RU2160633C1 - Methylphenylcarbinol dehydration catalyst regeneration method - Google Patents
Methylphenylcarbinol dehydration catalyst regeneration method Download PDFInfo
- Publication number
- RU2160633C1 RU2160633C1 RU99123830A RU99123830A RU2160633C1 RU 2160633 C1 RU2160633 C1 RU 2160633C1 RU 99123830 A RU99123830 A RU 99123830A RU 99123830 A RU99123830 A RU 99123830A RU 2160633 C1 RU2160633 C1 RU 2160633C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- regeneration
- water
- methylphenylcarbinol
- dehydration
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 title claims description 10
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к технологии получения стирола, а именно к процессу регенерации катализатора дегидратации метилфенилкарбинола (МФК). The invention relates to a technology for the production of styrene, and in particular to the process of regeneration of a methylphenylcarbinol dehydration catalyst (MPA).
В известных способах дегидратации МФК, катализатором в которых являются двуокись кремния или титана, пятиокись ванадия или, предпочтительно окись алюминия, после 75-500 часов пробега катализатор регенерируют промывкой ароматическим углеводородом, предпочтительно этилбензолом (патент Великобритании N 1343177, патент США N3658928, C 07 C 17/10). In known methods for dehydration of MFCs, the catalyst in which is silicon or titanium dioxide, vanadium pentoxide or, preferably, aluminum oxide, after 75-500 hours of travel, the catalyst is regenerated by washing with an aromatic hydrocarbon, preferably ethylbenzene (UK patent N 1343177, US patent N3658928, C 07 C 17/10).
Недостатком этих способов является использование больших объемов дорогостоящего и токсичного ароматического углеводорода и, главное, невозможность регенерации полностью отработавшего свой срок катализатора. The disadvantage of these methods is the use of large volumes of expensive and toxic aromatic hydrocarbons and, most importantly, the inability to regenerate a fully used catalyst.
Известен способ регенерации катализатора дегидратации МФК - оксида алюминия - путем выжига углеводородсодержащих соединений и кокса при температуре 380-525oC при подаче пара и воздуха в массовом соотношении 10:(1-2) в перегреватель шихты и во вторую ступень при их соотношении 10:(1-4), по мере выжига углеводородсодержащих соединений подают воздух в первую ступень (патент РФ N2019289, B 01 J 21/20, 21/04 БИ N17, 1994). Этим способом дезактивированные катализаторы регенерируют до истечения установленного срока (от 2000 часов согласно принятым для данной технологии нормам).A known method of regeneration of the catalyst for dehydration of MPC - alumina - by burning hydrocarbon-containing compounds and coke at a temperature of 380-525 o C when applying steam and air in a mass ratio of 10: (1-2) to the charge superheater and to the second stage at a ratio of 10: (1-4), as the hydrocarbon-containing compounds are burned out, air is supplied to the first stage (RF patent N2019289, B 01 J 21/20, 21/04 BI N17, 1994). In this way, deactivated catalysts are regenerated before the expiration of the specified period (from 2000 hours according to the standards accepted for this technology).
Далее катализаторы уже не подлежат регенерации и идут в отвал после обязательного выжига углеводородсодержащих соединений и кокса с целью снижения опасности загрязнения окружающей среды. Further, the catalysts are no longer subject to regeneration and go to the dump after the obligatory burning of hydrocarbon-containing compounds and coke in order to reduce the risk of environmental pollution.
Недостатком этих способов является невозможность восстановления активности полностью отработавших свой срок катализаторов, идущих далее только в отвал, до первоначального значения. The disadvantage of these methods is the impossibility of restoring the activity of fully used catalysts, which go further only to the dump, to the initial value.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка эффективного способа регенерации полностью отработавшего установленный срок катализатора дегидратации МФК, восстановление до первоначального значения и повышение активности катализатора и, как следствие, увеличение срока действия. The objective of the invention is to develop an effective method of regeneration of a fully used catalyst of dehydration MPA, restore to its original value and increase the activity of the catalyst and, as a result, increase the duration.
Поставленная задача решается способом регенерации катализатора дегидратации МФК путем выжига углеводородсодержащих соединений и кокса кислородом воздуха в токе водяного пара. Причем после стадии выжига катализатор промывают обессоленной водой в соотношении 1:3-20 до достижения требуемого остаточного содержания Na2O в катализаторе. Задача решается также и тем, что используют воду с температурой 20-100oC.The problem is solved by the method of regeneration of the dehydration catalyst for MPC by burning hydrocarbon compounds and coke with atmospheric oxygen in a stream of water vapor. Moreover, after the burning stage, the catalyst is washed with demineralized water in a ratio of 1: 3-20 to achieve the desired residual Na 2 O content in the catalyst. The problem is also solved by the fact that they use water with a temperature of 20-100 o C.
