие добавки - 0-10
(С.H. Новицкая и др. Фторэластомеры, М., Химия, 1988, с. 87)
Для вулканизации фторкаучуков применяют в основном диаминную и фенольную вулканизующие системы.
Known typical formulations of rubber compounds based on fluoroelastomers, parts by weight:
Fluoroelastomer - 100
Vulcanization agents - 1-6
Hydrogen halide acceptors - 3-15
Filler - 10-30
Technological additives and plasticizers - 0-5
Other additives - 0-10
(S.H. Novitskaya and others. Fluoroelastomers, M., Chemistry, 1988, p. 87)
For the vulcanization of fluoroelastomers, diamine and phenolic vulcanizing systems are mainly used.

Известна резиновая смесь на основе фторкаучука СКФ-26, содержащая, мас. ч:
Фторкаучук - 100
Вулканизующий агент - 2,5
Пластификатор - 5-30
Окись магния - 5-20
Наполнитель (фтористый кальций, сернокислый барий) - 15-45
(SU 618387, 05.08.1978).
Known rubber mixture based on fluorine rubber SKF-26, containing, by weight. h:
Fluoroelastomer - 100
Vulcanizing agent - 2.5
Softener - 5-30
Magnesium Oxide - 5-20
Filler (calcium fluoride, barium sulfate) - 15-45
(SU 618387, 08/05/1978).

Для вулканизации здесь используется диаминная вулканизующая система, которая обеспечивает высокое качество вулканизатов, однако смеси склонны к подвулканизации, нестабильны при хранении, прилипают к пресс-формам. For vulcanization, a diamine vulcanizing system is used here, which provides high quality vulcanizates, however, the mixtures are prone to vulcanization, unstable during storage, and adhere to molds.

Более совершенна фенольная вулканизующая система, которая обеспечивает хорошие технологические свойства смесей, их устойчивость при длительном хранении, повышенную теплостойкость. Так, известна смесь на основе фторкаучука СКФ-26 при следующем соотношении компонентов, мас.ч:
Фторкаучук - 100
Вулканизующий агент - 0,8-1,2
Ускоритель вулканизации - 0,8-1,6
Окись магния - 3-15
Гидроокись кальция - 5-15
Наполнитель - 10-50
(SU 717101, 25.02.1980).
A more perfect phenolic vulcanizing system, which provides good technological properties of mixtures, their stability during long-term storage, and increased heat resistance. So, the known mixture based on fluorine rubber SKF-26 in the following ratio of components, parts by weight:
Fluoroelastomer - 100
Vulcanizing agent - 0.8-1.2
Vulcanization accelerator - 0.8-1.6
Magnesium Oxide - 3-15
Calcium Hydroxide - 5-15
Filler - 10-50
(SU 717101, 02.25.1980).

В данной смеси использована фенольная вулканизующая система. The phenolic vulcanizing system is used in this mixture.

Наиболее близкой по технической сущности к заявляемому изобретению является резиновая смесь на основе фторкаучука СКФ-26, содержащая в своем составе компоненты, мас.ч:
Фторкаучук СКФ-26 - 100
Кальций фтористый - 15
Барий сернокислый - 20
Магнезия жженая (оксид магния) - 15
Вулканизующая система - 4
(SU 790742, 23.12.1987).
Closest to the technical nature of the claimed invention is a rubber mixture based on fluororubber SKF-26, containing in its composition components, parts by weight:
Fluororubber SKF-26 - 100
Calcium Fluoride - 15
Barium sulfate - 20
Burnt Magnesia (Magnesium Oxide) - 15
Vulcanizing system - 4
(SU 790742, 12/23/1987).

Смешение компонентов смеси проводят в резиносмесителе при температуре камеры и роторов (-30)-(+10)oC. Вулканизацию ведут стандартно. К недостаткам получаемой резины следует отнести недостаточные физико-механические и эксплуатационные показатели для использования ее в системах топливоподачи двигателей автомобилей, судов, самолетов, где уплотнения подвергаются длительному воздействию высокой температуры (до 250oC) в среде масел и топлива.The mixing of the components of the mixture is carried out in a rubber mixer at a temperature of the chamber and rotors (-30) - (+ 10) o C. Vulcanization is standard. The disadvantages of the rubber obtained include insufficient physical, mechanical and operational indicators for its use in fuel supply systems of automobile engines, ships, aircraft, where seals are exposed to prolonged exposure to high temperature (up to 250 o C) in the environment of oils and fuels.

