[go: up one dir, main page]

RU2164551C2 - Method of preparing acidic corrosion inhibitor - Google Patents

Method of preparing acidic corrosion inhibitor Download PDF

Info

Publication number
RU2164551C2
RU2164551C2 RU98116551/02A RU98116551A RU2164551C2 RU 2164551 C2 RU2164551 C2 RU 2164551C2 RU 98116551/02 A RU98116551/02 A RU 98116551/02A RU 98116551 A RU98116551 A RU 98116551A RU 2164551 C2 RU2164551 C2 RU 2164551C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chloride
ammonia
benzyl chloride
formaldehyde
acid
Prior art date
Application number
RU98116551/02A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU98116551A (en
Inventor
Е.В. Варшавер
Т.П. Круглова
Я.Л. Ускач
Original Assignee
Волгоградское открытое акционерное общество "Химпром"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Волгоградское открытое акционерное общество "Химпром" filed Critical Волгоградское открытое акционерное общество "Химпром"
Priority to RU98116551/02A priority Critical patent/RU2164551C2/en
Publication of RU98116551A publication Critical patent/RU98116551A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2164551C2 publication Critical patent/RU2164551C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: corrosion protection. SUBSTANCE: invention relates to inhibitor protecting metal when transporting hydrochloric acid solutions in cisterns, in etching operations at metallurgical works, during acid treatment of parts and acidic washings of heat-and-power equipment. Chlorine-mixture, prepared by chlorination of dibenzyl ether and containing benzyl chloride, benzal chloride, benzoyl chloride, and benzaldehyde, is treated with sodium hydroxide aqueous solution at 40-50 C. Appearing organic layer is treated with aqueous solutions of ammonia and formaldehyde at following molar ratios: benzyl chloride/formaldehyde 1: (1-1.1) and benzyl chloride/benzal chloride/ammonia 1: 1: (2.2-2.4). Inhibitor completely dissolves in acid. EFFECT: increased acid protection efficiency. 1 tbl, 6 ex

Description

Изобретение относится к способам получения ингибитора кислотной коррозии, предназначенного для защиты металла при транспортировке соляной кислоты в цистернах, при их травлении на металлургических заводах, при кислотной обработке деталей и для защиты теплоэнергетического оборудования при кислотных промывках. The invention relates to methods for producing an acid corrosion inhibitor designed to protect metal during transportation of hydrochloric acid in tanks, during their etching in metallurgical plants, during acid treatment of parts, and to protect heat and power equipment during acid washing.

