[go: up one dir, main page]

RU2163894C2 - Method of cleaning and decontaminating water - Google Patents

Method of cleaning and decontaminating water Download PDF

Info

Publication number
RU2163894C2
RU2163894C2 RU99104268A RU99104268A RU2163894C2 RU 2163894 C2 RU2163894 C2 RU 2163894C2 RU 99104268 A RU99104268 A RU 99104268A RU 99104268 A RU99104268 A RU 99104268A RU 2163894 C2 RU2163894 C2 RU 2163894C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
water
chlorine
coagulant
treatment
gas
Prior art date
Application number
RU99104268A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU99104268A (en
Inventor
В.Г. Америков
А.С. Васильев
С.В. Екимов
В.И. Зотов
Ю.Н. Кобец
Л.М. Красюк
В.Ф. Куксанов
Original Assignee
Закрытое акционерное общество "Прогрессивные химические технологии"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Закрытое акционерное общество "Прогрессивные химические технологии" filed Critical Закрытое акционерное общество "Прогрессивные химические технологии"
Priority to RU99104268A priority Critical patent/RU2163894C2/en
Publication of RU99104268A publication Critical patent/RU99104268A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2163894C2 publication Critical patent/RU2163894C2/en

Links

Images

Landscapes

  • Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)

Abstract

FIELD: treatment of service water, drinking water, natural water and sewage. SUBSTANCE: method consists in using chlorine-containing coagulant whose acid solution is subjected to electrochemical treatment in electrolyzer with nonconsumable electrodes where gas-and-liquid emulsion is obtained which consists of solution of coagulant activated in the course of electrolysis process due to increase of its basicity and gaseous chlorine. Hypochlorite ions formed in the course of electrolysis process enhance disinfecting action of gas-and-liquid emulsion which is directed for treatment of water. As a result, high degree of water purification and 100-% effect of its decontamination are obtained. Process may be performed in continuous mode and decontamination action is continued. EFFECT: high safety of operation at water preparation stations; avoidance of transportation and storage of large amounts of chlorine; reduced areas occupied by cleaning equipment due to absence of chlorine storages and long service lines. 1 tbl

Description

Изобретение относится к способам очистки и обеззараживания воды и может быть использовано одновременно для очистки и обеззараживания хозяйственно-питьевых, природных и сточных вод, а также воды плавательных бассейнов. The invention relates to methods for purification and disinfection of water and can be used simultaneously for purification and disinfection of domestic, drinking, natural and wastewater, as well as swimming pool water.

Известен способ очистки и обеззараживания сточных вод путем одновременной обработки воды коагулянтом, в качестве которого используют сульфат алюминия или железа или основной хлорид алюминия, и дезинфицирующим средством, в качестве которого применяют раствор 1,3-дихлор-5,5-диметилгидантоина [1]. A known method of purification and disinfection of wastewater by simultaneous treatment of water with a coagulant, which is used as aluminum or iron sulfate or basic aluminum chloride, and a disinfectant, which is used as a solution of 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin [1].

Основным достоинством этого способа является улучшение условий техники безопасности при обращении с твердыми и жидкими дезинфицирующими реагентами по сравнению с применением газообразного хлора и устранение громоздкого хозяйства для хранения подачи и дозирования хлора. The main advantage of this method is the improvement of safety conditions when handling solid and liquid disinfectant reagents compared to the use of gaseous chlorine and the elimination of cumbersome facilities for storing the supply and dosing of chlorine.

К недостаткам указанного способа относятся: очень низкая растворимость 1,3-дихлор-5,5-диметилгидантоина в воде (0,1% или в пересчете на активный хлор 0,072 мас.%), что затрудняет приготовление рабочего раствора реагента, и известная дефицитность этого дезинфектанта, что существенно ограничивает возможность его широкого применения. The disadvantages of this method include: the very low solubility of 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydantoin in water (0.1% or in terms of active chlorine of 0.072 wt.%), Which complicates the preparation of a working solution of the reagent, and the known deficiency of this disinfectant, which significantly limits the possibility of its widespread use.