Задачей изобретения является повышение стойкости вулканизатов к тепловому старению в агрессивных средах, динамической выносливости при использовании в двигателях автомобилей, судов, самолетов. The objective of the invention is to increase the resistance of vulcanizates to heat aging in aggressive environments, dynamic endurance when used in engines of cars, ships, aircraft.

Поставленная задача решается тем, что резиновая смесь на основе фторкаучука в качестве вулканизующей системы содержит резорцин (сшивающий агент) и триэтилбензиламмонийхлорид (ТЭБАХ) и дополнительно содержит белую сажу при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Фторкаучук СКФ-26 - 100
Сернокислый барий - 15-17
Оксид магния - 15
Фтористый кальций - 15
Белая сажа - 3-5
Резорцин - 6
Триэтилбензиламмонийхлорид (ТЭБАХ) - 3
Сопоставительный анализ позволяет сделать вывод, что заявляемый состав резиновой смеси отличается от известного введением новых компонентов: резорцина, триэтилбензиламмонийхлорида и нового наполнителя - белой сажи. Анализ известных смесей на основе фторкаучука показал, что отдельные вещества, введенные в заявляемое техническое решение, известны. Однако использование известных отдельных компонентов в новом соотношении придает резиновой смеси новые свойства: повышается стойкость вулканизатов к тепловому старению в агрессивных средах, повышается динамическая выносливость при использовании в двигателях.
The problem is solved in that the rubber mixture based on fluorine rubber as a vulcanizing system contains resorcinol (a crosslinking agent) and triethylbenzylammonium chloride (TEBAH) and additionally contains white soot in the following ratio, wt.h .:
Fluororubber SKF-26 - 100
Barium Sulphate - 15-17
Magnesium Oxide - 15
Calcium Fluoride - 15
White soot - 3-5
Resorcinol - 6
Triethylbenzylammonium chloride (TEBAH) - 3
Comparative analysis allows us to conclude that the claimed composition of the rubber mixture differs from the known introduction of new components: resorcinol, triethylbenzylammonium chloride and a new filler - white soot. An analysis of known fluorine-based mixtures showed that individual substances introduced into the claimed technical solution are known. However, the use of well-known individual components in a new ratio gives the rubber compound new properties: the resistance of vulcanizates to heat aging in aggressive environments is increased, and dynamic endurance when used in engines is increased.