В качестве ингибиторов кислотной коррозии известны азотосодержащие соединения - алифатические, ароматические и гетероциклические амины, амиды, хинолины. Именно соединения этого класса относятся к промышленным ингибиторам. Возможность использования того или иного соединения определяется рядом факторов: наличием сырьевой базы для производства, ценой, эффективностью, применение должно быть простым. Из указанного класса в отечественной промышленности для получения ингибированной соляной кислоты нашли применение ингибиторы БА-6 (продукт конденсации бензиламина с уротропином, ТУ 6-02-11-92-79), КИ-1 (смесь алкилбензилпиридина и циклического амина в виде солянокислых солей, ТУ 6-01-873-76), В-2 (сложная смесь, основными компонентами которой являются бензилиденбензиламин, метилбензиламин и бензальдегид, СТП 5763450-81-80, С.М.Решетников. Ингибиторы кислотной коррозии. - Л.: Химия, 1986, с. 123-125). Из указанных ингибиторов наилучшим защитным действием в среде 22-30% соляной кислоты обладает ингибитор В-2, способ получения которого является наиболее близким к заявляемому. Его получают взаимодействием кубового остатка производства хлористого бензила с водными растворами формальдегида и аммиака: (А.с.СССР N 491618, кл. C 23 F 11/04, 1975). Основным компонентом кубовых является хлористый бензил, но 15-20% составляют высокохлорированные производные, продукты конденсации и осмоления. Наличие сопутствующих примесей и их переход в состав ингибиторов при его синтезе придают последнему существенный недостаток - полученная ингибированная соляная кислота не соответствует потребительским требованиям из-за присутствия в ней маслянистых взвешенных частиц, что ухудшает внешний вид кислоты. При отстое во времени и накопления этой нерастворимой части требуются специальные приемы по уничтожению, чаще всего сжиганию, что не всегда возможно. As acid corrosion inhibitors, nitrogen-containing compounds are known - aliphatic, aromatic and heterocyclic amines, amides, quinolines. It is the compounds of this class that belong to industrial inhibitors. The possibility of using a particular compound is determined by a number of factors: the availability of a raw material base for production, price, efficiency, and application should be simple. In the domestic industry, inhibitors of BA-6 (the product of the condensation of benzylamine with urotropine, TU 6-02-11-92-79), KI-1 (a mixture of alkylbenzylpyridine and a cyclic amine in the form of hydrochloric acid salts, were used from the specified class in the domestic industry to obtain inhibited hydrochloric acid, TU 6-01-873-76), V-2 (a complex mixture, the main components of which are benzylidenebenzylamine, methylbenzylamine and benzaldehyde, STP 5763450-81-80, S. M. Reshetnikov. Acid corrosion inhibitors. - L .: Chemistry, 1986, pp. 123-125). Of these inhibitors, the B-2 inhibitor has the best protective effect in the medium of 22-30% hydrochloric acid, the method of preparation of which is closest to the claimed one. It is obtained by the interaction of the bottom residue of the production of benzyl chloride with aqueous solutions of formaldehyde and ammonia: (A.s. USSR, N 491618, class C 23 F 11/04, 1975). The main component of bottoms is benzyl chloride, but 15–20% are highly chlorinated derivatives, condensation products, and resins. The presence of concomitant impurities and their conversion to inhibitors during its synthesis give the latter a significant drawback - the obtained inhibited hydrochloric acid does not meet consumer requirements due to the presence of oily suspended particles in it, which affects the appearance of the acid. With time lag and accumulation of this insoluble part, special methods are required for destruction, most often burning, which is not always possible.

Настоящее изобретение направлено на расширение сырьевой базы, используемой для синтеза ингибитора типа В-2, обладающего повышенным защитным действием как в среде соляной кислоты, так и в присутствии фториона и обеспечивающего улучшение внешнего вида ингибированных кислот за счет его полной растворимости. The present invention is directed to expanding the raw material base used for the synthesis of an inhibitor of type B-2, which has an increased protective effect both in hydrochloric acid and in the presence of fluorion and provides an improvement in the appearance of inhibited acids due to its complete solubility.

Это достигается использованием для синтеза хлорсмеси, полученной хлорированием дибензилового эфира и содержащей хлористый бензил, бензальхлорид, бензоилхлорид, бензальдегид, с последовательной обработкой это смеси водным раствором едкого натра при температуре 40-50oC, а выделившийся органический слой - водными растворами аммиака и формальдегида при мольном соотношении хлористый бензил - формальдегид 1:1-1,1, хлористый бензил - бензальдегид - аммиак 1: 1: 2,2-2,4. Обработка хлорсмеси раствором едкого натра позволяет получить бензоат натрия, который может иметь самостоятельное применение или использоваться для получения бензойной кислоты, а последующая обработка растворами аммиака и формальдегида позволяет получить смесь ароматических азотсодержащих соединений, хорошо растворяющихся в кислотах и работающих как ингибиторы кислотной коррозии. При этом их защитное действие выше в сравнении с используемыми ингибиторами КИ-1, В-2, что позволяет уменьшить их дозировку в 2-3 раза.This is achieved by using for the synthesis of a chloro mixture obtained by chlorination of dibenzyl ether and containing benzyl chloride, benzal chloride, benzoyl chloride, benzaldehyde, with sequential processing of this mixture with an aqueous solution of sodium hydroxide at a temperature of 40-50 o C, and the separated organic layer with aqueous solutions of ammonia and formaldehyde at the molar ratio of benzyl chloride - formaldehyde is 1: 1-1.1, benzyl chloride - benzaldehyde - ammonia 1: 1: 2.2-2.4. Processing chlorine mixture with sodium hydroxide solution allows you to get sodium benzoate, which can be used independently or used to obtain benzoic acid, and subsequent processing with ammonia and formaldehyde solutions allows you to get a mixture of aromatic nitrogen-containing compounds that dissolve well in acids and work as acid corrosion inhibitors. Moreover, their protective effect is higher in comparison with the used KI-1, B-2 inhibitors, which allows to reduce their dosage by 2-3 times.