Известен способ обеззараживания воды, включающий предварительное пропускание хлорсодержащего газа через раствор минеральной кислоты с pH 2,5 - 3,5 и последующее введение полученного раствора в обеззараживаемую воду, что приводит к снижению содержания в воде тригалогенметанов, являющихся канцерогенами, при одновременном повышении эффекта обеззараживания воды хлором [2]. Однако этот способ не обеспечивает очистку обеззараженной воды. A known method of disinfecting water, comprising pre-passing a chlorine-containing gas through a solution of mineral acid with a pH of 2.5 - 3.5 and subsequent introduction of the resulting solution into disinfected water, which leads to a decrease in the content of trihalogenomethanes, which are carcinogens, while increasing the effect of water disinfection chlorine [2]. However, this method does not provide for the purification of disinfected water.

Известен также способ очистки воды, включающий введение в нее алюминийсодержащего коагулянта, в качестве которого предложен гидроксид алюминия, и обработку очищаемой воды в бездиафрагменном электролизере с использованием нерастворимых электродов [3]. Электрообработка с использованием нерастворимых электродов самой очищаемой воды, в которую в качестве коагулянта введен гидроксид алюминия, позволяет активировать последний в электрическом поле за счет ионизации: Al(OH)3 --> Al+3+3(OH)-, улучшить его коагулирующие свойства, уменьшить время обработки и упростить способ очистки воды. Однако при использовании этого способа не происходит обеззараживания воды, и требуется последующая обработка ее дезинфицирующим реагентом.There is also known a method of water purification, including the introduction of an aluminum-containing coagulant into it, which is proposed as aluminum hydroxide, and the treatment of purified water in a diaphragmless electrolyzer using insoluble electrodes [3]. An electric treatment using insoluble electrodes of the water being purified, into which aluminum hydroxide is introduced as a coagulant, allows the latter to be activated in an electric field due to ionization: Al (OH) 3 -> Al +3 +3 (OH) - , to improve its coagulating properties , reduce processing time and simplify the way of water purification. However, when using this method, water disinfection does not occur, and subsequent treatment with a disinfectant is required.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ обеззараживания сточных вод воздействием электрическими зарядами, согласно которому для увеличения степени обеззараживания и обеспечения одновременной очистки от загрязнений в область развития электрических разрядов подают электролит, обладающий свойствами коагулянта, с последующим отделением осадка [4]. Достоинством последнего способа является высокая степень обеззараживания и одновременная очистка стоков от загрязнений. The closest to the proposed method according to the technical essence and the achieved result is a method of disinfecting wastewater by exposure to electric charges, according to which, to increase the degree of disinfection and ensure simultaneous cleaning of contaminants, an electrolyte with coagulant properties is fed into the area of development of electric discharges, followed by separation of the sludge [4 ]. The advantage of the latter method is a high degree of disinfection and simultaneous purification of effluents from pollution.

Степень очистки сточной воды по кишечной палочке составляет 99,99% и по ХПК 55-65%. The degree of wastewater treatment for E. coli is 99.99% and for COD 55-65%.

К недостаткам этого способа относятся периодическая подача электролита, осуществляемая синхронно с частотой срабатывания высоковольтной установки, что вызывает определенные технологические трудности, применение высокого напряжения, достигающего 50000 В, значительный расход электроэнергии при обработке всего объема воды, подлежащей обеззараживанию и очистке, и вероятность бактериологического заражения обработанной воды в отстойниках при отсутствии пролонгированного обеззараживающего воздействия. К тому же этот способ применим лишь для одновременной обработки ограниченных объемов воды. The disadvantages of this method include the periodic supply of electrolyte, which is carried out synchronously with the frequency of operation of the high-voltage installation, which causes certain technological difficulties, the use of high voltage reaching 50,000 V, significant energy consumption when processing the entire volume of water to be disinfected and cleaned, and the likelihood of bacteriological infection by the treated water in sedimentation tanks in the absence of a prolonged disinfecting effect. Moreover, this method is applicable only for the simultaneous processing of limited volumes of water.