Получение заявляемой резиновой смеси проводят в промышленных условиях. Смеси готовят на вальцах различного размера. Оптимальное время смешения устанавливается экспериментально. Используются вальцы с фрикцией 1:1,25. Формирование смеси производится следующим образом. Предварительно до 3-х минут на вальцах формируется шкурка из фторкаучука. После образования на вальцах сплошной шкурки в каучук вводят последовательно акцептор галогенводородов, затем наполнители. Первым вводят оксид магния. Смешение проводят в течение 3-4 минут. В течение этого времени просыпавшийся порошок вновь возвращают в смесь. Вторым вводят сернокислый барий и процесс смешения ведут аналогично введению оксида магния в течение 3-4 минут. Следующим этапом идет введение синтетического фтористого кальция в течение 3-4 минут, затем вводят белую сажу. Последними вводят вулканизующие агенты, для лучшего распределения вулканизующих агентов их вводят с небольшим количеством синтетического фтористого кальция, специально оставленного из того количества, которое должно быть введено по рецептуре. Введение агентов вулканизации проводят также в течение 3-4 минут. После введения всех компонентов резиновую смесь для надлежащего диспергирования несколько раз (около 6 раз) подрезают с каждой стороны валков (слева направо и справа налево), каждый раз скручивая в спираль. С этой же целью свернутую в рулон резину тоже несколько раз (около 6) пропускают между валками при минимально возможном зазоре. Изготовленную смесь листуют для получения требуемой толщины, снимают с валков, охлаждают. Продолжительность процесса смешения может доходить до 30-40 минут. В процессе приготовления смеси допустимый нагрев вальцов составляет не более 50oC, а смеси - не выше 60-70oC, что обеспечивается постоянным контролем охлаждающей системы вальцов.Obtaining the inventive rubber compound is carried out in an industrial environment. Mixtures are prepared on rolls of various sizes. The optimal mixing time is established experimentally. Rollers with a friction of 1: 1.25 are used. The formation of the mixture is as follows. Prior to 3 minutes, a fluororubin skin is formed on the rollers. After the formation of a solid skin on the rollers, an acceptor of hydrogen halides is successively introduced into the rubber, followed by fillers. Magnesium oxide is introduced first. Mixing is carried out for 3-4 minutes. During this time, the awakened powder is returned to the mixture. The second is barium sulfate and the mixing process is carried out similarly to the introduction of magnesium oxide for 3-4 minutes. The next step is the introduction of synthetic calcium fluoride for 3-4 minutes, then white soot is introduced. The last to be introduced are vulcanizing agents, for a better distribution of the vulcanizing agents they are administered with a small amount of synthetic calcium fluoride, specially left from the amount that must be introduced according to the recipe. The introduction of vulcanization agents is also carried out within 3-4 minutes. After introducing all the components, the rubber mixture is cut several times (about 6 times) for proper dispersion on each side of the rolls (from left to right and from right to left), each twisting into a spiral. For the same purpose, rolled-up rubber is also passed several times (about 6) between the rolls with the smallest possible clearance. The prepared mixture is leafed to obtain the required thickness, removed from the rolls, cooled. The duration of the mixing process can be up to 30-40 minutes. In the process of preparing the mixture, the permissible heating of the rollers is not more than 50 o C, and the mixture is not higher than 60-70 o C, which is ensured by constant monitoring of the cooling system of the rollers.

Для получения высококачественных резин из фторкаучуков вулканизацию смеси проводят в две стадии: формование в процессе и довулканизацию в термостате, резинотехнические изделия, полученные таким способом при данном составе, обладают повышенной стойкостью к тепловому старению, повышенной прочностью. Так, предел прочности резины, полученной из данной смеси, составляет 150-180 кгс/см2, а у прототипа 140-150 кгс/см2.To obtain high-quality rubbers from fluoroelastomers, vulcanization of the mixture is carried out in two stages: molding in the process and pre-vulcanization in a thermostat, rubber products obtained in this way with this composition have increased resistance to thermal aging, increased strength. So, the tensile strength of rubber obtained from this mixture is 150-180 kgf / cm 2 , and the prototype 140-150 kgf / cm 2 .

Свойства резин по известному и предложенному составам приведены в таблице. The properties of rubbers according to the known and proposed compounds are given in the table.

Длительность работы резин при температуре 250oC более 600 часов. Предел прочности полученной резины после 10 суток старения при температуре 250oC составил 140 кгс/см2, а относительное удлинение - 100%. Резинотехнические изделия данного состава опробованы и используются в системе питания двигателей автомобилей "ВАЗ". Они отличаются высокой стойкостью к тепловому старению и динамической выносливостью при работе в агрессивных средах.The duration of the rubber at a temperature of 250 o C more than 600 hours. The tensile strength of the obtained rubber after 10 days of aging at a temperature of 250 o C was 140 kgf / cm 2 and the elongation was 100%. Rubber products of this composition have been tested and used in the power supply system of VAZ automobile engines. They are characterized by high resistance to thermal aging and dynamic endurance when working in aggressive environments.

Claims (1)

Резиновая смесь на основе фторкаучука СКФ-26, включающая вулканизующую систему, сернокислый барий, фтористый кальций, оксид магния, отличающаяся тем, что в качестве вулканизующей системы смесь содержит резорцин и триэтиламмонийхлорид и дополнительно содержит белую сажу при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Фторкаучук СКФ-26 - 100
Сернокислый барий - 15 - 17
Фтористый кальций - 15
Оксид магния - 15
Резорцин - 6
Триэтилбензиламмонийхлорид - 3
Белая сажа - 3 - 5
SKF-26 fluororubber rubber mixture comprising a vulcanizing system, barium sulfate, calcium fluoride, magnesium oxide, characterized in that the mixture contains resorcinol and triethylammonium chloride as a vulcanizing system and additionally contains white soot in the following ratio, wt.h .:
Fluororubber SKF-26 - 100
Barium sulfate - 15 - 17
Calcium Fluoride - 15
Magnesium Oxide - 15
Resorcinol - 6
Triethylbenzylammonium chloride - 3
White soot - 3 - 5
RU2000106723A 2000-03-21 2000-03-21 Rubber mix based on fluorine containing elastomer RU2164526C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000106723A RU2164526C1 (en) 2000-03-21 2000-03-21 Rubber mix based on fluorine containing elastomer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2000106723A RU2164526C1 (en) 2000-03-21 2000-03-21 Rubber mix based on fluorine containing elastomer