Проверка предлагаемого способа осуществлялась в лабораторных условиях следующим образом: в реактор, снабженный мешалкой, термометром, холодильником и дозировочной воронкой, загружали хлорсмесь. Из воронки приливали 5-10% раствор едкого натра, поддерживая температуру в пределах 45-50oC и pH не более 10. При достижении стабильного значения pH реакционную массу отстаивали и отделяли водно-солевой раствор от органического, к которому приливали расчетные количества водных растворов аммиака и формальдегида. После загрузки температуру повышали до 95-105oC и выдерживали 1,5 часа. По завершении операции отделяли водно-солевой слой от органического, в котором определяли органический азот, состав хроматографическим методом и ингибирующую способность, выражаемую значением коэффициента коррозии в соляной кислоте.Verification of the proposed method was carried out in laboratory conditions as follows: a chlorine mixture was charged into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a refrigerator and a metering funnel. A 5-10% sodium hydroxide solution was poured from the funnel, maintaining a temperature in the range of 45-50 ° C and a pH of not more than 10. When a stable pH was reached, the reaction mass was settled and the aqueous-salt solution was separated from the organic solution, to which the calculated amounts of aqueous solutions were added ammonia and formaldehyde. After loading, the temperature was raised to 95-105 o C and kept for 1.5 hours. At the end of the operation, the water-salt layer was separated from the organic layer, in which organic nitrogen was determined, the composition by chromatographic method and the inhibitory ability, expressed by the value of the corrosion coefficient in hydrochloric acid.

Пример 1. Example 1

В реактор загрузили 200 г смеси состава в мас.% по основным компонентам: бензальдегида 4,24, хлористого бензила 37,64, бензоил хлорида 44,5, бензальдегида 11,65. На гидролиз бензоилхлорида израсходовали 500 г 10% раствора едкого натра. После отделения водно-солевого слоя к 130 г органического слоя продозировали 132 г 25%-ного водного раствора аммиака и 59,2 г 37% раствора формальдегида. Подогрев смесь до 95-102oC, выдерживали ее 1,5 часа. Охладив реакционную массу 80-85oC, разделили слои. Получили 113,7 г органического слоя, основными компонентами которого являются в мас.% бензальдегид 19,9, метилбензиламин 4,2, бензилиденбензиламин 61,476, бензамид 1,26, сумма ди- и трибензиламинов 3,85, неидентифицированных компонентов суммарно 9,6, мас. доля органически связанного азота 4,5. Смесь указанного состава ввели в количестве 0,25% в 27%-ную соляную кислоту, содержащую 0,4% фториона. Ингибитор растворился полностью, кислота прозрачная. В подготовленный образец ингибированной кислоты поместили образцы стали 08КП (стандартный метод испытаний) и через 24 часа определили коэффициент коррозии, который составил 0,049 г/м2·час при нормируемом значении этого показателя не более 0,2 г/м2·час.200 g of a mixture of the composition in wt.% For the main components were charged into the reactor: benzaldehyde 4.24, benzyl chloride 37.64, benzoyl chloride 44.5, benzaldehyde 11.65. The hydrolysis of benzoyl chloride consumed 500 g of a 10% sodium hydroxide solution. After separation of the water-salt layer, 130 g of a 25% aqueous ammonia solution and 59.2 g of a 37% formaldehyde solution were dosed to 130 g of the organic layer. Heated the mixture to 95-102 o C, kept it for 1.5 hours. After cooling the reaction mass 80-85 o C, the layers were separated. Received 113.7 g of the organic layer, the main components of which are in wt.% Benzaldehyde 19.9, methylbenzylamine 4.2, benzylidenebenzylamine 61.476, benzamide 1.26, the sum of di- and tribenzylamines 3.85, unidentified components in total 9.6, wt. the proportion of organically bound nitrogen 4.5. A mixture of this composition was introduced in an amount of 0.25% in 27% hydrochloric acid containing 0.4% fluorion. The inhibitor is completely dissolved, the acid is clear. Samples of steel 08KP (standard test method) were placed in the prepared inhibited acid sample (standard test method) and after 24 hours the corrosion coefficient was determined, which amounted to 0.049 g / m 2 · hour with a normalized value of this indicator not more than 0.2 g / m 2 · hour.