Задачей предлагаемого изобретения является создание непрерывного процесса одновременной очистки и обеззараживания любого требуемого объема воды, улучшение условий техники безопасности при проведении работ, увеличение степени очистки и обеспечение пролонгированного обеззараживающего воздействия на обработанную воду, снижение энергозатрат при обработке воды. The objective of the invention is the creation of a continuous process for the simultaneous cleaning and disinfection of any required volume of water, improving the safety conditions for work, increasing the degree of purification and providing a prolonged disinfecting effect on the treated water, reducing energy consumption during water treatment.

Указанная задача решается предлагаемым способом очистки и обеззараживания воды, включающим обработку ее хлорсодержащим коагулянтом, по которому хлорсодержащий коагулянт в виде его кислого раствора предварительно подвергают электрохимической обработке в электролизере с нерастворимыми электродами с образованием газожидкостной эмульсии, содержащей коагулянт с повышенной основностью, гипохлорит-ионы и хлор, которую и направляют на обработку воды. This problem is solved by the proposed method of purification and disinfection of water, including treating it with a chlorine-containing coagulant, according to which a chlorine-containing coagulant in the form of its acidic solution is preliminarily subjected to electrochemical treatment in an electrolyzer with insoluble electrodes to form a gas-liquid emulsion containing a coagulant with increased basicity, hypochlorite ions and , which is sent to water treatment.

Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. Кислый раствор хлорсодержащего коагулянта с pH 2,0 - 4,5, предпочтительно 2,5 - 3,5, соотношение металла к хлору в котором может находиться в пределах 0,33 - 2,0, например раствор хлорида или гидроксихлорида алюминия, хлорида железа или их смеси, подвергается электролизу в бездиафрагменном электролизере с нерастворимыми электродами. Электролиз проводится при напряжении на ячейке 3 - 15 В, предпочтительно 4 - 7 В, и плотности тока 100 - 2000 А/м2. В процессе электролиза коагулянт активируется за счет повышения его основности вследствие потери части хлора, выделяющегося в виде газа на аноде, а в растворе накапливаются гипохлорит-ионы соответственно алюминия и железа. В результате образуется газожидкостная эмульсия, причем содержание хлора в ней определяется только требованиями по обеззараживанию конкретного заданного объема воды и легко регулируется нагрузкой по току и напряжению, подаваемому на электроды. Образовавшаяся газожидкостная эмульсия, содержащая активированный в процессе электролиза коагулянт, а в качестве дезинфектантов - гипохлорит-ионы и газообразный хлор, принудительно подается в воду, подлежащую обработке. После перемешивания воды начинается интенсивное хлопьеобразование, благодаря чему происходит очистка воды от взвешенных частиц и примесей, и одновременно вода обеззараживается под действием гипохлорит-ионов и газообразного хлора. Далее воду подают в отстойники и затем фильтруют. При этом можно регулировать режим работы электролизера так, чтобы в каждом конкретном случае обеспечивать необходимое содержание и стабилизацию остаточного хлора в обработанной воде в зависимости от объема промежуточных резервуаров, длины водородов и т.п. и времени пребывания воды в них.The proposed method is as follows. An acidic solution of a chlorine-containing coagulant with a pH of 2.0 - 4.5, preferably 2.5 - 3.5, the ratio of metal to chlorine in which can be in the range of 0.33 - 2.0, for example, a solution of aluminum chloride or hydroxychloride, iron chloride or mixtures thereof, undergoes electrolysis in a diaphragmless electrolyzer with insoluble electrodes. The electrolysis is carried out at a cell voltage of 3-15 V, preferably 4-7 V, and a current density of 100-2000 A / m 2 . In the process of electrolysis, the coagulant is activated by increasing its basicity due to the loss of part of the chlorine released in the form of gas at the anode, and hypochlorite ions of aluminum and iron, respectively, accumulate in the solution. As a result, a gas-liquid emulsion is formed, and the chlorine content in it is determined only by the requirements for disinfection of a specific predetermined volume of water and is easily regulated by the current load and voltage supplied to the electrodes. The resulting gas-liquid emulsion containing the coagulant activated during the electrolysis, and hypochlorite ions and gaseous chlorine as disinfectants, are forcibly supplied to the water to be treated. After mixing the water, intensive flocculation begins, due to which the water is purified from suspended particles and impurities, and at the same time the water is disinfected by hypochlorite ions and gaseous chlorine. Next, the water is fed into the sumps and then filtered. In this case, it is possible to adjust the operation mode of the electrolyzer so that in each particular case the necessary content and stabilization of the residual chlorine in the treated water is provided depending on the volume of the intermediate tanks, the length of the hydrogens, etc. and the residence time of water in them.