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2164526C1 true RU2164526C1 (en) 2001-03-27

Family

ID=20232046

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000106723A RU2164526C1 (en) 2000-03-21 2000-03-21 Rubber mix based on fluorine containing elastomer

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2164526C1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2215758C2 (en) * 2001-08-13 2003-11-10 Открытое акционерное общество "Электромашиностроительный завод ВЭЛКОНТ" Fluorine rubber-based rubber compound

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4200568A (en) * 1974-09-03 1980-04-29 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Polyvinylidene fluoride compositions, and fabricated products thereof having increased notch impact toughness and elongation at rupture
RU2097393C1 (en) * 1993-08-19 1997-11-27 Акционерное общество открытого типа Научно-исследовательский институт эластомерных материалов и изделий Rubber mixture
RU2140941C1 (en) * 1994-07-14 1999-11-10 Товарищество с ограниченной ответственностью "КАСП Лтд" Vulcanizing rubber mix based on fluororubber

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4200568A (en) * 1974-09-03 1980-04-29 Dynamit Nobel Aktiengesellschaft Polyvinylidene fluoride compositions, and fabricated products thereof having increased notch impact toughness and elongation at rupture
RU2097393C1 (en) * 1993-08-19 1997-11-27 Акционерное общество открытого типа Научно-исследовательский институт эластомерных материалов и изделий Rubber mixture
RU2140941C1 (en) * 1994-07-14 1999-11-10 Товарищество с ограниченной ответственностью "КАСП Лтд" Vulcanizing rubber mix based on fluororubber

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2215758C2 (en) * 2001-08-13 2003-11-10 Открытое акционерное общество "Электромашиностроительный завод ВЭЛКОНТ" Fluorine rubber-based rubber compound

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5459202A (en) Elastomer seal
JP2787073B2 (en) Rubber composition
KR102757311B1 (en) Novel long-lasting rubber deterioration inhibitor and rubber composition for tires containing the same
CN112080036A (en) Rubber composition for tire comprising novel low-pollution anti-aging agent
KR910001025B1 (en) Fluorine-containning elastomer and its moldings
KR20010013176A (en) Polyamide resin composition
KR20110037904A (en) Gasket Material
RU2164526C1 (en) Rubber mix based on fluorine containing elastomer
RU2164525C1 (en) Rubber mix based on fluoride-containing elastomer
RU2190643C1 (en) Fluorine-rubber-base rubber mixture
JP2010078111A (en) Fluororesin sheet for gasket, method of manufacturing the same, and sheet gasket
JP2008280366A (en) Rubber molding production method and sealing member obtained by the method
EP0206127B1 (en) Co-vulcanizable compositions of fluoroelastomers
KR20170083094A (en) Fluorosilicone elastomers comprising yellow iron oxide
CN107266915A (en) A kind of anti-aging sealing ring silicon rubber composite material and preparation method thereof
WO2003074625A1 (en) Sealing material
JP2018080754A (en) Gasket around engine and manufacturing method thereof
US6162847A (en) Preparing NBR rubber seal products with phosphite and phosphate additives
CN114105895A (en) Novel p-phenylenediamine compound, its preparation method and application
JP2877975B2 (en) Fluorinated elastomer vulcanizing composition containing silicone rubber powder
JPH0334789B2 (en)
KR102072862B1 (en) Composition for rubber use for a intercooler hose having enhanced heat resistance
RU2164524C1 (en) Rubber mix based on fluorine-containing elastomer
SU1331870A1 (en) Rubber composition
JPH05279535A (en) Vulcanizable fluoroelastomer composition