В таблице представлены примеры 2-6, условия проведения которых аналогичны примеру 1, но отличаются составом исходной хлорсмеси. The table presents examples 2-6, the conditions for which are similar to example 1, but differ in the composition of the initial chlorine mixture.

Приведенные мольные соотношения по основным компонентам хлорсмеси (хлористому бензилу и бензальхлориду), формальдегиду и аммиаку основываются на химизме протекающих реакций. Уменьшение соотношений приводит к снижению конверсии хлорсодержащих компонентов, а увеличение не обеспечивает никакого положительного эффекта, обуславливая лишь увеличение количества химзагрязнений стока. The molar ratios given for the main components of the chlorine mixture (benzyl chloride and benzalchloride), formaldehyde, and ammonia are based on the chemistry of the reactions. A decrease in the ratios leads to a decrease in the conversion of chlorine-containing components, and an increase does not provide any positive effect, causing only an increase in the amount of chemical pollution of the runoff.

Как следует из экспериментальных данных, ингибитор обладает хорошей ингибирующей способностью, что позволяет уменьшить его дозировку до 0,25%, что ниже в 3-4 раза при использовании известных промышленных ингибиторов при одновременном уменьшении коэффициента коррозии в 2,5-3 раза. Получаемая ингибированная кислота по внешнему виду по своей прозрачности практически не отличается от абгазной. As follows from the experimental data, the inhibitor has a good inhibitory ability, which allows its dosage to be reduced to 0.25%, which is 3-4 times lower when using known industrial inhibitors while reducing the corrosion coefficient by 2.5-3 times. The resulting inhibited acid in appearance does not practically differ in its transparency from gas.

Claims (1)

Способ получения ингибитора кислотной коррозии взаимодействием хлорпроизводных толуола с водными растворами аммиака и формальдегида, отличающийся тем, что в качестве хлорпроизводных толуола используют хлорсмесь, полученную хлорированием дибензилового эфира и содержащую хлористый бензил, бензальхлорид, бензоилхлорид, бензальдегид, которую последовательно обрабатывают водным раствором едкого натра при 40 - 50oС, а выделившийся органический слой - водными растворами аммиака и формальдегида при мольном соотношении хлористый бензил - формальдегид 1:1 - 1,1, хлористый бензил - бензальхлорид - аммиак 1 : 1 : 2,2 - 2,4.A method of producing an acid corrosion inhibitor by the interaction of toluene chlorine derivatives with aqueous solutions of ammonia and formaldehyde, characterized in that the chlorine mixture obtained by chlorination of dibenzyl ether and containing benzyl chloride, benzene chloride, benzoyl chloride, and benzaldehyde, which is sequentially treated with aqueous solution, is used as the chlorine derivatives of toluene 40 - 50 o C, and the separated organic layer - aqueous ammonia and formaldehyde at a molar ratio of benzyl chloride, - pho maldegid 1: 1 - 1.1, benzyl chloride - benzalhlorid - ammonia 1: 1: 2.2 - 2.4.
RU98116551/02A 1998-08-31 1998-08-31 Method of preparing acidic corrosion inhibitor RU2164551C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98116551/02A RU2164551C2 (en) 1998-08-31 1998-08-31 Method of preparing acidic corrosion inhibitor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU98116551/02A RU2164551C2 (en) 1998-08-31 1998-08-31 Method of preparing acidic corrosion inhibitor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU98116551A RU98116551A (en) 2000-05-10
RU2164551C2 true RU2164551C2 (en) 2001-03-27