Пример. Example.

Для очистки и обеззараживания сточной воды используют раствор коагулянта - гидроксихлорида алюминия, который имеет pH 2,52 и соотношение Al:Cl = 0,54:1. Кислый раствор этого коагулянта предварительно подвергают электролизу в бездиафрагменном электролизере с нерастворимыми электродами при напряжении на ячейке в стационарном режиме 4,5 В и плотности тока 210 А/м2. В качестве анода используют титан с покрытием оксид рутения/оксид титана, а в качестве катода - титан. Газожидкостную эмульсию, полученную в процессе проведения электролиза раствора коагулянта, основность которого повысилась до соотношения Al: Cl = 0,97:1, а pH до 3,06, вводят в обрабатываемую сточную воду и интенсивно перемешивают в смесителе. Дозы реагентов, вводимых в обрабатываемую воду в состав газожидкостной эмульсии, составляют 0,12 г/дм3 гидроксихлорида алюминия и 5 кг/дм3 активного хлора. Расход коагулянта компенсируется подачей в электролизер свежего раствора. Обработанную воду подают в отстойники, а затем осветляют на фильтре.For the treatment and disinfection of wastewater, a coagulant solution is used - aluminum hydroxychloride, which has a pH of 2.52 and an Al: Cl ratio of 0.54: 1. An acidic solution of this coagulant is preliminarily subjected to electrolysis in a diaphragmless electrolyzer with insoluble electrodes at a stationary cell voltage of 4.5 V and a current density of 210 A / m 2 . Ruthenium oxide / titanium oxide coated titanium is used as an anode, and titanium is used as a cathode. A gas-liquid emulsion obtained during the electrolysis of a coagulant solution, the basicity of which increased to a ratio of Al: Cl = 0.97: 1, and a pH of 3.06, is introduced into the treated wastewater and intensively mixed in a mixer. Doses of reagents introduced into the treated water in the gas-liquid emulsion are 0.12 g / dm 3 aluminum hydroxychloride and 5 kg / dm 3 active chlorine. The coagulant consumption is compensated by the supply of a fresh solution to the electrolyzer. The treated water is fed to the sump, and then clarified on the filter.

Содержание остаточного хлора в воде равно 0,83 мг/дм3.The residual chlorine content in the water is equal to 0.83 mg / DM 3 .

Параметры исходной и очищенной, обеззараженной воды приведены в таблице. The parameters of the source and purified, disinfected water are given in the table.

Предлагаемый способ очистки и обеззараживания воды имеет следующие преимущества. The proposed method of purification and disinfection of water has the following advantages.