В качестве обессоленной воды может быть использована дистиллированная, химически обессоленная, или вода, полученная любым другим способом, с остаточным содержанием солей не более 50 мг/л. As demineralized water can be used distilled, chemically desalted, or water obtained in any other way, with a residual salt content of not more than 50 mg / L.
Пример осуществления способа
Через отработавший в течение 5000 часов катализатор дегидратации МФК после окислительного выжига пропускают обессоленную воду.An example of the method
Demineralized water is passed through an IFC dehydration catalyst after oxidation burning after 5,000 hours.
Промывку можно проводить как пропуская воду через слой катализатора, так и неоднократно заливая и сливая ее. Rinsing can be carried out by passing water through a catalyst bed, and repeatedly pouring and draining it.
Скорость пропускания воды через слой катализатора будет обусловлена ее температурой: чем выше температура, тем больше может быть скорость прохождения воды. The rate of transmission of water through the catalyst bed will be determined by its temperature: the higher the temperature, the greater the rate of passage of water.
Активность катализатора определяют в условиях неполной конверсии МФК: Т= 220oC, объемная скорость подачи сырья и водяного пара 4 ч-1.The activity of the catalyst is determined under conditions of incomplete conversion of MPC: T = 220 o C, the volumetric feed rate of raw materials and water vapor 4 h -1 .
Степень регенерации катализатора контролируют по остаточному содержанию натрия в катализаторе. The degree of catalyst regeneration is controlled by the residual sodium content in the catalyst.
Условия и результаты осуществления способа регенерации катализатора представлены в таблице. The conditions and results of the catalyst regeneration method are presented in the table.
Известно, что снижение эффективной поверхности АОА происходит вследствие закоксовывания (или накопления высокомолекулярных соединений) оксида алюминия. При проведении окислительного выжига величина поверхности практически полностью восстанавливается. Однако предварительные исследования показали, что снижение дегидратирующей способности АОА происходит вследствие наложения двух дезактивирующих эффектов: с одной стороны, известного - закоксовывания, с другой стороны, как установлено нашими исследованиями, в процессе дегидратации происходит загрязнение катализатора ионами натрия, которые блокируют активные центры поверхности АОА. Так как дегидратация МФК протекает на Льюисовских кислотных центрах, то блокирование их ионами натрия приводит к снижению эффективности процесса и более быстрой дезактивации АОА. Вероятно, при проведении окислительного выжига деблокирование центров не происходит, поэтому период между регенерациями сокращается. It is known that a decrease in the effective surface of AOA occurs due to coking (or the accumulation of high molecular weight compounds) of aluminum oxide. During oxidative burning, the surface size is almost completely restored. However, preliminary studies have shown that the decrease in the dehydrating ability of AOA occurs due to the imposition of two deactivating effects: on the one hand, known - coking, on the other hand, as established by our studies, the catalyst is contaminated with sodium ions during dehydration, which block the active centers of the surface of AOA. Since IFC dehydration occurs at the Lewis acid centers, their blocking by sodium ions leads to a decrease in the efficiency of the process and faster deactivation of AOA. It is likely that during the oxidative burning, the release of the centers does not occur, therefore, the period between regenerations is reduced.
Нашими экспериментами установлено, что промывка катализатора обессоленной водой освобождает активные центры (снижение содержания натрия в АОА, см. таблицу), что ведет к восстановлению и даже повышению его активности в сравнении с первоначальной. Our experiments established that washing the catalyst with demineralized water liberates active centers (a decrease in the sodium content in AOA, see table), which leads to the restoration and even increase of its activity in comparison with the initial one.