Family

ID=20210127

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU98116551/02A RU2164551C2 (en) 1998-08-31 1998-08-31 Method of preparing acidic corrosion inhibitor

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2164551C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2350689C2 (en) * 2007-03-09 2009-03-27 Открытое акционерное общество "Каустик" (ОАО "Каустик") Method for making acid corrosion inhibitors

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4784796A (en) * 1984-03-29 1988-11-15 The Dow Chemical Company Corrosion inhibitors
EP0489498A1 (en) * 1990-11-05 1992-06-10 Halliburton Company Acidizing subterranean formations
RU2092612C1 (en) * 1995-10-11 1997-10-10 Внедренческий научно-исследовательский инженерный центр "Нефтегазтехнология" Composition for inhibiting hydrochloric acid

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4784796A (en) * 1984-03-29 1988-11-15 The Dow Chemical Company Corrosion inhibitors
EP0489498A1 (en) * 1990-11-05 1992-06-10 Halliburton Company Acidizing subterranean formations
RU2092612C1 (en) * 1995-10-11 1997-10-10 Внедренческий научно-исследовательский инженерный центр "Нефтегазтехнология" Composition for inhibiting hydrochloric acid

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2350689C2 (en) * 2007-03-09 2009-03-27 Открытое акционерное общество "Каустик" (ОАО "Каустик") Method for making acid corrosion inhibitors

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102924324B (en) Schiff base, preparation thereof and application of Schiff base as steel pickling corrosion inhibitor
NO318230B1 (en) Process for contacting and reacting acid-soluble materials with an aqueous organic acid solution.
RU2135483C1 (en) Method of synthesis of inhibitor of corrosion and hydrogen absorption of metals
RU2164551C2 (en) Method of preparing acidic corrosion inhibitor
AU2006249488A1 (en) Corrosion inhibitor formulations with improved performance, lower toxicity and reduced manufacturing hazards
RU2350689C2 (en) Method for making acid corrosion inhibitors
RU2064976C1 (en) Inhibitor of acid corrosion
US4886920A (en) Process for preparing aromatic fluorides
EP0357671B1 (en) Improved process for preparing aromatic fluorides
EP3527652B1 (en) Synthetic base and associated methods
RU2754322C1 (en) Method for producing corrosion inhibitors based on pentapropylene hexamines for oilfield, mineralized and hydrogen sulfide-containing media
RU2167222C1 (en) Acid corrosion inhibitor
JPS5848541B2 (en) Method for producing meta-chlorine-substituted anilines
JP2007500671A (en) Corrosion prevention additive for compositions that come into contact with iron-based substrates
Azadi et al. N-Methyl-2-chloropyridinium iodide/NaNO2/Wet SiO2: Neutral reagent system for the nitration of activated aromatic compounds under very mild conditions
US2391848A (en) Ammonolysis of aryl halides
RU2754329C1 (en) Method for obtaining corrosion inhibitors based on tetrapropylene pentamines for oilfield, mineralized and hydrogen sulfide-containing media
RU2120496C1 (en) Method of preparing acid corrosion inhibitor
JPS5877830A (en) Preparation of iodobenzene
RU2754319C1 (en) Method for obtaining corrosion inhibitors based on tetrapropylene pentamines for oilfield equipment and pipelines
RU2075543C1 (en) Acid corrosion inhibitor
JPS60156626A (en) Manufacture of 1,2-dichloroethane
CN113801047B (en) Metal corrosion inhibitor and preparation method thereof
RU2168509C1 (en) 2-(n-morpholyl)-4-methylpyridine as inhibitor of acid corrosion of steel
RU2118403C1 (en) Acid corrosion inhibitor (variants)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20060901