Благодаря применению газожидкостной эмульсии, получаемой в процессе электролиза кислого раствора хлорсодержащего коагулянта и содержащей как коагулянт, так и дезинфектант, удается осуществить непрерывный процесс одновременной очистки и обеззараживания любого требуемого объема воды, используя в качестве исходного один реагент; улучшаются коагулирующие свойства хлорсодержащего коагулянта за счет повышения его основности в процессе электролиза, благодаря чему повышается степень очистки обрабатываемой воды; за счет образования в растворе гипохлорит-инов, являющихся сильными окислителями, и обеспечения подачи в обрабатываемую воду любого необходимого количества хлора достигается 100%-ный эффект обеззараживания воды; проведение процесса активации коагулянта и наработки дезинфектантов в электролизере при низких значениях напряжения обеспечивает электрическую безопасность проведения процесса водоподготовки и снижение энергозатрат; наличие в растворе коагулянта гипохлори-ионов и растворенного хлора позволяет обеспечить пролонгировнное обеззараживающее действие остаточного активного хлора на обработанную воду. Due to the use of a gas-liquid emulsion obtained during the electrolysis of an acidic solution of a chlorine-containing coagulant and containing both a coagulant and a disinfectant, it is possible to carry out a continuous process of simultaneous cleaning and disinfection of any required volume of water, using one reagent as a source; the coagulating properties of the chlorine-containing coagulant are improved by increasing its basicity in the electrolysis process, thereby increasing the degree of purification of the treated water; due to the formation of hypochlorite ines in the solution, which are strong oxidizing agents, and ensuring the supply of any necessary amount of chlorine to the treated water, a 100% effect of water disinfection is achieved; the process of activating the coagulant and the production of disinfectants in the electrolyzer at low voltage values ensures the electrical safety of the water treatment process and reduces energy consumption; the presence of hypochlorite ions and dissolved chlorine in the coagulant solution allows for a prolonged disinfecting effect of the residual active chlorine on the treated water.

Кроме того, так как согласно известному способу [2] предварительное пропускание хлорсодержащего газа через раствор минеральной кислоты, в частности соляной, с pH 2,5 - 3,5 и последующее введение полученного раствора в воду приводит к понижению содержания в воде тригалогенметанов (являющихся канцерогенами) при одновременном повышении обеззараживания воды хлором, этот эффект в определенной степени имеет место и в предлагаемом способе, т.к. образующийся в процессе электролиза газообразный хлор барботирует через раствор, содержащий значительное количество соляной кислоты за счет гидролиза кислого хлорсодержащего коагулянта. In addition, since according to the known method [2], the preliminary passage of a chlorine-containing gas through a solution of mineral acid, in particular hydrochloric acid, with a pH of 2.5 to 3.5 and subsequent introduction of the resulting solution into water leads to a decrease in the content of trihalogenomethanes (which are carcinogens) in water ) with a simultaneous increase in the disinfection of water with chlorine, this effect to a certain extent also takes place in the proposed method, because chlorine gas formed during the electrolysis sparges through a solution containing a significant amount of hydrochloric acid due to the hydrolysis of an acidic chlorine-containing coagulant.

Что касается промышленного применения, предлагаемый способ позволяет повысить безопасность работ по обеззараживанию воды, устраняя необходимость транспортировки и хранения больших количеств газообразного хлора на станциях водоподготовки; сократить площади, занимаемые очистными сооружениями благодаря отсутствию хранилищ газообразного хлора и длинных коммуникаций; повышает надежность управления и упрощает в целом процесс обеззараживания воды хлором путем регулирования силы тока в компактном электролизере, размещенном в удобном для эксплуатации месте. As for industrial applications, the proposed method improves the safety of water disinfection, eliminating the need for transportation and storage of large quantities of chlorine gas at water treatment plants; to reduce the area occupied by treatment plants due to the lack of storage of gaseous chlorine and long utilities; improves control reliability and simplifies the whole process of disinfecting water with chlorine by adjusting the current strength in a compact electrolyzer located in a convenient place for operation.

Литература
1. Авторское свидетельство СССР N 945085, МКИ C 02 F 1/76.
Literature
1. USSR author's certificate N 945085, MKI C 02 F 1/76.

2. Авторское свидетельство СССР N 1680639, МКИ C 02 F 1/76. 2. Copyright certificate of the USSR N 1680639, MKI C 02 F 1/76.

3. Патент РФ N 2102333, МКИ C 02 F 1/46. 3. RF patent N 2102333, MKI C 02 F 1/46.

4. Авторское свидетельство СССР N 966024, МКИ C 02 F 1/46. 4. Copyright certificate of the USSR N 966024, MKI C 02 F 1/46.