Представленные результаты свидетельствуют, что катализатор, регенерируемый по предложенному способу, позволяет на 16-80% повысить конверсию МФК в сравнении с исходным катализатором. Соответственно, это позволяет вернуть в технологический процесс полностью отработавший свой срок катализатор. The presented results indicate that the catalyst regenerated by the proposed method allows to increase the conversion of MPC by 16-80% in comparison with the initial catalyst. Accordingly, this allows you to return to the process completely spent catalyst.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99123830A RU2160633C1 (en) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | Methylphenylcarbinol dehydration catalyst regeneration method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99123830A RU2160633C1 (en) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | Methylphenylcarbinol dehydration catalyst regeneration method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2160633C1 true RU2160633C1 (en) | 2000-12-20 |
Family
ID=20226891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99123830A RU2160633C1 (en) | 1999-11-10 | 1999-11-10 | Methylphenylcarbinol dehydration catalyst regeneration method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2160633C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2285559C1 (en) * | 2005-03-23 | 2006-10-20 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Method of reactivation of the alumina catalyzer dehydration of methylphenylcarbinol |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1444632A (en) * | 1973-09-17 | 1976-08-04 | Shell Int Research | Process for the regeneration of a clause catalyst |
| DE2167210B1 (en) * | 1970-09-21 | 1981-01-15 | Shell Int Research | Process for the regeneration of an oxide catalyst |
| CA1184169A (en) * | 1983-01-17 | 1985-03-19 | Alberta Research Council | Regeneration process for poisoned claus alumina catalyst, including naoh activation |
| SU1549585A1 (en) * | 1988-01-04 | 1990-03-15 | Волго-Уральский научно-исследовательский и проектный институт по добыче и переработке сероводородсодержащих газов | Method of regeneration of claus catalyst |
| RU2019289C1 (en) * | 1991-11-25 | 1994-09-15 | Нижнекамское производственное объединение "Нижнекамскнефтехим" | Method for regeneration of catalyst for dehydration of methyl-phenylcarbinol |
-
1999
- 1999-11-10 RU RU99123830A patent/RU2160633C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2167210B1 (en) * | 1970-09-21 | 1981-01-15 | Shell Int Research | Process for the regeneration of an oxide catalyst |
| GB1444632A (en) * | 1973-09-17 | 1976-08-04 | Shell Int Research | Process for the regeneration of a clause catalyst |
| CA1184169A (en) * | 1983-01-17 | 1985-03-19 | Alberta Research Council | Regeneration process for poisoned claus alumina catalyst, including naoh activation |
| SU1549585A1 (en) * | 1988-01-04 | 1990-03-15 | Волго-Уральский научно-исследовательский и проектный институт по добыче и переработке сероводородсодержащих газов | Method of regeneration of claus catalyst |
| RU2019289C1 (en) * | 1991-11-25 | 1994-09-15 | Нижнекамское производственное объединение "Нижнекамскнефтехим" | Method for regeneration of catalyst for dehydration of methyl-phenylcarbinol |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2285559C1 (en) * | 2005-03-23 | 2006-10-20 | Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" | Method of reactivation of the alumina catalyzer dehydration of methylphenylcarbinol |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU489285A3 (en) | Method of regenerating cracking catalyst | |
| JP2004517193A (en) | Method and apparatus for desulfurizing hydrocarbons containing thiophene derivatives | |
| US2908639A (en) | Method for the regeneration of zeolite molecular sieve solid selective adsorbents | |
| RU2160633C1 (en) | Methylphenylcarbinol dehydration catalyst regeneration method | |
| CN101219815B (en) | Cleaning treatment system | |
| JPS61246135A (en) | Conversion of paraffinic hydrocarbon to aromatic hydrocarbon | |
| US3075023A (en) | Restoration of the activity of inorganic sorbents | |
| US3483137A (en) | Method of treating a selective adsorbent | |
| KR101767787B1 (en) | Method for recycling activated carbon and aparatus for recycling activated carbon using the same | |
| US3684740A (en) | Regeneration of platinum group metal-alpha alumina catalyst | |
| US3122511A (en) | Cracking catalyst demetallization | |
| US5124362A (en) | Method for removing organic foulants from anion exchange resin | |
| RU2161532C1 (en) | Method for regeneration of methyl phenyl carbinol dehydration catalyst | |
| JPS6021198B2 (en) | Method for regenerating metal-contaminated hydrocarbon conversion catalysts | |
| JPH0251672B2 (en) | ||
| US4473657A (en) | Zeolite restoration | |
| US2858277A (en) | Revivifying cation exchange materials | |
| US2758968A (en) | Treatment of coke oven and similar effluents | |
| US5396021A (en) | Deactivation of drier material for olefin reactions | |
| EP0545663B1 (en) | Purification of hydrogen chloride containing hydrolyzable organic silicon compound | |
| JPH04271848A (en) | Recovery method for anion exchange resin | |
| US2072376A (en) | Process of removing fluorides from water | |
| US3375204A (en) | Regeneration of molecular sieve adsorbents | |
| SU1606452A1 (en) | Method of regenerating activated charcoal | |
| JPH0686654A (en) | Method for continuously decoloring fermented solution of food and method for regenerating |