Claims (1)

Способ очистки и одновременного обеззараживания воды, включающий обработку ее хлорсодержащим коагулянтом, отличающийся тем, что хлорсодержащий коагулянт в виде его кислого раствора предварительно подвергают электрохимической обработке в электролизере с нерастворимыми электродами и полученную при этом газожидкостную эмульсию подают на обработку воды. A method for purifying and simultaneously disinfecting water, including treating it with a chlorine-containing coagulant, characterized in that the chlorine-containing coagulant in the form of its acidic solution is preliminarily subjected to electrochemical treatment in an electrolyzer with insoluble electrodes and the resulting gas-liquid emulsion is fed to the water treatment.
RU99104268A 1999-02-26 1999-02-26 Method of cleaning and decontaminating water RU2163894C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99104268A RU2163894C2 (en) 1999-02-26 1999-02-26 Method of cleaning and decontaminating water

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU99104268A RU2163894C2 (en) 1999-02-26 1999-02-26 Method of cleaning and decontaminating water

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU99104268A RU99104268A (en) 2000-12-27
RU2163894C2 true RU2163894C2 (en) 2001-03-10

Family

ID=20216627

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU99104268A RU2163894C2 (en) 1999-02-26 1999-02-26 Method of cleaning and decontaminating water

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2163894C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2477707C2 (en) * 2010-10-19 2013-03-20 Вячеслав Иванович Зотов Method of water cleaning and decontamination

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU966024A1 (en) * 1979-04-17 1982-10-15 Научно-Исследовательский Институт Высоких Напряжений При Томском Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Политехническом Институте Им.С.М.Кирова Method for decontaminating effluents
WO1992004282A1 (en) * 1990-09-07 1992-03-19 Kodak Limited Effluent treatment

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU966024A1 (en) * 1979-04-17 1982-10-15 Научно-Исследовательский Институт Высоких Напряжений При Томском Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Политехническом Институте Им.С.М.Кирова Method for decontaminating effluents
WO1992004282A1 (en) * 1990-09-07 1992-03-19 Kodak Limited Effluent treatment

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ЗАПОЛЬСКИЙ А.К., БАРАН А.А. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. 1987, с. 85, 94. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2477707C2 (en) * 2010-10-19 2013-03-20 Вячеслав Иванович Зотов Method of water cleaning and decontamination

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5118426A (en) Process for purifying impotable water with hypochlorous acid
RU2119802C1 (en) Device for performing electrochemical treatment of liquid media
US5120452A (en) Process for purifying wastewater with hypochlorous acid
US5858202A (en) Method for producing electrolytic water and apparatus for producing the same
US2882210A (en) Electrolytic water purification process
EP0675081B1 (en) Apparatus and method for purification of water
JP3530511B2 (en) Nitrogen treatment method and nitrogen treatment system
WO1998050309A1 (en) Apparatus for electrochemical treatment of water and/or water solutions
KR101221565B1 (en) Electrolytic treatment of waste water
US4219418A (en) Water treatment process
RU2122982C1 (en) Drinking water production process
RU2207987C2 (en) Method for purifying drain water of solid domestic waste polygons
RU2523325C2 (en) Method of production of activated water
KR100231331B1 (en) Wastewater Treatment Method and Wastewater Treatment System Using Electrolysis
KR100372849B1 (en) Advanced apparatus for treating wastewater using the electrolysis and coagulation
RU2163894C2 (en) Method of cleaning and decontaminating water
KR100691962B1 (en) Organic Carbon and Nitrogen Treatment System and Treatment Method for Multiple Desalination Plant Regeneration Wastewater
RU2090517C1 (en) Method of cleaning natural water
US12286366B2 (en) Anolyte as an additive for wastewater treatment
KR100477203B1 (en) Oxidative radical generator, radical solution and water treatment system thereof
JP2002254079A (en) Wastewater treatment method
KR100664683B1 (en) Regeneration wastewater treatment apparatus and method
EP0541637B1 (en) A process for purifying impotable water and wastewater with hypochlorous acid
JPH11207353A (en) Purifying treatment of utility water or waste water and device therefor
RU2102333C1 (en) Water purification method

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170227